• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    典型內(nèi)分泌干擾物在太湖及其支流水體和沉積物中的污染特征

    2017-11-23 02:50:30陳玫宏張圣虎石利利
    中國環(huán)境科學(xué) 2017年11期
    關(guān)鍵詞:支流太湖表層

    陳玫宏,郭 敏,劉 丹,3,李 江,張圣虎*,石利利*

    ?

    典型內(nèi)分泌干擾物在太湖及其支流水體和沉積物中的污染特征

    陳玫宏1,2,郭 敏2,劉 丹2,3,李 江1,張圣虎2*,石利利2*

    (1.貴州大學(xué)資源與環(huán)境工程學(xué)院,貴州貴陽 550025;2.環(huán)境保護(hù)部南京環(huán)境科學(xué)研究所,江蘇南京 210042;3.南京工業(yè)大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院,江蘇南京 211816)

    采用固相萃取-高效液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法(SPE-HPLC-MS/MS)對太湖及支流表層水和沉積物中雙酚A(BPA)、四溴雙酚A(TBBPA)和3種烷基酚類化合物的濃度水平及分布特征進(jìn)行調(diào)查,并對其潛在風(fēng)險進(jìn)行評估.結(jié)果表明,表層水體中壬基酚(NP)和BPA是主要檢出組分,平均含量分別為29.6ng/L(0~121ng/L)和17.5ng/L(0~55.1ng/L);沉積物中NP的濃度含量最高,平均值為240ng/g(0~2045ng/g),其次為TBBPA,平均值為81.0ng/g(0~901ng/g),且目標(biāo)物總含量與沉積物中TOC含量具有正相關(guān)性,整體污染趨勢表現(xiàn)為太湖支流和北太湖較嚴(yán)重.生態(tài)風(fēng)險評價結(jié)果表明,太湖及其支流水體中目標(biāo)物的聯(lián)合毒性風(fēng)險熵相對較高,其生態(tài)風(fēng)險不容忽視;另外,5種目標(biāo)物對于人體健康風(fēng)險評估表明,健康風(fēng)險總EEQt值<1ng E2/L,對于人體健康不具有明顯的風(fēng)險.

    雙酚A;四溴雙酚A;烷基酚類化合物;太湖;污染水平

    環(huán)境內(nèi)分泌干擾物(EDCs)是一類存在于環(huán)境中能夠干擾生物體正常內(nèi)分泌功能的外源性物質(zhì)[1-3].雙酚A(BPA)、四溴雙酚A(TBBPA)及烷基酚類化合物(APs)作為典型的環(huán)境內(nèi)分泌干擾物已經(jīng)引起了人們的廣泛關(guān)注[4-5],已有毒性研究表明,EDCs能夠干擾生物體生殖系統(tǒng)、胚胎發(fā)育、機(jī)體代謝等生理功能[6-7],具有生物累積性和持久性.由于EDCs已經(jīng)廣泛用于個人護(hù)理品、洗滌劑、熱敏紙和塑料的生產(chǎn)[8-10],在其生產(chǎn)、使用、處置過程中不可避免的經(jīng)由各種途徑進(jìn)入水環(huán)境,并經(jīng)食物鏈進(jìn)入人體[11-12],給生態(tài)環(huán)境和人體健康帶來潛在風(fēng)險,目前在水體、沉積物以及生物內(nèi)均能檢測到不同濃度的EDCs[13-18].

    太湖(30°55'~31°32'N; 119°52'~120°36'E)水域面積2338km2,平均水深1.9m,是我國第二大淡水湖[19].近年來由于周邊城市化工企業(yè)的迅速發(fā)展,太湖水體已經(jīng)受到不同程度的污染,目前對于太湖水體中烷基酚類化合物的含量水平和污染特征已有報道[19,21-24],但是污染水平及趨勢仍待進(jìn)一步分析評估.本研究以太湖及其入湖支流的表層水體和沉積物為研究對象,利用HPLC- MS/MS方法分析雙酚A、四溴雙酚A和烷基酚類化合物(壬基酚NP)、辛基酚(OP)、4-叔丁基苯酚(4-TBP))的含量水平,探討其殘留水平及組成特征及分布和來源,并對生態(tài)及人體健康進(jìn)行評估,以期為太湖地區(qū)水環(huán)境中該類物質(zhì)的風(fēng)險控制提供參考.

    1 材料與方法

    1.1 樣品采集

    圖1 太湖及支流采樣點分布

    2016年11月,在太湖及其入湖支流設(shè)置22個采樣點,如圖1所示.使用有機(jī)玻璃采水器采集2L表層水樣(0~1m),裝入棕色玻璃瓶中運回實驗室,水樣立即經(jīng)玻璃纖維濾膜(0.45μm)過濾,過濾后的水樣保存在4℃冰箱內(nèi)待測.使用彼得森采泥器采集表層沉積物(0~0.1m),其中S2未采集到沉積物,置于不銹鋼盒中,冷凍干燥,研磨過60目篩,-20℃保存待測.采用便攜式水質(zhì)監(jiān)測儀現(xiàn)場測定表層水體pH值、溫度(T)和溶解氧(DO).

    1.2 儀器與試劑

    高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀(LC-Agilent Technologies 1290Infinity,MS-AB SCIEX QTRAP 4500,美國AB公司);ZORBAX Eclipse Plus C18 (150mm×2.1mm,3.5μm)色譜柱(美國Agilent公司);Oasis HLB固相萃取小柱(500mg,6mL);真空冷凍干燥機(jī)(Virtis公司,美國);高速冷凍離心機(jī)(Sigma公司,德國);旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(BUCHI公司,瑞士);Milli-Q超純水器(Millipore 公司,美國); 12通道固相萃取裝置(Waters 公司,美國);AG-285電子天平(Mettler公司,瑞士); TOC分析儀(德國Elementar公司).

    雙酚A、四溴雙酚A、壬基酚、辛基酚、4-叔丁基苯酚均購自J&K公司,純度均大于97%;乙腈、甲醇(色譜純,德國Merck公司);氨水(色譜純,國藥集團(tuán));超純水為Milli-Q純水機(jī)出水.

    上述標(biāo)準(zhǔn)品均用甲醇配制成1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲備液,儲存于4℃冰箱.配制5種化學(xué)品的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,濃度為10mg/L.

    1.3 樣品前處理

    水樣:分別用5mL甲醇、5mL超純水活化Oasis HLB(500mg,6mL) 固相萃取小柱,準(zhǔn)確量取經(jīng)0.45μm玻璃纖維濾膜過濾的水樣1L,經(jīng)活化的固相萃取小柱萃取,上樣速度約為5mL/min.上樣后,用10mL的超純水淋洗HLB小柱,并在負(fù)壓條件下抽真空20min進(jìn)行干燥,用10mL甲醇洗脫,洗脫液經(jīng)氮氣吹干,然后用甲醇/水(/=1/1)定容至1mL,渦旋震蕩1~2min,HPLC- MS/MS分析.

