• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    環(huán)境樣品中抗生素的前處理及檢測方法研究進展

    2017-11-17 02:55:14金璐陳品品王瀟趙昱堃李得康冀馨寧吳楠通信作者
    天津農(nóng)學院學報 2017年3期
    關(guān)鍵詞:磺胺類類抗生素液相

    金璐,陳品品,王瀟,趙昱堃,李得康,冀馨寧,吳楠 通信作者

    ?

    環(huán)境樣品中抗生素的前處理及檢測方法研究進展

    金璐1a,陳品品1a,王瀟1a,趙昱堃1a,李得康1a,冀馨寧1b,吳楠1a 通信作者

    (1. 天津農(nóng)學院 a. 工程技術(shù)學院,b. 園藝園林學院,天津 300384)

    抗生素的大量使用所導(dǎo)致的環(huán)境問題日趨嚴重,亟需建立有效的抗生素分析方法。但環(huán)境樣品成分復(fù)雜,且抗生素濃度常處于痕量水平,通常需要經(jīng)過復(fù)雜的提取、凈化、濃縮等前處理過程才能進行分析測定。本文系統(tǒng)闡述了環(huán)境樣品中抗生素的各類前處理和檢測方法的原理、應(yīng)用及優(yōu)缺點,并對未來的趨勢進行展望。

    環(huán)境樣品;抗生素;前處理方法;檢測方法

    抗生素(antibiotics)自20世紀被發(fā)現(xiàn)以來,被廣泛應(yīng)用于臨床醫(yī)療和畜禽養(yǎng)殖業(yè)。但抗生素的大量使用所導(dǎo)致的環(huán)境污染問題日趨嚴重,除了會造成化學污染外,還可能會加速環(huán)境中抗生素耐藥性的傳播和擴散[1]。環(huán)境樣品中抗生素殘留的檢測是目前環(huán)境健康安全評價中的重要課題。但環(huán)境基質(zhì)成分復(fù)雜,干擾物質(zhì)多,抗生素種類繁多且殘留濃度低,給環(huán)境樣品中抗生素的測定帶來很大難度。本文對不同環(huán)境基質(zhì)中抗生素的預(yù)處理和檢測方法進行綜述,旨在為相關(guān)研究提供方法借鑒。

    1 環(huán)境樣品中抗生素的前處理方法

    1.1 固相萃取

    固相萃取(Solid-Phase Extraction, SPE)是由液-固萃取和液相色譜技術(shù)相結(jié)合發(fā)展而來的,可將其近似地看作一種簡單的色譜過程,基于固體吸附劑將目標物吸附,從而實現(xiàn)目標物與干擾物質(zhì)的分離和富集,較常用的方法是使液體樣品通過吸附劑,保留其中待測物,再選用適當強度溶劑沖去雜質(zhì),然后用少量溶劑迅速洗脫待測物。也可選擇性吸附干擾雜質(zhì),而讓待測物流出;或同時吸附雜質(zhì)和待測物,再用合適的溶劑選擇性洗脫待測物。SPE的操作步驟一般包括活化(除去小柱內(nèi)的雜質(zhì)并創(chuàng)造一定的溶劑環(huán)境)、上樣(將樣品用一定的溶劑溶解,轉(zhuǎn)移入柱內(nèi)并使組分保留在柱上)、淋洗(最大程度除去干擾物)和洗脫(用小體積的溶劑將待測物洗脫下來并收集)。

    例如,馬麗麗等[2]用固相萃取-高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法(SPE-HPLC-MS/MS)同時檢測土壤中氟喹諾酮類、四環(huán)素類和磺胺類共18種抗生素。其中土樣通過含50%乙腈的磷酸鹽緩沖液(pH=3)提取后,以SAX-HLB串聯(lián)小柱凈化富集。目標抗生素添加濃度為200和50 μg/kg時,氟喹諾酮類、四環(huán)素類、磺胺類的加標回收率分別為67.2%~89.0%,62.2%~85.4%和55.8%~97.4%。同樣方法被用于測定自然水體中5種磺胺類抗生素[3],試驗比較了兩種萃取柱(HLB和C18)的富集效果,并對水樣的pH值、萃取柱的洗脫溶劑及水樣體積進行了優(yōu)化,回收率為86.8%~97.3%。SPE還被用于分析城市污水處理廠進水和出水中7大類共21種抗生素[4],在最佳條件下,不同抗生素的回收率在60.5%~109.7%之間。此外,還用于提取畜禽類糞便中土霉素、四環(huán)素和金霉素等四環(huán)素類抗生素[5]。畜禽糞便首先采用EDTA- Mcllvaine緩沖液提取,再用LC-18固相萃取柱富集抗生素,加標回收率介于51.3%~93.7%之間。

    SPE吸附劑種類很多,如C18小柱和HLB小柱常用于抗生素的凈化富集。其中HLB小柱吸附劑是由親脂性二乙烯基苯和親水性N-乙烯基吡咯烷酮2種單體按一定比例聚合成的大孔共聚物,對親水和疏水化合物都有較強保留能力,回收率相對大。強陰離子交換柱SAX與HLB小柱串聯(lián)使用時,可去除環(huán)境樣品中的天然有機質(zhì)(如腐殖酸),從而減少基質(zhì)效應(yīng)的干擾作用。SPE常用的洗脫溶劑有:甲醇、水、乙酸、丙醇、異丁醇、乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、乙醚、苯、甲苯四氯化碳、環(huán)己烷、正己烷等。與傳統(tǒng)的液-液萃取法相比,SPE可以提高分析物的回收率,更有效地將分析物與干擾組分分離,減少樣品預(yù)處理過程,操作簡單。

