羥肟萃取劑LIX984N酸解和銅萃取分相性能

劉曉榮，申君輝，劉妍君，朱延號，張 皓

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羥肟萃取劑LIX984N酸解和銅萃取分相性能

劉曉榮1，申君輝1，劉妍君2，朱延號1，張 皓1

(1. 上海應用技術大學材料科學與工程學院，上海201418；2. 上海應用技術大學工程創(chuàng)新學院，上海201418)

銅溶劑萃取時，萃取劑與硫酸溶液接觸將促發(fā)其降解。研究羥肟萃取劑LIX984N的酸解行為及其對萃取分相性能的影響。結(jié)果表明：酸降解使肟基結(jié)構(gòu)破壞，LIX984N中5-壬基水楊醛肟降解生成2-羥基-5-壬基苯甲醛、2-羥基-5-壬基乙酰苯酮肟降解生成2-羥基-5-壬基苯甲酮；有機相與濃硫酸溶液接觸30 h后，萃余液表面張力從56.4 mN/m降至38.1 mN/m，銅萃取分相速率明顯降低，萃余液中有機相夾帶量、溶解量顯著增大，有機相流失現(xiàn)象加重。研究發(fā)現(xiàn)夾帶是萃余液中有機相流失的主要形式，接觸50 h時夾帶量在有機相流失總量中占61%。

銅溶劑萃取；羥肟萃取劑；降解；分相；萃余液夾帶

羥肟類萃取劑是富集、分離銅離子的高效萃取劑，其成功開發(fā)是銅濕法冶金發(fā)展的里程碑。其中，LIX984N極具代表性，它是有效成分5-壬基水楊醛肟(LIX860N)、2-羥基-5-壬基乙酰苯酮肟(LIX84)以及改質(zhì)劑4-壬基酚在高閃點煤油中的混合物，三者相對含量(體積分數(shù))比為1:2:5。LIX984N兼有醛肟的高效萃取性能和酮肟優(yōu)良的反萃取性能，在國內(nèi)應用廣泛。

銅溶劑萃取生產(chǎn)中，減少萃取劑損失是控制成本的重點。萃取劑通常通過夾帶、溶解、揮發(fā)、降解等方式而損失，其中水相夾帶和溶解造成萃取劑流失，降解造成萃取劑功能喪失，兩者是造成萃取劑損失的主要原因。羥肟萃取劑使用過程中會發(fā)生氧化、還原、水解、異構(gòu)、光解等降解反應，使肟功能團破壞而逐漸老化，造成萃取效率降低，界面乳化加重，生產(chǎn)成本增加[1?5]。

不同的羥肟萃取劑有不同的降解途徑。WHEWELL等[6]研究了幾種羥肟類萃取劑的降解現(xiàn)象，認為LIX63和SME529在有機體相內(nèi)與H2SO4水解產(chǎn)物HLIX63+·HSO?·H2O發(fā)生反應而降解，生成酮類化合物；LIX65N和P5100的降解是界面過程，與有機相中夾帶的水和酸無關。SPERLING等[7?8]認為，與硫酸的長期接觸和光照是5-十二烷基水楊醛肟降解的主要原因，萃取劑可快速與濃硫酸進行不可逆反應脫去羥基，可鑒定出酸解的一個組分帶有-羥基肟和羧基兩個功能團，還有許多酸解產(chǎn)物難以鑒定。羥肟類萃取劑與濃硫酸反應也會通過脫水作用產(chǎn)生異噁唑類降解產(chǎn)物[9?10]。LIU等[11]的研究表明，LIX984N會通過貝克曼重排、水解等機理逐漸降解，降解產(chǎn)物可能含羰基、羧基、羥基及酰胺等基團。BARNARD等[12?13]研究了有機酸、溫度、金屬離子、工藝參數(shù)等對5, 8-二乙基-7-羥基-十二烷-肟(LIX63)穩(wěn)定性的影響，結(jié)果表明，在LIX63/Versatic 10/TBP協(xié)萃體系中，LIX63化學穩(wěn)定性最差，降解產(chǎn)物為5, 8-二乙基-6, 7-十二烷基二元酮。徐志剛等[14]研究了硝酸根和高錳酸根對幾種醛肟或酮肟萃取劑降解的影響，認為酸性條件下，硝酸根能與羥肟萃取劑發(fā)生取代反應，生成硝基醛肟或硝基酮肟，兩種酸根均加速羥肟萃取劑的降解，增加分相時間，加重界面乳化現(xiàn)象。