    沉積物:樣品冷凍干燥后,研磨過60目篩,取5g沉積物于250mL聚四氟乙烯離心管中,加入50mL二氯甲烷/正己烷(/=4/1)混合萃取劑,超聲萃取20min后,以10000r/min離心5min,取上清液,重復(fù)上述步驟,合并上清液(100mL),旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至干,用甲醇定容至1mL,加入99mL超純水定容,重復(fù)上述水樣處理過程.

    1.4 儀器條件

    1.4.1 液相色譜條件 采用ZORBAX Eclipse Plus C18色譜柱(150mm×2.1mm,3.5μm),流動相為0.02% (體積比)氨水溶液(A)和乙腈(B);流速0.3mL/min;柱溫40℃,進(jìn)樣5μL;測定時采用的流動相梯度見表1.

    表1 分析洗脫梯度

    注: A: 0.02% (體積比) 氨水溶液; B:乙腈.

    1.4.2 質(zhì)譜條件:采用電噴霧(ESI)離子源 負(fù)電離模式,多反應(yīng)離子監(jiān)測(MRM)掃描定量分析目標(biāo)污染物.氣簾氣(CUR)壓力為206851.8Pa,噴霧氣(GS1)壓力為241327.1Pa,輔助加熱氣(GS2)壓力為275802.4Pa,源溫度(TEM)為400℃,離子化電壓(IS)為5500V,碰撞氣(CAD)為41370.36Pa,碰撞能量(CE)、去簇電壓(DP)、入口電壓(EP)、出口電壓(CXP)和經(jīng)實驗優(yōu)化后的質(zhì)譜條件見表2.

    表2 5種目標(biāo)化合物的質(zhì)譜分析條件

    注:* 定量離子.

    1.5 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制(QA/QC)

    為了確保可靠的結(jié)果,分析過程按照方法空白、加標(biāo)空白、樣品平行樣進(jìn)行質(zhì)量控制和質(zhì)量保證.以7個不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液(BPA、TBPPA、NP、OP、4-TBP組成的混標(biāo))作標(biāo)準(zhǔn)曲線,其線性相關(guān)系數(shù)(2)>0.998,外標(biāo)法定量.預(yù)處理土壤作為加標(biāo)空白,無目標(biāo)化合物檢出.在水樣和沉積物空白樣品中進(jìn)行目標(biāo)物加標(biāo)回收,水樣中目標(biāo)物的回收率為66.8%~102%(RSD: 3.10%~10.5%),沉積物中目標(biāo)物的回收率為65.4%~85.6% (RSD: 6.70%~11.2%),方法空白均未檢出目標(biāo)物.水體和沉積物中各目標(biāo)物(BPA、TBPPA、NP、OP、4-TBP)的方法定量限分別為1.0,1.7,1.0,2.0, 1.0ng/L和0.1,0.16,0.1,0.2,0.1ng/g.實驗所用錐形瓶、雞心瓶等玻璃器皿均在丙酮溶劑中浸泡,105℃下烘干,同時盡量避免使用塑料容器,分析儀器色譜管路為惰性材料的塑料管路,降低背景空白干擾.

    1.6 生態(tài)風(fēng)險評價

    根據(jù)歐盟關(guān)于環(huán)境風(fēng)險評價的技術(shù)指導(dǎo),采用風(fēng)險商值法(RQ)評估太湖水體的生態(tài)環(huán)境風(fēng)險.風(fēng)險商值(RQ)為實際測定濃度(MEC)和無效應(yīng)濃度(PNEC)之間的比值,見式(1)[25-26].

    RQ=MEC/PNEC (1)

    表3 推導(dǎo)PNEC的數(shù)據(jù)要求和評估因子

    注:EC50為半數(shù)效應(yīng)濃度;LC50為半數(shù)致死濃度;NOEC為最大無效應(yīng)濃度.

    PNEC值通常由試驗所得的急性和慢性毒性數(shù)據(jù)(LC50、EC50、NOEC等)除以評估因子(AF)得到,毒性數(shù)據(jù)可通過ECTOX查詢獲得,AF的取值范圍在10~1000,具體參照歐盟《化學(xué)品的注冊、評估、授權(quán)和限制》(REACH)法規(guī)對危害評估因子的選擇方法(表3)[27].根據(jù)RQ值的大小,將環(huán)境風(fēng)險分為3個等級,即在0.01~0.1間為低環(huán)境風(fēng)險,在0.1~1.0間為中等環(huán)境風(fēng)險,大于1為高環(huán)境風(fēng)險.

    1.7 健康風(fēng)險評價

    為了評估太湖水體中上述目標(biāo)化合物對人體的健康風(fēng)險,采用雌激素毒性當(dāng)量(EEQ)來表征上述目標(biāo)化合物對人體的健康效應(yīng),當(dāng)EEQ> 1.0ng E2/L時,則認(rèn)為對人體健康有風(fēng)險[28].具體計算公式見式(2).

    EEQt=ΣEEQ=Σ(C×EEF) (2)

    式中:C是目標(biāo)物在表層水中的濃度(ng/L);EEQt是總的雌激素毒性當(dāng)量;EEF是雌激素毒性當(dāng)量因子.其中,EEF被定義為目標(biāo)物的EC50相對于17β-雌二醇的EC50的比值,EC50為目標(biāo)物產(chǎn)生50%的最大雌激素效應(yīng)的濃度.

    1.8 數(shù)據(jù)處理

    采用Windows SPSS 19.0和獨立樣本檢驗,對試驗數(shù)據(jù)進(jìn)行差異顯著性分析,0.05為差異顯著(*).

    2 結(jié)果與討論

    2.1 表層水體中目標(biāo)物的濃度分布

    5種目標(biāo)物在太湖及其支流表層水體中均不同程度檢出(見表4),除4-TBP檢出率較低外(18.2%),其余4種目標(biāo)物的檢出率在50.0%~ 90.9%.NP和BPA是表層水體中主要檢出組分,平均含量分別為29.6ng/L(0~121ng/L)和17.5ng/ L(0~55.1ng/L),明顯高于其他3種目標(biāo)物,即4-TBP(0~142ng/L)、OP(0~8.14ng/L)和TBBPA (0~8.55ng/L)(圖2).根據(jù)中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(CPCIF)的調(diào)查數(shù)據(jù)[29],2011年NP在中國的年產(chǎn)量超過30000t,而BPA作為原料和輔助材料,年產(chǎn)量大約為26379t和26053t,這可能是NP和BPA濃度相對較高的原因之一.目前,APs在河流和湖泊水體中的污染水平報道較多,尤其是NP和OP.Lu等[21]報道太湖水體中NP和OP的濃度含量分別在262~1443ng/L和0~5.22ng/L,本課題組2015年[19]檢測到NP和OP在太湖表層水體中的濃度含量在21.2~305ng/L和109~299ng/L,且濃度大小順序為NP>4-OP>4-TBP,比本研究結(jié)果偏高,這可能與2016年太湖地區(qū)降雨量較為豐富有關(guān).此外,本研究中NP濃度含量與長江(南京段)表層水體(1.4~858ng/L)[4]大體一致,但高于云南盤龍湖表層水中NP濃度含量(3.3~17ng/ L)[30],OP的濃度含量低于松花江(1.54~45.8ng/ L)[16]、長江(南京段)(n.d.~100ng/L)[4]和珠江(1.0~2470ng/L)[31]水體中含量,同時也低于日本(10~230ng/L)[32]、德國(<10~770ng/L)[33]和西班牙(100~3980ng/L)[34]河流水體中含量,但是與云南盤龍湖表層水中濃度(1.9~4.6ng/L)[30]大體一致.BPA的濃度含量與武漢東湖(n.d.~37.1ng/ L)[35]、云南盤龍湖(12.0~79.0ng/L)[30]大體一致,但是低于本課題組2015年在太湖水體中的研究結(jié)果(27.9~565ng/L)[19].