    1.2 固相微萃取

    固相微萃?。⊿olid-Phase Microextraction, SPME)是以熔融石英光導(dǎo)纖維或其他材料為基體支持物,采取“相似相溶”的特點,在其表面涂漬不同性質(zhì)的高分子固定相薄層,通過直接或頂空方式,對待測物進行提取、富集、進樣和解析。然后將富集有待測物的纖維直接轉(zhuǎn)移到儀器(氣相或液相色譜)中,通過一定方式解吸附(如熱解吸,溶劑解吸),然后進行分離分析。

    例如,采用SPME方法對污水處理廠活性污泥中甲砜霉素和氟甲砜霉素進行提取,以活性炭為吸附劑對萃取溶液進行凈化,除去溶液中的色素。甲砜霉素和氟甲砜霉素的加標回收率為94.00%~98.07%,檢出限(S/N=3)分別為0.008 4 mg/kg和0.015 mg/kg[6]。莊園等[7]以土霉素為模板分子制備了分子印跡SPME涂層, 同時測定牛奶和水樣中四環(huán)素、鹽酸土霉素和金霉素。3種抗生素在100~1 000 μg/L(牛奶)和10~1 000 μg/L(水樣)濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好,相關(guān)系數(shù)在0.995 9以上,四環(huán)素、鹽酸土霉素和金霉素的檢出限為40~80 μg/L(牛奶)和5~10 μg/L(水樣);加標水平為500 μg/L時,回收率為97.8%~109.0%,相對標準偏差(=7)分別為5.3%~8.2%(牛奶)、3.7%~6.4%(水樣)。SPME結(jié)合高效液相色譜被用于檢測地下水、土壤及糞便中4種常用磺胺類獸藥抗生素[8],在最佳測試條件下,4種磺胺類抗生素在0.005~10.0 mg/L范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系,線性相關(guān)系數(shù)均大于0.999 9;磺胺噻唑(ST)、磺胺甲基嘧啶(SM)、磺胺二甲基嘧啶(SM2)和磺胺甲惡唑(SMX)的檢出限分別為1.08、3.56、4.63、1.84 ng/L;其中固相微萃取對于地下水樣的富集倍數(shù)為4 000倍,對實際樣品的加標回收率為69.8%~117.6%。

    隨著研究的深入和方法的不斷完善及裝置的改進,SPME已逐步擴展到食品、天然產(chǎn)物、醫(yī)藥、生化、毒理等諸多領(lǐng)域。

    1.3 加速溶劑萃取

    加速溶劑萃?。ˋccelerated Solvent Extraction, ASE)是在升高溫度(50~200 ℃)和壓力(1 000~3 000 psi或10.3~20.6 MPa)的條件下,用溶劑萃取固體或半固體樣品的新穎前處理方法。溫度和壓力的提高可增加物質(zhì)溶解度和物質(zhì)擴散速率,從而提高萃取效率。結(jié)合使用有機溶劑,可快速有效地從基體中萃取各種待測物。

    通過優(yōu)化ASE萃取參數(shù)和凈化條件, 孫寶利等[9]建立了土壤中4種四環(huán)素類抗生素殘留的ASE-液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜測定方法。方法檢出限為2.2~3.2 μg/kg,樣品加標回收率在60.1%~103.8%之間,相對標準偏差為2.6%~4.8%。唐才明等[10]在測污泥和沉積物中微量抗生素時,對比了ASE和超聲波輔助萃取的萃取效率,優(yōu)化了萃取條件。結(jié)果表明,ASE和超聲萃取對目標抗生素的萃取效率相當,而50%甲醇溶液在酸性條件下(pH=2)萃取效果最好。同樣,孫奉翠[11]也對比這兩種方法對土壤中抗生素的提取效果,ASE方法中,以乙腈-磷酸鹽緩沖液為萃取劑,EDTA處理的硅藻土為分散劑,在壓力1 500 psi、溫度70 ℃、靜態(tài)萃取10 min、循環(huán)1次的參數(shù)下完成萃取。超聲萃取中,以乙腈-磷酸鹽緩沖液為萃取劑,通過振蕩混勻、超聲和離心完成萃取,殘渣反復(fù)提取2次。結(jié)果發(fā)現(xiàn),ASE法在提取效率、自動化程度及對實驗人員身體健康影響等方面均優(yōu)于超聲萃取法,但超聲萃取在批量處理方面優(yōu)于ASE法。

    1.4 微波萃取

    微波萃取(Microwave Aided Extraction, MAE)的原理是在微波場中,吸收微波能力的差異使得基體物質(zhì)的某些區(qū)域或萃取體系中的某些組分被選擇性加熱,從而使待測物從基體或體系中分離,進入萃取劑中。應(yīng)盡量選擇對微波透明或部分透明的介質(zhì)作為萃取劑,選擇介電常數(shù)較小的溶劑,同時要求萃取劑對目標成分要有較強的溶解能力,對萃取成分的后續(xù)操作干擾較小。

    胡獻剛[12]利用MAE提取畜禽糞便中抗生素,并對MAE的各參數(shù)(萃取溫度、輻射時間、升溫時間和提取溶液體積)進行正交設(shè)計優(yōu)化,其中萃取溫度對回收率的影響最為明顯,如磺胺嘧啶在40 ℃回收率為110%,在60 ℃回收率為40%,磺胺甲惡唑在40 ℃回收率為70%,在60 ℃回收率為29%。四環(huán)素類抗生素在100 ℃條件下萃取比在60 ℃下回收率要低。和超聲萃取相比,結(jié)果表明MAE具有更高的回收率。