羥肟萃取劑由于成分、結(jié)構(gòu)復雜，對其化學穩(wěn)定性的研究較為困難。目前，對羥肟萃取劑降解的研究主要關注降解的影響因素和產(chǎn)物鑒定。萃取劑降解破壞肟官能團，使有機相載銅能力下降、萃取動力學速率降低的事實不言而喻。迄今為止，少見萃取劑降解對其他萃取性能影響的相關報道。鑒于此，本文作者研究了LIX984N與濃硫酸接觸發(fā)生的酸降解及其對萃取分相速率、萃余液夾帶等性能的影響，旨在揭示萃取過程中LIX984N結(jié)構(gòu)性能的變化及其對生產(chǎn)造成的影響，為維護萃取性能和工藝運行穩(wěn)定、降低生產(chǎn)成本奠定一定的理論與實驗基礎。

1 實驗

1.1 實驗原材料

實驗用羥肟萃取劑LIX984N由巴斯夫(中國)有限公司提供，260#商品工業(yè)磺化煤油作稀釋劑。參照江西德興銅業(yè)有限公司堆浸廠生產(chǎn)實際，有機相中LIX984N常規(guī)濃度(體積分數(shù))為2.5%；萃原液成分為0.25 g/L Cu2+、0.50 g/L Fe2+，用分析純試劑CuSO4·5H2O和FeSO4·7H2O等配制，用5 mol/L的H2SO4和NaOH調(diào)整pH值。

1.2 實驗方法

1.2.1 萃取劑酸解實驗

將LIX984N體積分數(shù)為80%的有機相與160 g/L濃硫酸溶液在特制萃取槽[3]中持續(xù)混合，用增力電動攪拌機攪拌(轉(zhuǎn)速為450 r/min)，相比1:1，保持水相為連續(xù)相?；旌弦欢〞r期，對有機相取樣進行FTIR和GC-MS檢測。定期取出一定量有機相，稀釋至LIX984N體積分數(shù)為2.5%，進行1.2.2萃取實驗。

1.2.2 萃取實驗

萃取實驗在特制萃取槽中進行，攪拌速度450 r/min，相比1:1，混合10 min，保持水相為連續(xù)相。萃取結(jié)束后測萃取分相速率，分相結(jié)束后檢測萃余液各項COD值、表面張力等。

1.3 性能表征

1.3.1 分相速率表征方法

萃取實驗結(jié)束，兩相界面清晰后，記錄分相時間，按式(1)計算分相速率：

式中：為分相速率，mm/s；為有機相層高，mm；為分相時間，s。

1.3.2 萃余液性能表征方法

用COD?571型化學需氧量測定儀測量萃余液COD，間接表征有機相在萃余液中的流失程度。測量萃原液、萃余液以及萃余液離心分離后下層清潔溶液的COD值，單位為mg/L，然后按式(2)、(3)、(4)分別計算萃余液中有機相流失總量CODL、溶解量CODD和夾帶量CODE：

(3)

(4)

用最大泡壓法測定萃余液表面張力。

1.3.3 氣相色譜?質(zhì)譜聯(lián)用分析(GC?MS)

用Agilent7890A?5975C型氣相色譜?質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測有機相成分，用甲基聚硅氧烷(DB-5)毛細管色譜柱分析萃取有機相中的極性物質(zhì)，將萃取有機相溶解在氯仿溶液中，樣品進口溫度為280 ℃，分流比25:1。柱溫升到120 ℃保持3 min，再以10 ℃/min升到180 ℃，然后以20 ℃/min升到280 ℃保持3 min，最后以30 ℃/min升到300 ℃保持6 min。

1.3.4 紅外光譜分析(FTIR)