    表4 太湖水體中5種目標(biāo)物的濃度含量與DO水平

    注:n.d.:未檢出;DO為表層水溶解氧.

    5種目標(biāo)物在太湖及其支流表層水體中的總濃度差異較大,其中在太湖2個區(qū)域表現(xiàn)出較高的污染水平,即太湖入湖支流(采樣點S4~S8)、靠近北太湖區(qū)域(采樣點S20~S22),其中最高值出現(xiàn)在采樣點S22和S8,濃度高達(dá)148,121ng/L.根據(jù)調(diào)研數(shù)據(jù)顯示,太湖入湖支流靠近常州、宜興等工業(yè)城市,工業(yè)污水排放量較大,其中采樣點S4和S5處于漕橋河區(qū)域,兩岸約有3000家企業(yè),其中重點控制的污染企業(yè)中化工企業(yè)約占67.7%,印染行業(yè)約占21.2%,采樣點S6~S8處于太滆運河區(qū)域,周圍61家工業(yè)污染源中以紡織印染企業(yè)為主,其次是化工企業(yè).相較北太湖,南太湖為湖州的水源地,東太湖為景區(qū)供水水源,整體污染水平較低.此外,相關(guān)性分析發(fā)現(xiàn)4-TBP、NP和OP具有顯著的正相關(guān)性關(guān)系(<0.01)(表5),這在表明它們具有相似的污染源.

    此外,太湖及其支流表層水中DO的含量范圍為7.08~8.21mg/L,平均含量為7.66mg/L(見表4),南太湖、東太湖與北太湖及太湖支流相比有相對較高的DO,通過相關(guān)性分析顯示,DO與BPA、TBBPA、OP和4-TBP之間具有負(fù)相關(guān)性 (表5),而已有研究表明有氧環(huán)境更利于有機(jī)化合物的生物轉(zhuǎn)化[36],這與Zhang等[37]以及本課題組前期研究結(jié)果類似.

    表5 目標(biāo)物濃度含量兩兩相關(guān)性(R)

    注:*在0.05水平具有顯著性關(guān)系,**在0.01水平具有極顯著性關(guān)系.

    2.2 沉積物中目標(biāo)物的濃度分布

    太湖及其支流沉積物中均有目標(biāo)物檢出(表6),除TBBPA的檢出率較低外(23%),其余目標(biāo)物的檢出率在90%以上(90.9%~95.5%).NP的濃度含量最高,平均值為240ng/g(n.d.~2045ng/g).其次TBBPA平均值為81.0ng/g(n.d.~901ng/g),均比其余目標(biāo)物高1~2個數(shù)量級,這可能是NP(lgow = 5.99)和TBBPA(lgow = 7.2)比其余目標(biāo)物具有較大的ow,使其更容易被吸附到表層沉積物相中所致.與水體中不同(NP>BPA>4-TBP> TBBPA>OP),沉積物中各目標(biāo)化合物對總濃度的貢獻(xiàn)率為NP>TBBPA>BPA>OP=4-TBP,這可能是由于4-TBP相對較低的辛醇/水分配系數(shù)(logow=3.42),導(dǎo)致其在沉積物上的含量較低.目前,各目標(biāo)物在其它河流和湖泊沉積物中的污染水平也有較多報道[12,16,30,38],與本課題組2015年的研究結(jié)果相比[19],NP(平均值:20.7ng/g)和TBBPA (平均值:1.44ng/g)高1~2個數(shù)量級,這表明太湖沉積物中這2種化合物污染有加劇的趨勢.

    由圖3b可知,5種目標(biāo)物在S3(2301ng/g)、S7(1671ng/g)和 S5(1063ng/g) 中整體污染水平較高,這些采樣點均處于太湖支流中,周圍大片生活區(qū)及工業(yè)區(qū),大量生活污水、工業(yè)廢水匯入,造成了水體中大量目標(biāo)物富集于沉積物中.此外, BAP、NP具有與表層水體相似的空間分布特征,而其余3種目標(biāo)物(4-TBP、OP、TBBPA)在各采樣點無明顯的分布差異.由于沉積物中有機(jī)碳含量對有機(jī)化合物空間分布起到重要作用,因此將太湖中目標(biāo)物總濃度和TOC含量進(jìn)行相關(guān)性分析,結(jié)果表明目標(biāo)物總濃度和TOC含量之間呈現(xiàn)正相關(guān)(2=0.599,<0.01),此外,將各目標(biāo)物濃度與TOC含量進(jìn)行相關(guān)性分析,除4-TBP外,沉積物中各目標(biāo)物的濃度與TOC之間也呈現(xiàn)正相關(guān)(=0.156-0.816,<0.05),且BPA與TOC呈顯著性正相關(guān)(=0.816,<0.01).說明TOC含量是影響目標(biāo)物在沉積物中空間分布的主要因素之一,一方面可以通過沉積物上復(fù)雜的孔隙結(jié)構(gòu)快速吸附有機(jī)污染物,另一方面沉積物中TOC含量越高,吸附位點越多,越有利于疏水性有機(jī)污染物在表層沉積物中富集.

    表6 太湖沉積物中5種目標(biāo)物的濃度含量與TOC水平

    注:n.d.,未檢出;TOC,有機(jī)碳含量.

    2.3 生態(tài)風(fēng)險評估

    目標(biāo)物對不同水生生物的生物毒性數(shù)據(jù)見表7.太湖水體中4-TBP、OP、NP的RQ在0.00~0.60之間(圖5a),表現(xiàn)為中度風(fēng)險.TBPPA的RQ均小于0.01,對環(huán)境風(fēng)險不顯著.由圖5b可見,每個采樣點總的RQ值范圍為0.00~0.62(均值0.16),在采樣點S4~S6、S8、S14、S16~S22的RQt值0.13~0.62,其水體中殘留的目標(biāo)物水平可能會對水生生物有急性或慢性毒性風(fēng)險.目標(biāo)物的聯(lián)合毒性風(fēng)險熵范圍為0.02~3.26,主要是NP的貢獻(xiàn),整體上看,目標(biāo)物對太湖水生生物表現(xiàn)出低至中度風(fēng)險.因此,目標(biāo)污染物對整個水環(huán)境的生態(tài)風(fēng)險不能忽視.

    表7 目標(biāo)物對應(yīng)最敏感物種的毒性數(shù)據(jù)

    2.4 健康風(fēng)險評估

    太湖及其支流水體中各目標(biāo)物的EEQ見表8,EEQt為0.198ng/L,其中NP的貢獻(xiàn)最大(57.5%).與其他研究相比,本研究中EEQt要低于廈門水體(20ng/L)[41]、江蘇駱馬湖水體(19.3ng/L)[12]的研究結(jié)果,但與歐洲國家水體中EEQt水平(3ng/L)相近[44].