    與傳統(tǒng)的萃取方法相比,MAE設(shè)備比較簡單、價格低廉、節(jié)能、節(jié)省溶劑、污染小,表現(xiàn)出良好的發(fā)展前景和巨大的應(yīng)用潛力。

    1.5 磁性固相萃取

    磁性固相萃?。∕agetic Solid Phase Extraction, MSPE),也稱為磁納米-微萃取技術(shù),是以磁性或可磁化的材料作為吸附劑的一種分散固相萃取技術(shù)。在MSPE過程中,目標分析物隨吸附劑一起遷移,最終通過合適的溶劑洗脫待測物,從而與樣品的基質(zhì)分離開來。國明等[13]用MSPE提取環(huán)境水樣中6種痕量四環(huán)素類抗生素,考察并優(yōu)化了吸附和解吸條件,確定出最佳萃取條件,萃取后的目標化合物經(jīng)ZORBAX Eclipse Plus C18柱分離,用HPLC-MS/MS在多反應(yīng)監(jiān)測模式下進行檢測。在優(yōu)化條件下,樣品加標回收率為80.6%~90.0%,日內(nèi)和日間相對標準偏差(RSDs)分別為0.6%~2.5%和1.1%~7.1%。

    1.6 基質(zhì)輔助固相分散萃取

    基質(zhì)輔助固相分散萃?。∕atrix Assisted Solid Phase Dispersion Extraction, MSPD)是一種較新型的前處理方法,最常用于凈化液體或者黏稠樣品,對于脂類含量較高的基質(zhì)也適用。該法通過將樣品和填料混合研磨,使樣品在固定相顆粒表面均勻分散,從而獲得半固態(tài)樣品,隨后進行裝柱,并通過不同淋洗液進行洗脫而對目標物進行凈化。例如MSPD和HPLC-MS/MS用于分析污泥中10種典型抗生素(磺胺嘧啶、磺胺甲嘧啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺對甲氧嘧啶、磺胺甲惡唑、磺胺二甲氧噠嗪、恩諾沙星、沙拉沙星、達氟沙星和氧四環(huán)素),加標回收率為40.15%~114.73%,檢出限為0.02~0.28 μg/kg[14]。

    總之,環(huán)境介質(zhì)中抗生素的預(yù)處理方法多種多樣,具有不同的適用范圍和各自的優(yōu)缺點(表1), 應(yīng)根據(jù)實際情況選取適合的預(yù)處理方法,才能保證后續(xù)分析的準確性。

    表1 環(huán)境樣品中抗生素前處理方法優(yōu)缺點

    2 抗生素的檢測技術(shù)

    抗生素在環(huán)境介質(zhì)中常以痕量存在(如ng/L、μg/kg級別),且受空間分布影響較大,這給抗生素的檢測帶來了很大難度。在眾多測定方法中,目前較常用的有高效液相色譜、超高效液相色譜、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)等。

    高效液相色譜(HPLC)以液體為流動相,采用高壓輸液系統(tǒng),將具有不同極性的單一溶劑或不同比例的混合溶劑、緩沖液等流動相泵入裝有固定相的色譜柱,在柱內(nèi)各成分被分離后,進入檢測器(如紫外、熒光檢測器)進行分析。例如,高效液相色譜-紫外檢測(HPLC-UV)檢測土壤中磺胺類、四環(huán)素類和喹諾酮類抗生素,回收率分別為72.4%~83.6%,55.2%~65.8%和51.6%~57.9%[15]。賀南南等[16]用高效液相色譜-熒光分析法(HPLC-FLD)檢測沼液中4種氟喹諾酮類抗生素(FQs),采用乙腈和0.01 mol/L四丁基溴化銨作為流動相,外標法定量。4種FQs在0.002~5.000 mg/L濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好線性關(guān)系,樣品平均回收率在80.4%~105.7%,相對標準偏差為1.0%~5.1%,方法檢出限為0.004~0.010 mg/L。HPLC-FLD也被用于檢測污泥中的FQs,液態(tài)和固態(tài)樣品中FQs的加標回收率分別達到82%~103%和71%~101%[17]。

    液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)以液相色譜作為分離系統(tǒng),質(zhì)譜為檢測系統(tǒng),由于其高靈敏度和定性能力,廣泛用于多種基質(zhì)中抗生素的分析。例如,邰義萍等[18]用高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(HPLC-MS)測定了土壤中四環(huán)素、土霉素,金霉素、強力霉素的含量,抗生素濃度范圍為 0.11 μg/kg到48.45 μg/kg。Pan等[19]采用LC-MS方法,在豬糞中同時檢測5種磺胺類藥物、3種四環(huán)素類和1種大環(huán)內(nèi)酯,方法回收率為73.0%~110.6%。此外,還有研究采用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(HPLC-MS/MS)分析土壤、糞便和堆肥中的9種抗生素和1種激素,不同樣品中的檢出限分別為2~10 μg/kg、3~16 μg/kg和5~15 μg/kg,回收率范圍為63%~121%[20]。Zhu等[21]也采用HPLC- MS/MS測定了地下水及動物飼養(yǎng)廢水中3種四環(huán)素類抗生素。使用快速拆分液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法(RRLC-MS/MS),Zhou等[22]在地表水、污水池進水和出水、沉積物、糞便等樣品中同時檢測11類抗生素,方法檢出限在ng/L或ng/g級別,回收率為50%~150%。