采用Nicolet 380型智能傅立葉紅外光譜儀(Thermo Fisher Scientific, 美國)分析有機相成分。

2 結(jié)果與討論

2.1 LIX984N的酸解

萃取與反萃循環(huán)過程中，有機相與酸性浸出液和濃硫酸反復接觸，促發(fā)羥肟萃取劑降解，直接表現(xiàn)為分子結(jié)構(gòu)的變化。

圖1所示為有機相未與濃硫酸液接觸過及與濃硫酸液持續(xù)混合120 h后的FTIR譜。圖1中1632 cm?1為肟基—RC=NOH中C—N鍵的振動吸收峰，與苯環(huán)的振動吸收峰重合；1632 cm?1、1493 cm?1處的吸收峰說明苯環(huán)的存在，C—N鍵的伸縮振動峰在1267 cm?1處，—RC=NOH中N—O鍵的伸縮振動峰位于1012~1126 cm?1；2956 cm?1、2926 cm?1、2872 cm?1為—CH2—、—CH3基團中C—H鍵的振動吸收峰，其彎曲振動峰位于1460 cm?1和1377 cm?1，3450 cm-1處為OH-特征吸收峰[15]。

圖1 有機相FTIR圖

對比圖1中兩條譜線可知，有機相與濃硫酸液接觸120 h后，—RC=NOH基團中的C—N、N—O鍵的伸縮振動特征峰消失，苯環(huán)的特征峰變強；3500 cm?1處OH-振動峰譜帶變寬，且呈現(xiàn)締合羥基的不對稱大寬峰典型特征，說明可能OH?濃度增大，因分子間的締合作用形成分子間氫鍵，使原羥基鍵的力常數(shù)變小；—CH2—、—CH3的伸縮振動、彎曲振動在酸降解后譜帶強度均減弱，說明分子振動過程中偶極矩變化減小，可能是因降解后分子對稱性增加或極性降低，使得吸收譜帶變?nèi)酰部赡苁桥c降解后產(chǎn)生的羥基信頻吸收耦合的結(jié)果；1600~1000 cm?1間泛頻區(qū)譜帶特征變化明顯，1050 cm?1、1218 cm?1處出現(xiàn)較強的新吸收峰，1050 cm?1屬醇中C—O鍵的伸縮振動，1218 cm?1處為羥基O—H面內(nèi)彎曲震動特征吸收峰；1330~670 cm?1間指紋區(qū)復雜化，峰形特征明顯，1288 cm?1應為酚分子中C—O伸縮振動，810 cm?1、750 cm?1處的強吸收為苯環(huán)1、2、5取代后芳香C—H鍵的特征面處彎曲振動峰，830 cm?1處的吸收表明苯環(huán)有對位取代。由以上分析推斷，LIX984N酸降解使肟基結(jié)構(gòu)破壞，產(chǎn)生了含羰基、羥基的降解產(chǎn)物，產(chǎn)物中包含鄰、對位取代苯環(huán)及烷鏈等分子結(jié)構(gòu)。

為進一步揭示LIX984N的酸解行為，利用GC?MS分析有機相與濃硫酸接觸前、后其組成結(jié)構(gòu)的變化。圖2所示為未與濃硫酸接觸的有機相離子流色譜圖。圖2(a)中10~14 min間有3簇主峰，各簇中典型特征峰的質(zhì)譜圖分別如圖2(b)、(c)、(d)所示。由各質(zhì)譜圖分子離子峰可知，1簇代表4-壬基酚MS(/=220)及其同系物，2簇代表5-壬基水楊醛肟(/=263)及其同系物，3簇代表2-羥基-5-壬基乙酰苯酮肟(/=277)及其同系物，三者為LIX984N中已知的主要成分。而流出時間為4~8 min間的小峰則為煤油中碳數(shù)不同的飽和烷烴以及煤油帶入的少量極性雜質(zhì)。