    表8 5種目標(biāo)物的EEF值

    表9 中國兒童和成人的體重,攝水量*

    注:* EPA, 2011.

    圖6 兒童和成年人通過攝水途徑的EEQ水平

    通過將目標(biāo)物每日攝入量的總和與E2的可接受每日攝入量(ADI)進(jìn)行比較,以評估其對人體健康的風(fēng)險.根據(jù)糧農(nóng)組織/世衛(wèi)組織食品添加劑聯(lián)合專家委員會(JECFA)的數(shù)據(jù),E2的ADI為0.05μg/ kg dw(JECFA, 1999).如圖6所示,年齡較大的兒童EEQt水平普遍高于幼兒,男性的EEQt值略高于女性,此外,EEQt的濃度城市>城郊>鄉(xiāng)村.整體來說,本研究估算結(jié)果遠(yuǎn)低于最大允許值,對當(dāng)?shù)鼐用窠】禌]有潛在的不良影響.

    3 結(jié)論

    3.1 5種目標(biāo)物在太湖及其支流表層水體中均不同程度檢出,NP和BPA為主要檢出組分,其中太湖入湖支流和靠近北太湖區(qū)域整體污染水平較高.

    3.2 太湖及其支流沉積物中均有目標(biāo)物檢出, NP的濃度含量最高,其中太湖入湖支流整體污染水平較高.除了4-TBP外,沉積物中其余目標(biāo)物的濃度含量與TOC呈正相關(guān),而且BPA與TOC呈顯著性正相關(guān).

    3.3 運用RQ模型對5種目標(biāo)物進(jìn)行生態(tài)風(fēng)險評價,結(jié)果發(fā)現(xiàn)太湖水體中NP的RQ值較大,存在中度風(fēng)險,其余目標(biāo)物的RQ值基本都小于0.1,說明其對太湖的生態(tài)風(fēng)險不顯著,但是,5種目標(biāo)物的聯(lián)合毒性風(fēng)險熵相對較高;

    3.4 5種目標(biāo)物對于人體健康風(fēng)險評估表明健康風(fēng)險總EEQt值<1ng E2/L,對于人體健康不具有明顯的風(fēng)險.其中,年齡較大的兒童EEQt水平普遍高于幼兒,男性的EEQt值略高于女性,EEQt的濃度城市>城郊>鄉(xiāng)村.

    [1] An B S, Ahn H J, Kang H S, et al. Effects of estrogen and estrogenic compounds, 4-tert-octylphenol, and bisphenol A on the uterine contraction and contraction-associated proteins in rats [J]. Molecular & Cellular Endocrinology, 2013,375(1/2):27–34.

    [2] Wu C, Huang X, Lin J, et al. Occurrence and Fate of Selected Endocrine-Disrupting Chemicals in Water and Sediment from an Urban Lake [J]. Archives of Environmental Contamination & Toxicology, 2015,68(2):225-236.

    [3] Goeppert N, Dror I, Berkowitz B. Detection, fate and transport of estrogen family hormones in soil [J]. Chemosphere, 2014,95(1): 336-345.

    [4] Liu Y H, Zhang S H, Ji G X, et al. Occurrence, distribution and risk assessment of suspected endocrine-disrupting chemicals in surface water and suspended particulate matter of Yangtze River (Nanjing section) [J]. Ecotoxicology & Environmental Safety, 2017,135:90-97.

    [5] Jakimska A, Huerta B, Bargańska ?, et al. Development of a liquid chromatography-tandem mass spectrometry procedure for determination of endocrine disrupting compounds in fish from Mediterranean rivers. [J]. Journal of Chromatography A, 2013, 1306:44-58.

    [6] Chen Y, Cheng F, Sun L, et al. Computational models to predict endocrine-disrupting chemical binding with androgen or oestrogen receptors. [J]. Ecotoxicology & Environmental Safety, 2014,110C:280-287.

    [7] Tabassum H, Parvez S, Raisuddin S. Melatonin abrogates nonylphenol-induced testicular dysfunction in Wistar rats [J]. Andrologia, 2017,49(5):26-48.

    [8] Liao C, Kannan K. A survey of alkylphenols, bisphenols, and triclosan in personal care products from China and the United States [J]. Archives of Environmental Contamination & Toxicology, 2014,67(1):50-59.

    [9] Dodson R E, Nishioka M, Standley L J, et al. Endocrine Disruptors and Asthma-Associated Chemicals in Consumer Products [J]. Environmental Health Perspectives, 2012,120(7): 935-943.

    [10] Asimakopoulos A G, Thomaidis N S, Koupparis M A. Recent trends in biomonitoring of bisphenol A, 4-t-octylphenol, and 4-nonylphenol [J]. Toxicology Letters, 2012,210(2):141–154.

    [11] Liu J, Wang R, Huang B, et al. Distribution and bioaccumulation of steroidal and phenolic endocrine disrupting chemicals in wild fish species from Dianchi Lake, China [J]. Environmental Pollution, 2011,159(10):2815-2822.

    [12] Liu D, Wu S M, Xu H Z, et al. Distribution and bioaccumulation of endocrine disrupting chemicals in water, sediment and fishes in a shallow Chinese freshwater lake: Implications for ecological and human health risks [J]. Ecotoxicology & Environmental Safety, 2017,140:222-229.

    [13] álvarezMu?oz D, Rodríguezmozaz S, Maulvault A L, et al. Occurrence of pharmaceuticals and endocrine disrupting compounds in macroalgaes, bivalves, and fish from coastal areas in Europe. [J]. Environmental Research, 2015,143(2):56-64.

    [14] Zhang M, Shi Y, Lu Y, et al. The relative risk and its distribution of endocrine disrupting chemicals, pharmaceuticals and personal care products to freshwater organisms in the Bohai Rim, China [J]. Science of the Total Environment, 2017,s590–591:633-642.

    [15] Yang Y, Cao X, Zhang M, et al. Occurrence and distribution of endocrine-disrupting compounds in the Honghu Lake and East Dongting Lake along the Central Yangtze River, China [J]. Environmental Science and Pollution Research, 2015, 22(22): 17644-17652.

    [16] Zhang Z, Ren N, Kannan K, et al. Occurrence of Endocrine- Disrupting Phenols and Estrogens in Water and Sediment of the Songhua River, Northeastern China [J]. Archives of Environmental Contamination & Toxicology, 2014,66(3):361- 369.

    [17] Luigi V, Giuseppe M, Claudio R. Emerging and priority contaminants with endocrine active potentials in sediments and fish from the River Po (Italy) [J]. Environmental Science and Pollution Research, 2015,22(18):14050-14066.

    [18] Ye X, Wong L Y, Kramer J, et al. Urinary Concentrations of Bisphenol A and Three Other Bisphenols in Convenience Samples of U.S. Adults during 2000~2014 [J]. Environmental Science & Technology, 2015,49(19):11834-11839.