    隨著技術(shù)的發(fā)展,一些研究采用了超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(UPLC-MS/MS)來分析抗生素,與傳統(tǒng)HPLC相比,UPLC的速度、靈敏度及分離度更高,分析時間短,節(jié)省溶劑,降低了分析成本。但造價較高,且運行時儀器內(nèi)部壓力過大,易產(chǎn)生相應(yīng)問題。吳曉鳳等[23]采用UPLC-MS/MS同時檢測復(fù)雜基質(zhì)中(由豬糞和蘑菇渣混合而成的堆肥原料)3種四環(huán)素類抗生素(四環(huán)素、土霉素和金霉素)及其代謝產(chǎn)物,以乙腈和0.1%的甲酸水溶液為流動相,在電噴霧正離子模式下,用四級桿串聯(lián)質(zhì)譜儀進行定性和定量分析。抗生素及其代謝產(chǎn)物在7 min內(nèi)完成分離。在0~6 mg/kg DW(Dry weight)濃度范圍內(nèi),抗生素及其代謝產(chǎn)物的標準曲線線性良好,相關(guān)系數(shù)2均大于0.996 0,重現(xiàn)性較好(=11,相對標準偏差均小于15%)。檢出限和定量限分別在1.668~17.270 μg/kg和5.561~45.918 μg/kg范圍內(nèi),表明該方法具有較高的靈敏度。Zheng等[24]也使用該方法分析豬糞施肥的土壤中的四環(huán)素,方法檢出限為0.6~2.5 μg/kg,回收率為23.3%~159.2%。

    3 結(jié)論與展望

    環(huán)境樣品中抗生素的檢測難題在于抗生素種類繁多且濃度常處于痕量水平,環(huán)境基質(zhì)復(fù)雜,前處理方法繁瑣,檢測方法靈敏性低等。理想的樣品前處理方法是不破壞待測組分的形態(tài),減少污染,而且能使待測組分與基質(zhì)有效分離。同時,高靈敏度、高準確性、低成本的檢測手段是保證抗生素殘留檢測的關(guān)鍵。在實際分析中,應(yīng)根據(jù)環(huán)境基質(zhì)、目標抗生素以及實驗條件的不同,選擇合適的預(yù)處理和檢測。此外,建立快速、可靠、廉價的抗生素提取和分析方法,以及開發(fā)小型的、高效的自動分離及檢測裝置也是未來研究的熱點之一。

    [1] 吳楠,楊靜慧,張偉玉,等. 不同環(huán)境介質(zhì)中抗生素耐藥性的檢測方法研究進展[J]. 微生物學通報,2016,43(12):2720-2729.

    [2] 馬麗麗,郭昌勝,胡偉,等. 固相萃取-高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時測定土壤中氟喹諾酮、四環(huán)素和磺胺類抗生素[J]. 分析化學,2010,38(1):21-26.

    [3] 趙健,楊曉凡,周福來,等. 固相萃取/高效液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法測定磺胺類抗生素[J]. 中國給水排水,2012,28(14):107-110.

    [4] Li B,Zhang T,Xu Z,et al. Rapid analysis of 21 antibiotics of multiple classes in municipal wastewater using ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry[J].,2009,645(1/2):64-72.

    [5] 孫剛. 畜禽糞便中四環(huán)素類抗生素檢測分析及其在堆肥中的降解研究[D]. 合肥:合肥工業(yè)大學,2010.

    [6] 彭貴龍,何強,周光明,等. 微萃取/高效液相色譜法測定污泥中的抗生素TAP、FF[J]. 中國給水排水,2015,31(20):112-116.

    [7] 莊園,彭英,趙永剛,等. 分子印跡固相微萃取-高效液相色譜法測定水和牛奶中三種四環(huán)素類藥物[J]. 分析科學學報,2014,30(4):451-456.

    [8] 周愛霞,蘇小四,高松,等. 高效液相色譜測定地下水、土壤及糞便中4種磺胺類抗生素[J]. 分析化學,2014,42(3):397-402.

    [9] 孫寶利,袁志華,申秀麗,等. ASE-HPLC-MS/MS法測定土壤中四環(huán)素類抗生素殘留[J]. 農(nóng)業(yè)資源與環(huán)境學報,2013,30(1):79-82.

    [10] 唐才明,黃秋鑫,余以義,等. 污泥和沉積物中微量大環(huán)內(nèi)酯類、磺胺類抗生素、甲氧芐胺嘧啶和氯霉素的測定[J]. 分析化學,2009,37(8):1119-1124.

    [11] 孫奉翠. 土壤中四類典型抗生素的同時測定及其方法優(yōu)化[D]. 濟南:山東大學,2013.

    [12] 胡獻剛. 環(huán)境中典型抗生素測定方法、污染水平與歸宿[D]. 天津:南開大學,2009.

    [13] 國明,于峰,賈科玲,等. 磁性固相萃取-高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定環(huán)境水樣中的四環(huán)素類抗生素[J].色譜,2016,34(4):407-413.

    [14] 李明月,孫倩,王琴,等. 污泥中典型抗生素的檢測[J].環(huán)境工程學報,2016,10(2):985-991.

    [15] 楊曉蕾,李杰,李學文,等. 土壤中10種獸用抗生素的固相萃取-高效液相色譜-紫外測定法[J]. 環(huán)境與健康雜志,2012,29(4):357-360.

    [16] 賀南南,管永祥,梁永紅,等. 高效液相色譜-熒光檢測法同時分析沼液中4種喹諾酮類抗生素[J]. 農(nóng)業(yè)環(huán)境科學學報,2016,35(10):2034-2040.

    [17] 戴曉虎,薛勇剛,劉杰華,等. 基于固相萃取及高效液相色譜-熒光檢測分析的污泥中氟喹諾酮類抗生素研究方法的開發(fā)[J]. 環(huán)境科學,2016,37(4): 1553-1561.

