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    碳酸二甲酯合成及應(yīng)用工作探究

    2017-10-13 09:16:30宋世晶杜桂強東營市??菩略椿び邢挢?zé)任公司山東東營257000
    化工管理 2017年26期
    關(guān)鍵詞:光氣酯交換二甲酯

    宋世晶 杜桂強(東營市??菩略椿び邢挢?zé)任公司,山東東營257000)

    碳酸二甲酯合成及應(yīng)用工作探究

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    碳酸二甲酯是常用的化工原料,在多個方面都有廣泛應(yīng)用,本文通過酯交換法、光氣甲醇法、甲醇氧化羥基化法、尿素和甲醇醇解法等常用的合成方法分析,對碳酸二甲酯制備進行了研究,并對其常見應(yīng)用進行了分析。

    碳酸二甲酯;合成方法;應(yīng)用情況

    碳酸二甲酯屬于環(huán)境友好型化學(xué)品,基本無毒或微毒,常溫下為無色透明液體,可與大部分醇、醚、酯等有機溶劑互溶,在汽油、農(nóng)藥等領(lǐng)域可作為添加劑等,應(yīng)用領(lǐng)域廣泛,有必要對其制備合成方法和應(yīng)用進行分析,加深對碳酸二甲酯的認識。

    1 碳酸二甲酯的合成方法

    1.1 酯交換法

    該方式是利用環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷與二氧化碳反應(yīng),生成碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯,隨后與甲醇進行酯交換得到碳酸二甲酯。該方法獲取率較高,反應(yīng)條件基本無腐蝕、較為溫和,比較適宜工業(yè)化生產(chǎn)。但該方法屬于可逆反應(yīng),且趨向于環(huán)狀二醇酯,所以反應(yīng)轉(zhuǎn)化率較低;同時,單位容積生產(chǎn)率較低,成本較高。當(dāng)前,我國企業(yè)大多采用催化反應(yīng)的精餾作用來完成該工藝,提升單程轉(zhuǎn)化率。該方法應(yīng)用中使用的催化劑多為固體,均相反應(yīng)多是利用氫氧化物、草酸鹽等可溶性堿金屬作為催化劑,非均相反應(yīng)多采用硅酸鹽、分子篩等堿土金屬作為催化劑。在當(dāng)前技術(shù)水平下,該方法多利用環(huán)氧丙烴借助催化劑生成中間產(chǎn)物,隨后將其與二氧化碳反應(yīng),這一過程篩選適用萃取劑和優(yōu)選催化劑,可提升轉(zhuǎn)化率。

    1.2 光氣甲醇法

    該方法是最早的合成方法,具體反應(yīng)公示如下:

    該方法也是工業(yè)化生產(chǎn)常用方法,但需要以光氣作為原料,該材料具有較強毒性,反應(yīng)后生成的產(chǎn)物含有大量氯和氯化氫,合成工藝較為復(fù)雜、反應(yīng)時間較長,對自然環(huán)境存在污染,所以對安全性和污染預(yù)防等方面要求較高。

    1.3 甲醇氧化羥基化法

    該方法其當(dāng)前我國比較提倡的一種合成方法,還可進一步細分為液相法和氣相法。液相法應(yīng)用較早,可以以氯化亞銅等作為催化劑,將空氣、氧氣、一氧化碳等氣體注入液態(tài)甲醇,生成Cu(OCH3)Cl,隨后進一步合成為碳酸二甲酯和CuCl。具體反應(yīng)公式如下所示:

    當(dāng)前,液相法合成碳酸二甲酯技術(shù)應(yīng)用也比較成熟,工藝安全,產(chǎn)出物毒性不大,所以無需進行特殊處理,反應(yīng)使用設(shè)備也相對簡單,成本較低。但該技術(shù)應(yīng)用設(shè)備腐蝕性較強,催化劑與生成物分離難度較大,反應(yīng)中催化劑易出現(xiàn)失活,影響反應(yīng)穩(wěn)定性。

    氣相法包括甲醇間接氧化羥基化法和甲醇直接氧化羥基化法,前者催化劑為鈀,中間體可使用亞硝酸甲酯,具體反應(yīng)公式如下所示:

    該方法成本較低、流程簡潔,對設(shè)備腐蝕性不強,單位容器內(nèi)產(chǎn)生的碳酸二甲酯數(shù)量是液相法3倍左右。反應(yīng)副產(chǎn)物是水,可以排放,無需進行特殊處理,但使用的亞硝酸甲酯具有較強毒性,需要注意使用安全,生成的草酸二甲酯對管道存在堵塞風(fēng)險。

    1.4 尿素和甲醇醇解法

    這是近年來興起的一種合成方法,以尿素和甲醇作為反應(yīng)原材料,成本低、來源廣,可通過尿素醇解和催化精餾方式進行制備合成,減少碳酸二甲酯在反應(yīng)器內(nèi)的沉積和聚集,基本不產(chǎn)生副產(chǎn)物,所以碳酸二甲酯合成率較高。該方法具體可分為直接法和間接法,反應(yīng)公式如下所示:

    該方法制備生成物中沒有水,降低了甲醇、水和碳酸二甲酯共沸后生成共沸物,便于后期碳酸二甲酯提純。該反應(yīng)過程屬均相反應(yīng),催化劑具備可選范圍廣泛、催化劑活性高、使用周期長的特點。在反應(yīng)完成后,催化劑可以重復(fù)利用,生成的氨氣作為副產(chǎn)物,可以與尿素聯(lián)產(chǎn)循環(huán),降低成本,環(huán)保性較強。

    2 碳酸二甲酯的應(yīng)用

    碳酸二甲酯無毒微毒特點,使其成為清潔型有機化學(xué)試劑,可以取代氯甲烷、光氣、氯甲酸甲酯等毒性較大的物質(zhì)或致癌物,同時,還可以應(yīng)用到醫(yī)藥衛(wèi)生、合成材料、燃料等各個領(lǐng)域,生成精細化工產(chǎn)品,特別是含氧量高、相容性好的特點,使其可作為燃油添加劑或低毒型溶劑。

    2.1 應(yīng)用到農(nóng)藥領(lǐng)域

    我國農(nóng)藥多采用甲基化試劑,屬于硫酸二甲酯和鹵代甲烷范疇,羥基化試劑屬于光氣,具有較強的毒性和致癌物,大量使用會污染環(huán)境。因此,通過將碳酸二甲酯作為原料進行磺草靈等農(nóng)藥制備,可以使農(nóng)藥具備較強的殺蟲效果和環(huán)境友好性。

    2.2 應(yīng)用到聚碳酸酯

    聚碳酸酯屬于工程塑料范疇,可進一步生成汽車、包裝、照明、辦公用品和薄膜等多種產(chǎn)品,而聚碳酸酯綠色制備離不開碳酸二甲酯。可通過碳酸二甲酯與苯酚反應(yīng),再將生成的碳酸二苯酯與丙二酚進行熔融狀態(tài)下酯交換,對反應(yīng)產(chǎn)物進行脫酚處理,得到聚碳酸酯。

    2.3 應(yīng)用到汽油中

    當(dāng)前國際油價低位運行,但汽油仍然是人們重要的生活物資,基于碳酸二甲酯在高辛烷值汽油中較強的抗水性、可溶性以及低蒸汽壓力和混合分配系數(shù),將其在汽油中少量添加后,因其屬于氧化物,會增加汽車排氣中的氧濃度,減少汽油使用造成的污染。

    2.4 作為溶劑使用

    碳酸二甲酯具備較強相溶性,在高溫下蒸發(fā)速度較快,與溫水相互溶解度較高,便于進行水分分離和脫脂,比如在裝修油漆、醫(yī)藥衛(wèi)生產(chǎn)品中可作為溶媒介質(zhì)或噴霧劑溶劑使用。同時,還可以合成有機化工原料、潤滑油、食品添加劑等物質(zhì),因其無毒微毒特性,在溶劑領(lǐng)域應(yīng)用將日益廣泛。

    3 結(jié)語

    綜上所述,碳酸二甲酯是一種重要的化學(xué)原料,通過對其合成方法和應(yīng)用領(lǐng)域進行分析,有利于加深對這一物質(zhì)的認識,更好地發(fā)揮碳酸二甲酯的作用。

    [1] 崔洪友,劉寧,陳久標(biāo).一步酯交換法合成碳酸二甲酯非均相催化劑的研究[J].化學(xué)反應(yīng)工程與工藝,2008(02).

    [2] 高志明,蘇俊華,陳秀芝.碳酸二甲酯催化合成反應(yīng)新途徑的研究[J].北京理工大學(xué)學(xué)報,2006(07).

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