    [19] Liu D, Liu J, Guo M, et al., Occurrence, distribution, and risk assessment of alkylphenols, bisphenol A, and tetrabromobisphenol A in surface water, suspended particulate matter, and sediment in Taihu Lake and its tributaries [J]. Marine Pollution Bulletin, 2016,112(1/2):142-150.

    [20] Liu Y, Xu Y, Wang Z, et al. Dominance and succession of Microcystis, genotypes and morphotypes in Lake Taihu, a large and shallow freshwater lake in China [J]. Environmental Pollution, 2016,219:399-408.

    [21] Lu G., Yan Z., Wang Y., et al. Assessment of estrogenic contamination and biological effects in Lake Taihu. Ecotoxicology, 2011,20,974-981.

    [22] Zhou L, Yuan X Y, Zhao X Q, et al. Temporal-Spatial Distribution and Risk Assessment of Estrogenic Compounds in the Rivers around the Northern Taihu Lake. Applied Mechanics and Materials, 2014,522-524,111-116.

    [23] Wang Y, Wang Q, Hu L, et al. Occurrence of estrogens in water, sediment and biota and their ecological risk in Northern Taihu Lake in China. Environ Geochem Health, 2015,37:147-156.

    [24] Liu Y H, Zhang S H, Song N H, et al. Occurrence, distribution and sources of bisphenol analogues in a shallow Chinese freshwater lake (Taihu Lake): Implications for ecological and human health risk [J]. Science of the Total Environment, 2017, 599-600:1090-1098.

    [25] 王 丹,隋 倩,呂樹光,等.黃浦江流域典型藥物和個人護(hù)理品的含量及分布特征[J]. 中國環(huán)境科學(xué), 2014,34(7):1897-1904.

    [26] Franco A, Price O R, Marshall S, et al. Toward refined environmental scenarios for ecological risk assessment of down- the-drain chemicals in freshwater environments [J]. Integrated Environmental Assessment & Management, 2016,13(2):233-248.

    [27] 張怡婷,王 蕾,劉濟(jì)寧,等.應(yīng)用不同毒理學(xué)終點評估酚類物質(zhì)的生態(tài)危害和風(fēng)險[J]. 生態(tài)與農(nóng)村環(huán)境學(xué)報, 2016,32(2): 326-331.

    [28] Camacho-Mu?oz D, Martín J, Santos L, et al. Distribution and Risk Assessment of Pharmaceutical Compounds in River Sediments from Do?ana Park (Spain) [J]. Water, Air, & Soil Pollution, 2013,224(10):1-15.

    [29] Zhang Y Z, Tang C Y, Song X F, et al. Concentrations, potential sources and behavior of organochlorines and phenolic endocrine- disrupting chemicals in surficial sediment of the Shaying River, eastern China [J]. Environmental Earth Sciences, 2013,70(5): 2237-2247.

    [30] Wang B, Dong F, Chen S, et al. Phenolic endocrine disrupting chemicals in an urban receiving river (Panlong river) of Yunnan- Guizhou plateau: Occurrence, bioaccumulation and sources. [J]. Ecotoxicology & Environmental Safety, 2016,128:133-142.

    [31] Zhao J L, Ying G G, Wang L, et al. Determination of phenolic endocrine disrupting chemicals and acidic pharmaceuticals in surface water of the Pearl Rivers in South China by gas chromatography-negative chemical ionization-mass spectrometry. [J]. Science of the Total Environment, 2009,407(2):962-974.

    [32] Watanabe M, Takano T, Nakamura K, et al. Water quality and concentration of alkylphenols in rivers used as source of drinking water and flowing through urban areas [J]. Environmental Health and Preventive Medicine, 2007,12(1):17-24.

    [33] Quednow K, Püttmann W. Endocrine disruptors in freshwater streams of Hesse, Germany: Changes in concentration levels in the time span from 2003 to 2005 [J]. Environmental Pollution, 2008,152(2):476-483.

    [34] Céspedes R, Lacorte S, Ginebreda A, et al. Occurrence and fate of alkylphenols and alkylphenol ethoxylates in sewage treatment plants and impact on receiving waters along the Ter River (Catalonia, NE Spain) [J]. Environmental Pollution, 2008,153(2): 384-392.

    [35] Shi X, Zhou J L, Zhao H, et al. Application of passive sampling in assessing the occurrence and risk of antibiotics and endocrine disrupting chemicals in the Yangtze Estuary, China. [J]. Chemosphere, 2014,111:344-351.

    [36] Ying G G, Williams B, Kookana R. Environmental fate of alkylphenols and alkylphenol ethoxylates--a review [J]. Environment International, 2002,28(3):215-226.

    [37] Zhang X, Gao Y, Li Q, et al. Estrogenic compounds and estrogenicity in surface water, sediments, and organisms from Yundang Lagoon in Xiamen, China. [J]. Arch Environ Contam Toxicol, 2011,61(1):93-100.

    [38] Gong J, Ran Y, Chen D Y, et al. Occurrence of endocrine- disrupting chemicals in riverine sediments from the Pearl River Delta, China [J]. Marine Pollution Bulletin, 2011,63(5–12):556- 563.

    [39] Little A G, Seebacher F. Temperature determines toxicity: bisphenol A reduces thermal tolerance in fish. [J]. Environmental Pollution, 2015,197:84-89.

    [40] Kalasekar S M, Zacharia E, Kessler N, et al. Identification of environmental chemicals that induce yolk malabsorption in zebrafish using automated image segmentation. [J]. Reproductive Toxicology, 2014,55:20-29.

    [41] Staples C, Mihaich E, Carbone J. A Weight of Evidence Analysis of the Chronic Ecotoxicity of Nonylphenol Ethoxylates, Nonylphenol Ether Carboxylates, and Nonylphenol [J]. Human & Ecological Risk Assessment, 2004,10(6):999-1017.

    [42] Rhee J S, Kim B M, Lee B Y, et al. Cloning of circadian rhythmic pathway genes and perturbation of oscillation patterns in endocrine disrupting chemicals (EDCs)-exposed mangrove killifish Kryptolebias marmoratus. [J]. Comparative Biochemistry and Physiology Toxicology & Pharmacology Cbp, 2014,164: 11-20.

    [43] Lee K W, Raisuddin S, Hwang D S, et al. Two-generation toxicity study on the copepod model species Tigriopus japonicus. [J]. Chemosphere, 2008,72(9):1359-1365.

    [44] Salgueiro-González N, Turnes-Carou I, Besada V, et al. Occurrence, distribution and bioaccumulation of endocrine disrupting compounds in water, sediment and biota samples from a European river basin [J]. Science of the Total Environment, 2015,529:121-130.

    [45] Aschberger K, Munn S, Olsson H, et al. Updated European Union risk assessment report: 4, 4’-isopropylidenediphenol (bisphenol- A). European Commission, Brussels, 2008:119–120.

    [46] Metcalfe C D, Kleywegt S, Letcher R J, et al. A multi-assay screening approach for assessment of endocrine-active contaminants in wastewater effluent samples [J]. Science of the Total Environment, 2013,132(5):454-455.