    [18] 邰義萍,莫測輝,李彥文,等. 廣州市某綠色和有機蔬菜基地土壤中四環(huán)素類抗生素的含量與分布特征[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境科學學報,2014,33(9):1743-1748.

    [19] Pan X,Qiang Z,Ben W,et al. Residual veterinary antibiotics in swine manure from concentrated animal feeding operations in Shandong Province,China[J].,2011,84(5):695-700.

    [20] Ho YB,Zakaria MP,Latif PA,et al. Simultaneous determination of veterinary antibiotics and hormone in broiler manure,soil and manure compost by liquid chromatography-tandem mass spectrometry[J].,2012,1262(21):160-168.

    [21] Zhu J,Snow D D,Cassada D A,et al. Analysis of oxytetracycline,tetracycline,and chlortetracycline in water using solid-phase extraction and liquid chromatography- tandem mass spectrometry[J].,2001,928(2):177-186.

    [22] Zhou L J,Ying G G,Liu S,et al. Simultaneous determination of human and veterinary antibiotics in various environmental matrices by rapid resolution liquid chromatography-electrospray ionization tandem mass spectrometry[J].,2012,1244(12):123-138.

    [23] 吳曉鳳,鄭嘉熹,魏源送,等. 超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法同時檢測復(fù)雜基質(zhì)中四環(huán)素類抗生素及其代謝產(chǎn)物[J]. 農(nóng)業(yè)環(huán)境科學學報,2013,11(11):2293-2301.

    [24] Zheng W L,Zhang L F,Zhang K Y,et al. Determination of tetracyclines and their epimers in agricultural soil fertilized with swine manure by ultra-high-performance liquid chromatography tandem mass spectrometry[J].,2012,11(7):1189-1198.

    責任編輯:楊霞

    Pretreatment and Detection Methods of Antibiotics in Environmental Samples

    JIN Lu1a, CHEN Pin-pin1a, WANG Xiao1a, ZHAO Yu-kun1a, LI De-kang1a, JI Xin-ning1b, WU Nan1a Corresponding Author

    (1. Tianjin Agricultural University, a. College of Engineering and Technology, b. College of Horticulture and Landscape, Tianjin 300384, China)

    The environmental problems caused by the extensive use of antibiotics are becoming increasingly serious, and it is urgent to establish effective methods for antibiotics analysis. However, due to the complex compositions of environmental samples and trace levels of antibiotics, the samples usually need to go through the complex extraction, purification, concentration and other pretreatment processes before analysis. The principles, applications, advantages and disadvantages of various pretreatment and detection methods of antibiotics in environmental samples are systematically elaborated and future prospects are proposed as well.

    environmental samples; antibiotics; pretreatment methods; detection methods

    1008-5394(2017)03-0092-05

    P641.131;S152.72

    A

    2017-02-23

    天津市大學生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓(xùn)練計劃項目“豬場周邊土壤中四環(huán)素類和磺胺類抗性基因的多樣性研究”(201610061014);天津市應(yīng)用基礎(chǔ)與前沿技術(shù)研究計劃一般項目“天津農(nóng)村土壤中抗生素和抗性基因污染物特征的研究”(14JCYBJC43700);國家自然科學基金項目“豬糞中抗生素耐藥性在好氧堆肥過程中的消長機制”(21607114);教育部留學回國人員科研啟動基金“高溫堆肥對豬糞中四環(huán)素類和磺胺類抗生素及抗性基因的去除”((2015)1098)

