木麻黃藥材的鑒別研究

廣東省韶關(guān)市食品藥品檢驗所（512028）朱燕 黃義純 唐麗麗 藍獻泉

TLC木麻黃（別名駁骨松）是木麻黃科植物木麻黃的的幼嫩枝葉或樹皮，是著名的黎藥植物源，主要分布在我國福建、臺灣、廣東、海南沿海地區(qū)。木麻黃的枝葉具有溫寒行氣，止咳化痰的功效[1]，黎族民間常用其枝葉治療腹瀉、痢疾，慢性咳嗽等病癥的治療[2][3]?，F(xiàn)行沒有木麻黃藥材的相關(guān)質(zhì)量標準，鑒于木麻黃在韶關(guān)地區(qū)多有栽植，為開發(fā)廣東本地資源，充分發(fā)揮民族藥利用價值，本文采用性狀、顯微鑒別、理化鑒別及兩個薄層鑒別方法對木麻黃藥材進行全面鑒別，建立了木麻黃藥材的鑒別方法。

1 材料與試藥

4批野生木麻黃藥材（20141217、20150107（1）、20150107（2）、20141230），分別來自韶關(guān)市十里亭、韶關(guān)市沙洲、韶關(guān)市轉(zhuǎn)水村、韶關(guān)市龍歸。另一批野生木麻黃藥材（20141501）采自韶關(guān)市西聯(lián)鎮(zhèn)，通過本所中藥室鑒定，被選為對照藥材。薄層板：自制含羧甲基纖維素鈉的硅膠G薄層板、青島煙臺產(chǎn)硅膠預制薄層板和青島海洋產(chǎn)硅膠預制薄層板，所有試劑均為分析純。

2 方法與結(jié)果

2.1 性狀鑒別 本品多分枝，枝紅褐色至褐色，有密節(jié)，最末端分出的小枝纖細，灰綠色，纖細，直徑0.5～0.9毫米，長9～30厘米，常柔軟下垂，具7～8條溝槽及棱，初時被短柔毛，漸變無毛或僅在溝槽內(nèi)略有毛，節(jié)間長2～9毫米，質(zhì)脆，易折斷。氣微，味澀。

2.2 顯微鑒別 本品粉末淡黃綠色。薄壁細胞，胞壁薄，非木化具緣紋孔，內(nèi)含多數(shù)細小顆粒狀草酸鈣結(jié)晶、少量淀粉及紅棕色色素物。木纖維大多成束，少數(shù)散在分布，壁厚，平直，孔溝明顯。非腺毛眾多，由3個細胞組成，先端尖，壁薄，腔大，形狀各異，彎曲、平直或呈“人”字形。導管大多成束，細小，為網(wǎng)紋、梯形導管，有少數(shù)具網(wǎng)紋導管。氣孔少見，為內(nèi)陷氣孔，保衛(wèi)細胞呈電話筒狀（見附圖1）。

2.3 理化鑒別 取本品粉末5g，加水30ml煎煮20分鐘，濾過，取濾液1ml加三氯化鐵試液2～3滴，即生成藍黑色絮狀沉淀。另取濾液1ml加1%明膠溶液2～3滴，即變混濁，為鞣質(zhì)的鑒別反應。

2.4 薄層色譜 作為木麻黃主要成分的鞣質(zhì)具較強的極性，溶于水、乙醇和甲醇，乙酸乙酯和丙酮，不溶于石油醚、乙醚、氯仿與苯。取樣品藥材粉末5g，加石油醚（30℃～60℃）50ml，水浴加熱回流1小時，濾過，棄去濾液，濾渣加乙醇50ml，水浴加熱回流1小時，放冷，濾過，濾液蒸干，殘渣加乙醇2ml使溶解，取上清液作為供試品溶液。另取木麻黃對照藥材粉末5g，同法制成對照藥材溶液。照薄層色譜法（《中國藥典》2015年版四部通則0502）試驗，吸取供試品溶液和對照藥材溶液各5μl，分別點于同一硅膠G薄層板上，以環(huán)己烷-丙酮-乙酸乙酯（12∶3∶1）為展開劑，展開，取出，晾干，置紫外光燈（365nm）下檢視。供試品色譜中，在與對照藥材色譜相應的位置上，顯相同顏色的熒光斑點（見附圖2）。

附圖1 木麻黃顯微鑒別特征圖

附圖2 木麻黃薄層色譜鑒別：1～4為4批木麻黃藥材；5為木麻黃對照藥材（20141217）

3 討論

3.1 薄層色譜法分析 木麻黃的枝葉中鞣質(zhì)含量較高，有報道鞣質(zhì)類化合物呈現(xiàn)廣譜抗菌特性，并具有抗耐藥菌作用[3]。海南制藥廠生產(chǎn)的國內(nèi)獨家產(chǎn)品復方木麻黃片，通過鞣質(zhì)含量測定法對木麻黃的鞣質(zhì)含量進行控制。本實驗采用薄層色譜法對木麻黃行鑒別。試驗比較了不同廠家的預制板和手鋪板、40%～90%不同的濕度范圍、低溫（5℃）與高溫（30℃）溫度條件，實驗結(jié)果重現(xiàn)性較好，方法專屬性較強。

3.2 目測法（半定量分析大膽構(gòu)想） 現(xiàn)行木麻黃成方制藥的成分控制，例如復方木麻黃片標準WS-11237(ZD-1237)-2002采用鞣質(zhì)含量測定法。一方面由于鞣質(zhì)含量不穩(wěn)定，黃守良等研究發(fā)現(xiàn)同批樣品測得結(jié)果不穩(wěn)定，含量在2%～5%間，偏差范圍非常大。加上鞣質(zhì)含量測定法過程較為復雜，而薄層色譜法有設備簡單、操作簡便、分離速度快、靈敏度和分辨率較高等優(yōu)點，筆者嘗試用薄層色譜半定量法-目測法對木麻黃藥材含量進行初步判定。有研究發(fā)現(xiàn)以60%的丙酮為提取溶劑時鞣質(zhì)提取量最高，但現(xiàn)在成熟工藝和民間用法多為水煮法。所以筆者以薄層色譜法作為實驗方法，選用對照藥材木麻黃（20141501）顏色較深的老生粗葉和顏色較淺的新生嫩葉平行取樣操作按上述2.4進行薄層色譜操作，發(fā)現(xiàn)所示斑點顏色深淺區(qū)別顯著，筆者的進一步研究將同時用鞣質(zhì)含量測定法進行比對，將試液與一系列不同濃度的標準對照溶液并排點樣于同一薄層上，層析展開后比較各斑點的大小及顏色的深淺，借以估計木麻黃的大概含量。以驗證薄層色譜半定量法作為木麻黃含量的半定量分析依據(jù)，以實現(xiàn)含量控制有效性的同時，簡化實驗操作。

本文所建立的木麻黃藥材鑒別方法，顯微鑒別、理化鑒別特征明顯，薄層色譜法鑒別全面，斑點清晰，結(jié)果可靠?？蔀槟韭辄S質(zhì)量標準的制定提供重要參考。