    Occurrence and distribution of typical endocrine disruptors in surface water and sediments from Taihu Lake and its tributaries.

    CHEN Mei-hong1,2, GUO Min2, LIU Dan2,3, LI Jiang1, ZHANG Sheng-hu2*, SHI Li-li2*

    (1.College of Resources and Environmental Engineering, Guizhou University, Guiyang 550025, China;2.Nanjing Institute of Environmental Sciences, Nanjing 210042, China;3.College of Chemistry and Molecular Engineering, Nanjing University, Nanjing 211816, China)., 2017,37(11):4323~4332

    The concentration and distribution of bisphenol A, tetrabromobisphenol A and three kinds of alkylphenols in surface water and sediments from Taihu Lake and its tributaries were investigated by solid phase extraction and high liquid chromatography-electrospray tandem mass spectrometry (SPE-HPLC-MS/MS). The results showed that NP and BPA were the main Contaminants with an average content of 29.6ng/L (0~121ng/L) and 17.5ng/L (0~55.1ng/L) in surface water, respectively. The average concentration of NP in sediment was 240ng/g (0~2045ng/g), followed by TBBPA, with an average of 81.0ng/g (0~901ng/g). The correlation analysis showed that the total of the targets was positively correlated with the TOC in sediments. Overall, the pollution of its tributary and North Taihu Lake were more serious. In addition, the ecological risk assessment results showed that the entropy risk entropy of the targets in Taihu Lake and its tributaries was relatively high, and its ecological risk can’t be ignored. However, the risk assessment for human health showed that the EEQt<1ng E2/L, which does not have a significant risk.

    Bisphenol A;Tetrabromobisphenol A;Alkylphenols;Taihu Lake;Pollution level

    X524

    A

    1000-6923(2017)11-4323-10

    陳玫宏(1991-),女,貴州省銅仁市人,貴州大學(xué)碩士研究生,主要研究方向為環(huán)境評價.發(fā)表論文2篇.

    2017-04-24

    國家自然科學(xué)基金項目(21407055);江蘇省自然科學(xué)基金項目(BK20140115);貴州大學(xué)引進(jìn)人才科研基金資助(貴大人基合字(2013)13號)