    金璐(1994-),女,遼寧興城人,本科在讀,主要從事環(huán)境與新能源方面的研究。E-mail:740696566@qq.com。

    吳楠(1984-),女,天津市人,講師,博士,主要從事環(huán)境污染物方面的研究。E-mail:nwu@tjau.edu.cn。

    猜你喜歡
    磺胺類類抗生素液相
    雞磺胺類藥物中毒的原因、臨床表現(xiàn)、診斷和防治措施
    高效液相色譜法測定水中阿特拉津
    水產(chǎn)品中三種糖肽類抗生素檢測方法的優(yōu)化
    反相高效液相色譜法測定食品中的甜蜜素
    注射用頭孢菌素類抗生素與常用注射液的配伍穩(wěn)定性
    頭孢菌素類抗生素的不良反應(yīng)分析
    雛雞磺胺類藥物中毒的診治
    反相高效液相色譜法快速分析紫脲酸
    超高效液相色譜法測定藻油中的DPA和DHA
    雞肉中磺胺類藥物的殘留及其積累性暴露評估
    食品科學(2013年19期)2013-03-11 18:27:46
    亚洲精品亚洲一区二区| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 99精品欧美一区二区三区四区| 丝袜美腿在线中文| 成年免费大片在线观看| 亚洲在线观看片| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 午夜福利18| 亚洲18禁久久av| 午夜老司机福利剧场| 午夜福利成人在线免费观看| 成人永久免费在线观看视频| 久久人人精品亚洲av| 久久精品综合一区二区三区| 51国产日韩欧美| 中文字幕久久专区| 一进一出抽搐gif免费好疼| 国产91精品成人一区二区三区| 啪啪无遮挡十八禁网站| svipshipincom国产片| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 国产成人系列免费观看| 久久久久久久精品吃奶| 99热这里只有精品一区| 亚洲av五月六月丁香网| 他把我摸到了高潮在线观看| 天天躁日日操中文字幕| 最新在线观看一区二区三区| 国产精品99久久久久久久久| 精品国产三级普通话版| 亚洲精华国产精华精| 校园春色视频在线观看| 欧美最新免费一区二区三区 | h日本视频在线播放| 精品久久久久久,| 嫩草影院精品99| 51国产日韩欧美| 国产激情偷乱视频一区二区| 亚洲精品亚洲一区二区| 国产精品一区二区三区四区久久| 色噜噜av男人的天堂激情| 在线观看日韩欧美| 日本a在线网址| 久久精品91无色码中文字幕| xxxwww97欧美| a级一级毛片免费在线观看| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 精品国产三级普通话版| 狠狠狠狠99中文字幕| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 99久久成人亚洲精品观看| 日本三级黄在线观看| 首页视频小说图片口味搜索| 久久久国产成人精品二区| 国产av一区在线观看免费| 国产色爽女视频免费观看| 免费在线观看日本一区| 亚洲国产欧美网| 特级一级黄色大片| 色老头精品视频在线观看| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 丝袜美腿在线中文| 99久久成人亚洲精品观看| 精品不卡国产一区二区三区| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 51国产日韩欧美| 99久久99久久久精品蜜桃| 免费看a级黄色片| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 欧美一级毛片孕妇| 一个人看视频在线观看www免费 | 久久国产精品人妻蜜桃| 一进一出抽搐gif免费好疼| 国产三级黄色录像| 99久久精品国产亚洲精品| 搡老熟女国产l中国老女人| 国产三级在线视频| 男女视频在线观看网站免费| 久久伊人香网站| 国产黄片美女视频| 少妇丰满av| 一个人观看的视频www高清免费观看| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 免费av观看视频| 久久欧美精品欧美久久欧美| 91在线精品国自产拍蜜月 | 长腿黑丝高跟| 国产日本99.免费观看| 香蕉久久夜色| 亚洲片人在线观看| 中国美女看黄片| 国产 一区 欧美 日韩| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 精品乱码久久久久久99久播| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 韩国av一区二区三区四区| 久久精品91蜜桃| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 一a级毛片在线观看| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 最新美女视频免费是黄的| 老司机在亚洲福利影院| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 美女黄网站色视频| 午夜福利在线观看吧| 亚洲人成网站在线播| 欧美+日韩+精品| 午夜福利在线在线| 久久精品影院6| 老鸭窝网址在线观看| 首页视频小说图片口味搜索| 亚洲午夜理论影院| 亚洲精品在线美女| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 麻豆国产97在线/欧美| 成人无遮挡网站| 国产成人啪精品午夜网站| 国产成+人综合+亚洲专区| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 成人无遮挡网站| 亚洲人成电影免费在线| 怎么达到女性高潮| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| www.色视频.com| 老鸭窝网址在线观看| 国产成人啪精品午夜网站| 午夜视频国产福利| 国产高潮美女av| 国产国拍精品亚洲av在线观看 | 中文字幕av在线有码专区| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 亚洲精品色激情综合| 成人无遮挡网站| 国产综合懂色| 国产一区二区三区视频了| 婷婷六月久久综合丁香| 性色av乱码一区二区三区2| 久久午夜亚洲精品久久| 最近最新中文字幕大全电影3| 麻豆成人av在线观看| 亚洲激情在线av| 高清毛片免费观看视频网站| 欧美大码av| 国产精品98久久久久久宅男小说| www日本黄色视频网| 麻豆国产97在线/欧美| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 九色国产91popny在线| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 国产精品免费一区二区三区在线| 欧美激情在线99| 欧美色欧美亚洲另类二区| 99久久99久久久精品蜜桃| 亚洲精品在线观看二区| or卡值多少钱| 午夜精品在线福利| 国产精品永久免费网站| 91在线观看av| 女同久久另类99精品国产91| av中文乱码字幕在线| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 观看美女的网站| 最近在线观看免费完整版| 成人18禁在线播放| 国产免费男女视频| 国产乱人视频| 黄色女人牲交| 我要搜黄色片| 亚洲欧美日韩高清专用| 久久国产精品人妻蜜桃| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 婷婷六月久久综合丁香| 午夜免费激情av| 免费一级毛片在线播放高清视频| 