    * 責(zé)任作者, 張圣虎,助理研究員, zsh@nies.org;石利利,研究員, sll@nies.org

    猜你喜歡
    支流太湖表層
    世界上最大的升船機(jī)
    半潛式平臺表層卡套管處理與認(rèn)識
    海洋石油(2021年3期)2021-11-05 07:43:10
    水體表層沉積物對磷的吸收及釋放研究進(jìn)展
    太湖思變2017
    玩具世界(2017年4期)2017-07-21 13:27:24
    太湖攬春
    寶藏(2017年2期)2017-03-20 13:16:42
    太湖
    中亞信息(2016年3期)2016-12-01 06:08:24
    阿什河某支流河岸帶草本植物重要性初步研究
    太湖一角
    氬弧熔覆原位合成Ti(C,N)-WC增強(qiáng)鎳基表層復(fù)合材料的研究
    焊接(2015年6期)2015-07-18 11:02:25
    金沙江支流東川玉碑地遺址
    大眾考古(2014年6期)2014-06-26 08:31:40
    日韩强制内射视频| 午夜福利网站1000一区二区三区| 国产成人91sexporn| 午夜亚洲福利在线播放| 成人鲁丝片一二三区免费| 乱码一卡2卡4卡精品| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 亚洲av中文av极速乱| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 欧美成人一区二区免费高清观看| 亚洲精品456在线播放app| 日韩一区二区视频免费看| av.在线天堂| 国内揄拍国产精品人妻在线| 国产成人a∨麻豆精品| 国产亚洲一区二区精品| 久久精品国产亚洲av涩爱| 精品人妻偷拍中文字幕| 亚洲国产欧美人成| 51国产日韩欧美| 国产大屁股一区二区在线视频| 国产精品.久久久| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 国产高清国产精品国产三级 | 国产亚洲最大av| 在线 av 中文字幕| 日韩欧美一区视频在线观看 | 麻豆av噜噜一区二区三区| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 国内精品美女久久久久久| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 国模一区二区三区四区视频| 十八禁国产超污无遮挡网站| 国产精品一区二区性色av| 国产精品人妻久久久影院| 国产免费视频播放在线视频 | 一级毛片 在线播放| 国产成人a∨麻豆精品| 中文字幕亚洲精品专区| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 亚洲自拍偷在线| 国产精品精品国产色婷婷| 国产中年淑女户外野战色| 成人欧美大片| 国产av在哪里看| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 亚洲人与动物交配视频| 麻豆成人av视频| 街头女战士在线观看网站| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 国产中年淑女户外野战色| 亚洲av中文字字幕乱码综合| av播播在线观看一区| 激情 狠狠 欧美| 国产麻豆成人av免费视频| 成人一区二区视频在线观看| 午夜福利在线在线| 久久99热这里只频精品6学生| 美女高潮的动态| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 男人舔女人下体高潮全视频| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 极品少妇高潮喷水抽搐| 边亲边吃奶的免费视频| 深爱激情五月婷婷| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 国产一区二区三区综合在线观看 | 国产极品天堂在线| 一区二区三区四区激情视频| 日日啪夜夜爽| 纵有疾风起免费观看全集完整版 | 伊人久久国产一区二区| 人体艺术视频欧美日本| 精品久久久久久久久av| 午夜激情欧美在线| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 婷婷色综合大香蕉| 日本一二三区视频观看| 天堂av国产一区二区熟女人妻| av网站免费在线观看视频 | videos熟女内射| 在线天堂最新版资源| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 禁无遮挡网站| 美女被艹到高潮喷水动态| 午夜福利高清视频| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 中文字幕制服av| 国产黄片美女视频| av又黄又爽大尺度在线免费看| 国产精品熟女久久久久浪| 成年女人在线观看亚洲视频 | 最近视频中文字幕2019在线8| 麻豆乱淫一区二区| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 国产精品一及| 最近的中文字幕免费完整| 欧美高清成人免费视频www| 只有这里有精品99| 亚洲精品久久午夜乱码| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 黄色日韩在线| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 中文资源天堂在线| 国产伦精品一区二区三区视频9| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 免费少妇av软件| 中文天堂在线官网| 国产黄色小视频在线观看| 成人亚洲精品av一区二区| 国内精品一区二区在线观看| 亚洲精品乱久久久久久| 亚洲国产色片| 少妇熟女aⅴ在线视频| 亚洲怡红院男人天堂| 丰满少妇做爰视频| 日韩欧美一区视频在线观看 | 国产在线一区二区三区精| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 色视频www国产| 久久久久国产网址| 国产亚洲91精品色在线| av女优亚洲男人天堂| 99久久精品一区二区三区| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 午夜亚洲福利在线播放| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久 | 91精品国产九色| 波野结衣二区三区在线| 男女国产视频网站| 国产在线一区二区三区精| 国产免费福利视频在线观看| 欧美一区二区亚洲| 国产大屁股一区二区在线视频| 纵有疾风起免费观看全集完整版 | 一级毛片aaaaaa免费看小| 国产极品天堂在线| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 国产淫语在线视频| 少妇丰满av| 午夜免费激情av| 国产探花在线观看一区二区| 美女主播在线视频| 精品欧美国产一区二区三| 97超碰精品成人国产| 美女主播在线视频| 久99久视频精品免费| 国产午夜精品论理片| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 国产亚洲精品久久久com| 欧美变态另类bdsm刘玥| 99久久精品热视频| 麻豆乱淫一区二区| av.在线天堂| 国产精品爽爽va在线观看网站| 国产一级毛片在线| 国产精品一区二区性色av| 成人漫画全彩无遮挡| 九九爱精品视频在线观看| 成年女人看的毛片在线观看| 亚洲精品久久午夜乱码| 成人美女网站在线观看视频| 哪个播放器可以免费观看大片| 精品久久久久久久末码| 日韩在线高清观看一区二区三区| 美女黄网站色视频| 久久99热6这里只有精品| 女人久久www免费人成看片| 爱豆传媒免费全集在线观看| 欧美 日韩 精品 国产| 最近中文字幕2019免费版| 久久久久久久午夜电影| 高清在线视频一区二区三区| 免费高清在线观看视频在线观看| 精品久久久久久久末码| 亚洲性久久影院| 色综合亚洲欧美另类图片| 日韩亚洲欧美综合| 国产伦理片在线播放av一区| 日韩大片免费观看网站| 99久国产av精品| 九九在线视频观看精品| 在线观看美女被高潮喷水网站| 日日啪夜夜爽| 91av网一区二区| 亚洲欧美清纯卡通| 欧美激情国产日韩精品一区| 丰满人妻一区二区三区视频av| 久久人人爽人人片av| 网址你懂的国产日韩在线| 九色成人免费人妻av| 欧美成人精品欧美一级黄| 亚洲电影在线观看av| 嫩草影院精品99| 丝瓜视频免费看黄片| av网站免费在线观看视频 | 在线播放无遮挡| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 在线免费十八禁| 少妇熟女aⅴ在线视频| 777米奇影视久久| 男人狂女人下面高潮的视频| 午夜福利高清视频| 国产免费视频播放在线视频 | 啦啦啦中文免费视频观看日本| 成人美女网站在线观看视频| 草草在线视频免费看| 成人性生交大片免费视频hd| 美女脱内裤让男人舔精品视频| or卡值多少钱| 成人美女网站在线观看视频| 亚洲怡红院男人天堂| 三级毛片av免费| 国产精品1区2区在线观看.| 国产亚洲91精品色在线| 伊人久久国产一区二区| 免费观看a级毛片全部| 国内精品宾馆在线| 国产精品1区2区在线观看.| a级毛片免费高清观看在线播放| 亚洲美女搞黄在线观看| 久久久午夜欧美精品| 欧美成人一区二区免费高清观看| 99re6热这里在线精品视频| 精品午夜福利在线看| 极品教师在线视频| 国产免费一级a男人的天堂| 视频中文字幕在线观看| 亚洲人成网站在线观看播放| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 亚洲成人一二三区av| 日本黄大片高清| 国精品久久久久久国模美| 午夜免费观看性视频| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 女人被狂操c到高潮| 大话2 男鬼变身卡| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 国产午夜精品论理片| 亚洲av福利一区| 中文字幕制服av| 日韩av不卡免费在线播放| 欧美成人a在线观看| 搡老妇女老女人老熟妇| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 777米奇影视久久| 中文字幕免费在线视频6| 22中文网久久字幕| 午夜福利视频1000在线观看| 国产黄片美女视频| 成人午夜高清在线视频| 91狼人影院| 亚洲国产欧美在线一区| 国产大屁股一区二区在线视频| 亚洲熟女精品中文字幕| 午夜激情欧美在线| 成人毛片a级毛片在线播放| 色播亚洲综合网| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 日本免费在线观看一区| 欧美成人a在线观看| 久久久久免费精品人妻一区二区| 亚洲成人久久爱视频| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | 免费人成在线观看视频色| 草草在线视频免费看| 国产视频内射| 我的老师免费观看完整版| 精品久久久久久久末码| 成年版毛片免费区| 两个人视频免费观看高清| 中文字幕av在线有码专区| 亚州av有码| 欧美高清性xxxxhd video| 亚洲精品,欧美精品| 午夜精品在线福利| 国产精品久久久久久久电影| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 国产午夜精品论理片| 一级a做视频免费观看| 国产精品伦人一区二区| av在线观看视频网站免费| 毛片女人毛片| 国产av码专区亚洲av| 欧美激情在线99| 国产伦理片在线播放av一区| 乱人视频在线观看| 欧美变态另类bdsm刘玥| 国国产精品蜜臀av免费| 美女被艹到高潮喷水动态| 日韩大片免费观看网站| 天堂影院成人在线观看| 亚洲国产精品专区欧美| 九九爱精品视频在线观看| 亚洲欧美日韩无卡精品| a级毛色黄片| ponron亚洲| 午夜福利视频1000在线观看| 在线天堂最新版资源| 国产成人a∨麻豆精品| 欧美激情国产日韩精品一区| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 日韩三级伦理在线观看| 99热这里只有是精品50| 在线免费观看的www视频| 99久久人妻综合| 欧美日韩精品成人综合77777| 久久久久性生活片| 成人毛片a级毛片在线播放| 午夜福利视频1000在线观看| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 色播亚洲综合网| 内射极品少妇av片p| 嫩草影院精品99| 日韩一区二区视频免费看| 国产一区亚洲一区在线观看| 国产色爽女视频免费观看| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 欧美成人精品欧美一级黄| 2021天堂中文幕一二区在线观| 最近2019中文字幕mv第一页| 久久久亚洲精品成人影院| 国产精品嫩草影院av在线观看| .