成人三级黄色视频| 俺也久久电影网| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 亚洲精品成人久久久久久| 美女cb高潮喷水在线观看| 免费av观看视频| 国产精品av视频在线免费观看| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 少妇的逼好多水| 久久久国产成人精品二区| 久久香蕉精品热| 天天添夜夜摸| 精品久久久久久久久久免费视频| 少妇丰满av| 精品一区二区三区视频在线 | 一夜夜www| 淫妇啪啪啪对白视频| 免费看a级黄色片| 亚洲精品久久国产高清桃花| 国产伦在线观看视频一区| 国产伦精品一区二区三区视频9 | 亚洲成人免费电影在线观看| 亚洲av第一区精品v没综合| 最新美女视频免费是黄的| 午夜免费成人在线视频| 久久九九热精品免费| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 叶爱在线成人免费视频播放| 日本一本二区三区精品| 午夜a级毛片| av女优亚洲男人天堂| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 久久精品影院6| 欧美成人免费av一区二区三区| 麻豆久久精品国产亚洲av| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 欧美乱码精品一区二区三区| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| www.熟女人妻精品国产| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 亚洲人成伊人成综合网2020| 老汉色∧v一级毛片| 午夜亚洲福利在线播放| 亚洲国产欧美网| 国产精品一及| 色av中文字幕| 日本五十路高清| 亚洲五月婷婷丁香| 国产精品99久久99久久久不卡| 久久久国产精品麻豆| 久久久久精品国产欧美久久久| 国产av在哪里看| 国产成人影院久久av| 欧美日本视频| 麻豆国产97在线/欧美| 老司机福利观看| 免费看光身美女| 久久99热这里只有精品18| 国产亚洲av嫩草精品影院| 国产av一区在线观看免费| 99国产极品粉嫩在线观看| 性色avwww在线观看| 无限看片的www在线观看| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 欧美大码av| 亚洲精品日韩av片在线观看 | 小说图片视频综合网站| 日韩av在线大香蕉| 韩国av一区二区三区四区| 亚洲精品色激情综合| 欧美极品一区二区三区四区| 好男人电影高清在线观看| 国产精品久久视频播放| 亚洲午夜理论影院| 久久精品综合一区二区三区| 免费观看精品视频网站| 18禁国产床啪视频网站| 国内精品久久久久久久电影| 国产精品综合久久久久久久免费| 久久久久九九精品影院| 国产精品1区2区在线观看.| 亚洲无线在线观看| 免费观看精品视频网站| 亚洲精品色激情综合| 精品久久久久久成人av| 国产野战对白在线观看| 欧美色视频一区免费| 精品福利观看| 欧美性感艳星| 免费av观看视频| 国产高清视频在线观看网站| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 日韩成人在线观看一区二区三区| 国产视频内射| 此物有八面人人有两片| 日韩亚洲欧美综合| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 欧美成人性av电影在线观看| 欧美日本视频| 一个人免费在线观看的高清视频| 国产成人av激情在线播放| 男女下面进入的视频免费午夜| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 999久久久精品免费观看国产| 老鸭窝网址在线观看| 无限看片的www在线观看| 成年女人永久免费观看视频| 国产在线精品亚洲第一网站| 亚洲,欧美精品.| 内地一区二区视频在线| 啦啦啦免费观看视频1| 美女 人体艺术 gogo| 一区二区三区激情视频| 一边摸一边抽搐一进一小说| 手机成人av网站| 偷拍熟女少妇极品色| 免费一级毛片在线播放高清视频| 少妇的逼好多水| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 国产主播在线观看一区二区| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 国产三级在线视频| 成年免费大片在线观看| 2021天堂中文幕一二区在线观| 国产真实乱freesex| 亚洲国产高清在线一区二区三| 一个人观看的视频www高清免费观看| 亚洲一区二区三区不卡视频| 淫秽高清视频在线观看| a级一级毛片免费在线观看| 日本精品一区二区三区蜜桃| 精品久久久久久久久久免费视频| 久久久久久久久久黄片| 亚洲天堂国产精品一区在线| 91麻豆精品激情在线观看国产| 91麻豆av在线| 午夜福利18| 国产中年淑女户外野战色| 12—13女人毛片做爰片一| 男人的好看免费观看在线视频| 国产黄片美女视频| 色精品久久人妻99蜜桃| 免费无遮挡裸体视频| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 日本a在线网址| 亚洲午夜理论影院| 俄罗斯特黄特色一大片| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 制服丝袜大香蕉在线| 亚洲成av人片在线播放无| 有码 亚洲区| 国产精品一区二区免费欧美| 欧美黄色片欧美黄色片| 精品一区二区三区av网在线观看| 亚洲av美国av| 亚洲av成人精品一区久久| av欧美777| 最新在线观看一区二区三区| 神马国产精品三级电影在线观看| 久9热在线精品视频| 国语自产精品视频在线第100页| 综合色av麻豆| 国产成人a区在线观看| 国产精品av视频在线免费观看| 最新在线观看一区二区三区| av天堂在线播放| 男人和女人高潮做爰伦理| 国产黄片美女视频| 91久久精品国产一区二区成人 | 18禁黄网站禁片免费观看直播| 无人区码免费观看不卡| 日韩人妻高清精品专区| 1024手机看黄色片| 国产极品精品免费视频能看的| 最近最新免费中文字幕在线| 欧美激情久久久久久爽电影| 观看美女的网站| 少妇的逼水好多| 男女床上黄色一级片免费看| 国产在视频线在精品| 最新中文字幕久久久久| 亚洲av电影不卡..在线观看| 国产真实伦视频高清在线观看 | 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 99久久成人亚洲精品观看| eeuss影院久久| 美女高潮的动态| 大型黄色视频在线免费观看| 色播亚洲综合网| 国产成+人综合+亚洲专区| 午夜福利免费观看在线| 看黄色毛片网站| 国产一区二区在线av高清观看| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美 | 亚洲国产中文字幕在线视频| 丁香欧美五月| 国产单亲对白刺激| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 国产亚洲精品久久久com| 一级黄色大片毛片| 亚洲精品久久国产高清桃花| 一区二区三区激情视频| 午夜福利视频1000在线观看| 精品国产亚洲在线| 美女cb高潮喷水在线观看| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 99国产精品一区二区蜜桃av| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 俄罗斯特黄特色一大片| 香蕉久久夜色| 偷拍熟女少妇极品色| 亚洲国产欧美网| 久久精品综合一区二区三区| 9191精品国产免费久久| 制服丝袜大香蕉在线| 免费看光身美女| 色播亚洲综合网| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 国模一区二区三区四区视频| 国产午夜福利久久久久久| 欧美色视频一区免费| 日韩免费av在线播放| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 精品人妻1区二区| 成人鲁丝片一二三区免费| 精品人妻1区二区| 国产真实乱freesex| 亚洲一区二区三区不卡视频| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 国产高潮美女av| 亚洲黑人精品在线| 色综合婷婷激情| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 99热6这里只有精品| www日本在线高清视频| 国产亚洲欧美在线一区二区| 最近最新中文字幕大全电影3| 久久精品国产自在天天线| 国产美女午夜福利| 欧美日韩精品网址| 久久精品综合一区二区三区| 在线播放国产精品三级| av中文乱码字幕在线| 精品欧美国产一区二区三| 老司机在亚洲福利影院| 99国产综合亚洲精品| 成人一区二区视频在线观看| 国产精品久久久久久精品电影| 成人鲁丝片一二三区免费| 精品电影一区二区在线| 桃红色精品国产亚洲av| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 又爽又黄无遮挡网站| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 亚洲五月婷婷丁香| 日韩人妻高清精品专区| 成年女人毛片免费观看观看9| 3wmmmm亚洲av在线观看| 最近最新中文字幕大全电影3| 国产av不卡久久| netflix在线观看网站| 一个人免费在线观看电影| 激情在线观看视频在线高清| 久久九九热精品免费| 中文字幕av成人在线电影| 一区二区三区激情视频| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 精品人妻1区二区| 欧美成人免费av一区二区三区| 亚洲av电影不卡..在线观看| 久久精品国产自在天天线| 级片在线观看| 亚洲国产欧美人成| 日韩国内少妇激情av| 99久久无色码亚洲精品果冻| 精品国产亚洲在线| 久久久久性生活片| 国产精品av视频在线免费观看| 国产在线精品亚洲第一网站| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 少妇高潮的动态图| 日韩亚洲欧美综合| 村上凉子中文字幕在线| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 亚洲18禁久久av| 久久久久久久久中文| 狠狠狠狠99中文字幕| 久久香蕉精品热| bbb黄色大片| 午夜福利18| www.熟女人妻精品国产| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 国产精品亚洲美女久久久| 亚洲精品影视一区二区三区av| 身体一侧抽搐| e午夜精品久久久久久久| 国产高清激情床上av| 国产色婷婷99| 免费大片18禁| 日本成人三级电影网站| 美女 人体艺术 gogo| 国产不卡一卡二| 最近最新中文字幕大全电影3| 久久久久久久午夜电影| 欧美精品啪啪一区二区三区| 欧美成狂野欧美在线观看| 亚洲精品一区av在线观看| 国产成人啪精品午夜网站| 长腿黑丝高跟| 伊人久久精品亚洲午夜| 欧美成狂野欧美在线观看| 国产男靠女视频免费网站| 国产精品 欧美亚洲| 亚洲内射少妇av| 欧美+日韩+精品| www.www免费av| ponron亚洲| 婷婷丁香在线五月| 五月玫瑰六月丁香| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 桃红色精品国产亚洲av| 免费看a级黄色片| 国产精品永久免费网站| 成人特级av手机在线观看| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 国产69精品久久久久777片| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 成人欧美大片| 亚洲av第一区精品v没综合| 欧美三级亚洲精品| 欧美丝袜亚洲另类 | 日本免费一区二区三区高清不卡| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 美女黄网站色视频| 国产午夜精品论理片| 99riav亚洲国产免费| 成人国产一区最新在线观看| 日本三级黄在线观看| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 国产精品国产高清国产av| 麻豆成人午夜福利视频| 国产不卡一卡二| 99热精品在线国产| 99国产精品一区二区蜜桃av| 一进一出抽搐gif免费好疼| 老司机福利观看| 久久精品影院6| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 亚洲最大成人手机在线| 美女大奶头视频| 亚洲人成网站高清观看| 性色av乱码一区二区三区2| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 香蕉av资源在线| netflix在线观看网站| 午夜老司机福利剧场| 午夜福利在线在线| 欧美大码av| 欧美一区二区亚洲| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 法律面前人人平等表现在哪些方面| 亚洲av成人av| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 国产精品野战在线观看| 欧美成人a在线观看| 男人舔奶头视频| 级片在线观看| 日韩欧美免费精品| 亚洲一区二区三区色噜噜| 91麻豆av在线| 国产一区二区在线av高清观看| 免费无遮挡裸体视频| 三级毛片av免费| www.色视频.com| 91九色精品人成在线观看| a在线观看视频网站| 久久国产乱子伦精品免费另类| 精品一区二区三区av网在线观看| 观看美女的网站| 我的老师免费观看完整版| 色av中文字幕| 久久久国产精品麻豆| 国产精品亚洲一级av第二区| 欧美黄色淫秽网站| 欧美黑人欧美精品刺激| 一个人看视频在线观看www免费 | 一级a爱片免费观看的视频| 99精品在免费线老司机午夜| 嫩草影院入口| 精品人妻1区二区| 国产精品一区二区免费欧美| 国产精品精品国产色婷婷| 成年女人看的毛片在线观看| 99久久综合精品五月天人人| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 两人在一起打扑克的视频| 国产精品,欧美在线| 天天一区二区日本电影三级| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 一本一本综合久久| 在线观看一区二区三区| 免费一级毛片在线播放高清视频| 午夜老司机福利剧场| 在线视频色国产色| 99精品在免费线老司机午夜| 精品久久久久久久末码| 亚洲精品一区av在线观看| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 亚洲专区中文字幕在线| 国产综合懂色| 成人午夜高清在线视频| 亚洲专区中文字幕在线| 欧美大码av| 成人午夜高清在线视频| 日韩欧美国产一区二区入口| 99热这里只有是精品50| 免费搜索国产男女视频| 最好的美女福利视频网| 99热精品在线国产| 一边摸一边抽搐一进一小说| 91av网一区二区| 中文字幕高清在线视频| 给我免费播放毛片高清在线观看| www日本黄色视频网| 18+在线观看网站| 欧美成狂野欧美在线观看| 久久这里只有精品中国|