国产精品久久| 国产免费视频播放在线视频 | 大香蕉97超碰在线| 肉色欧美久久久久久久蜜桃 | 观看免费一级毛片| 亚州av有码| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 国产精品伦人一区二区| 哪个播放器可以免费观看大片| 国产亚洲一区二区精品| 国产真实伦视频高清在线观看| 国产中年淑女户外野战色| 午夜福利高清视频| 少妇人妻精品综合一区二区| 日韩一本色道免费dvd| 久久久久网色| 我的老师免费观看完整版| 国内精品宾馆在线| 人妻夜夜爽99麻豆av| 2021少妇久久久久久久久久久| 国产毛片a区久久久久| 视频中文字幕在线观看| 国产一区二区三区综合在线观看 | 精品一区在线观看国产| 国产亚洲精品av在线| a级毛片免费高清观看在线播放| 久久这里有精品视频免费| xxx大片免费视频| 亚洲图色成人| 国产成人免费观看mmmm| 免费黄频网站在线观看国产| 亚洲av免费在线观看| 老女人水多毛片| 99久久中文字幕三级久久日本| 高清毛片免费看| 在线观看一区二区三区| 日本三级黄在线观看| 国内揄拍国产精品人妻在线| 高清在线视频一区二区三区| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | ponron亚洲| 午夜爱爱视频在线播放| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 建设人人有责人人尽责人人享有的 | a级毛色黄片| 国产亚洲5aaaaa淫片| 日韩一区二区三区影片| 美女大奶头视频| 国产v大片淫在线免费观看| 欧美日韩在线观看h| 国产69精品久久久久777片| 亚洲乱码一区二区免费版| 超碰97精品在线观看| 国产一区二区三区av在线| 久久草成人影院| 久久国产乱子免费精品| 亚洲人成网站在线播| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 欧美潮喷喷水| 淫秽高清视频在线观看| 特级一级黄色大片| 毛片一级片免费看久久久久| 成人亚洲欧美一区二区av| 久久午夜福利片| 插逼视频在线观看| 一本一本综合久久| 久久久久久九九精品二区国产| 国产美女午夜福利| 国产三级在线视频| 午夜精品国产一区二区电影 | 一级片'在线观看视频| 日韩电影二区| 中国国产av一级| 久久久久久久久久成人| 国产成人a∨麻豆精品| 久久久久久久久久人人人人人人| 男插女下体视频免费在线播放| 人妻夜夜爽99麻豆av| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 亚洲精品,欧美精品| 一级av片app| 黄片wwwwww| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| av免费在线看不卡| 国产淫语在线视频| 一级二级三级毛片免费看| 免费看光身美女| 一个人观看的视频www高清免费观看| 国产精品1区2区在线观看.| 亚洲va在线va天堂va国产| 日本黄大片高清| 亚洲欧美一区二区三区国产| 日韩欧美精品v在线| 亚洲人成网站在线播| 日日撸夜夜添| 国产成人91sexporn| 国产大屁股一区二区在线视频| av又黄又爽大尺度在线免费看| 秋霞伦理黄片| 99九九线精品视频在线观看视频| 欧美激情久久久久久爽电影| 亚洲精品国产av成人精品| 两个人的视频大全免费| 久久精品国产亚洲网站| 久久久久久久久久成人| 亚洲高清免费不卡视频| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 亚洲最大成人中文| 91久久精品国产一区二区成人| 一级毛片 在线播放| 国产色爽女视频免费观看| 麻豆国产97在线/欧美| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 免费观看无遮挡的男女| 免费观看av网站的网址| 一级黄片播放器| 亚洲成人中文字幕在线播放| 又爽又黄a免费视频| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 午夜福利视频精品| 身体一侧抽搐| 日本黄色片子视频| www.色视频.com| 国产日韩欧美在线精品| 听说在线观看完整版免费高清| 中文资源天堂在线| 大片免费播放器 马上看| 免费av不卡在线播放| 男插女下体视频免费在线播放| 国产永久视频网站| 国产v大片淫在线免费观看| 99热网站在线观看| 午夜免费观看性视频| 国产综合精华液| 亚洲av二区三区四区| 精品欧美国产一区二区三| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 国产视频内射| 日韩制服骚丝袜av| 成人一区二区视频在线观看| 国产黄色小视频在线观看| av天堂中文字幕网| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 亚洲欧美日韩无卡精品| 在线观看人妻少妇| 久久久精品欧美日韩精品| 欧美不卡视频在线免费观看| 男人和女人高潮做爰伦理| 汤姆久久久久久久影院中文字幕 | 日本与韩国留学比较| 丝瓜视频免费看黄片| 国产成人精品婷婷| 一个人看视频在线观看www免费| 丰满少妇做爰视频| 亚洲精品视频女| 欧美极品一区二区三区四区| 午夜激情久久久久久久| 欧美+日韩+精品| 亚洲国产最新在线播放| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 亚洲不卡免费看| 国产亚洲91精品色在线| 特级一级黄色大片| 午夜福利视频1000在线观看| 22中文网久久字幕| 国产91av在线免费观看| 国产男人的电影天堂91| 91狼人影院| 亚洲国产最新在线播放| freevideosex欧美| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 91久久精品国产一区二区三区| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 国产片特级美女逼逼视频| 日韩欧美精品v在线| 在线观看人妻少妇| 99九九线精品视频在线观看视频| 色网站视频免费| 亚洲人与动物交配视频| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 啦啦啦韩国在线观看视频| 一夜夜www| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 久久久久性生活片| 日日撸夜夜添| 中国美白少妇内射xxxbb| 成人无遮挡网站| 日韩av在线免费看完整版不卡| 亚洲人成网站在线播| 一边亲一边摸免费视频| 国产成人精品福利久久| 午夜爱爱视频在线播放| 男女下面进入的视频免费午夜| 国产免费又黄又爽又色| 最近中文字幕高清免费大全6| 天堂中文最新版在线下载 | 老女人水多毛片| 听说在线观看完整版免费高清| 精品不卡国产一区二区三区| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 精品一区二区免费观看| 国产午夜精品一二区理论片| 午夜福利在线观看吧| 婷婷色麻豆天堂久久| 高清在线视频一区二区三区| 中国国产av一级| 国产熟女欧美一区二区| 三级国产精品片| 美女国产视频在线观看| 久久久久免费精品人妻一区二区| 美女cb高潮喷水在线观看| 欧美日韩在线观看h| 国产日韩欧美在线精品| 国产高清有码在线观看视频| 一区二区三区高清视频在线| 免费黄网站久久成人精品| 色综合站精品国产| av福利片在线观看| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 国产 亚洲一区二区三区 | 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 午夜福利视频精品| 亚洲av国产av综合av卡| 乱码一卡2卡4卡精品| av在线老鸭窝| 一级毛片久久久久久久久女| 国产成人精品久久久久久| 国产精品久久久久久久久免| 亚洲内射少妇av| 一个人看的www免费观看视频| 午夜激情福利司机影院| 国产精品久久久久久精品电影| 久久亚洲国产成人精品v| 高清欧美精品videossex| 哪个播放器可以免费观看大片| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 国产av国产精品国产| 精品人妻偷拍中文字幕| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 成人漫画全彩无遮挡| 永久网站在线| 中文字幕亚洲精品专区| 成人特级av手机在线观看| 在线a可以看的网站| 久久精品久久久久久久性| 五月玫瑰六月丁香| 国产精品.久久久| 秋霞在线观看毛片| 亚洲av免费在线观看| 黄色配什么色好看| 免费黄色在线免费观看| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 看免费成人av毛片| 最近2019中文字幕mv第一页| 我的女老师完整版在线观看| 国产成人freesex在线| 久久久久精品性色| 久久99热这里只有精品18| 久久亚洲国产成人精品v| 在现免费观看毛片| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 91精品一卡2卡3卡4卡| 一本一本综合久久| 亚洲美女视频黄频| 国产精品不卡视频一区二区| 亚洲四区av| 亚洲欧洲国产日韩| 色5月婷婷丁香| av女优亚洲男人天堂| 亚洲国产精品专区欧美| 精品少妇黑人巨大在线播放| 国产美女午夜福利| 丰满人妻一区二区三区视频av| 看免费成人av毛片| 少妇熟女欧美另类| 777米奇影视久久| 波野结衣二区三区在线| 免费看av在线观看网站| 亚洲欧洲日产国产| 欧美区成人在线视频| 特大巨黑吊av在线直播| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 身体一侧抽搐| 亚洲国产精品国产精品|