圖2 未與濃硫酸接觸過的有機相離子流色譜圖

與濃硫酸接觸120 h后的有機相離子流色譜圖如圖3所示。與圖2(a)相比，流出時間10~14 min間峰豐度顯著減小，而4~8 min間峰的高度則顯著增大(見圖3(a))，說明有機相在與濃硫酸長時間接觸后發(fā)生明顯降解，LIX984N的主要成分明顯減少，生成了相對分子質(zhì)量較小的物質(zhì)。根據(jù)質(zhì)譜圖特征和數(shù)據(jù)庫分析，發(fā)現(xiàn)流出時間10~12 min間有2-羥基-5-壬基苯甲醛(/：248，136，107)(見圖3(b))、2-羥基-5-壬基苯甲酮(/：263，234，192)(見圖3(c))和對叔戊基苯酚(/：163，149，135)(見圖3(d))存在。GC-MS分析所揭示以上降解產(chǎn)物的出現(xiàn)，恰與FITR的分析結(jié)果相印證。

圖3 與濃硫酸接觸120 h后有機相離子流色譜圖

LIX984N中的羥肟在硫酸催化條件下會發(fā)生水解反應，生成醛、酮類物質(zhì)，其反應方程式如下[11]：

在本研究條件下，式(5)中R為氫時，降解產(chǎn)物為2-羥基-5-壬基苯甲醛(/=248)；R為甲基時，降解產(chǎn)物為2-羥基-5-壬基苯甲酮(/=263)。生成的對叔戊基苯酚(/：163，149，135)可能是壬基酚在酸性條件下的降解產(chǎn)物[16]。

2.2 LIX984N降解對銅萃取分相性能的影響

2.2.1 LIX984N降解對分相速率的影響

分相速率定義為萃取混合結(jié)束后，當有機相與水相界面變清晰時，有機相層高與分相時間的比，用以表征互不相溶的兩相分離的速度。有機相與酸接觸對分相的影響如圖4所示。由圖4可知，隨有機相與濃硫酸接觸時間延長，萃取分相速率降低，混合30 h后分相速率降低更明顯?？梢?，LIX984N酸解會降低萃取分相速率。

圖4 有機相與酸接觸對分相的影響

分相速率取決于連續(xù)相中有機相液滴的聚結(jié)行為，因此界面張力是影響萃取分相的主導因素。LIX984N降解生成的2-羥基-5-壬基苯甲醛、2-羥基-5-壬基苯甲酮、對叔戊基苯酚等產(chǎn)物均屬表面活性物質(zhì)，喜積累在有機相?水相界面，從而降低界面能，使液滴穩(wěn)定性提高。有機相與濃硫酸接觸時間越長，降解產(chǎn)生的表面活性物質(zhì)越多，界面能對萃取分相的阻礙則越明顯。

2.2.2 LIX984N降解對萃余液中有機相流失的影響

通常，萃取混合結(jié)束后，有機相和水相難以在短時間內(nèi)完全分離，部分有機相會以乳化液滴的形式夾帶于萃余液，此外還有少量有機相溶解于萃余液，造成有機相流失。LIX984N酸解對萃余液中有機相流失的影響如圖5所示。由圖5可見，采用與濃硫酸短期接觸(小于10 h)的有機相萃取時，萃余液中有機相流失總量(用CODL表征)、夾帶量(用CODE表征)、溶解量(用CODD表征)均比用未與濃硫酸接觸過的有機相萃取時低，且CODL和CODD隨有機相與濃硫酸接觸時間延長降低趨勢較明顯，夾帶量基本不變；與酸接觸10~30 h，萃余液CODL、CODE、CODD基本穩(wěn)定不變；當與酸接觸時間大于30 h后，萃余液CODD、CODE、CODL均顯著增加。同時發(fā)現(xiàn)，CODE始終高于CODD，且兩者之差隨接觸時間延長呈增加趨勢，50 h時夾帶量在有機相流失總量中的占比達61%，說明夾帶是萃余液中有機相流失的主要形式。

圖5 LIX984N酸降解對萃余液中有機相流失的影響

萃余液中夾帶的有機相以O/W型乳化液滴的形式存在，乳化液的穩(wěn)定性與其中所含表面活性成分密切相關。LIX984N中的2-羥基-5-十二烷基水楊醛肟、2-羥基-5-壬基苯乙酮肟和改質(zhì)劑壬基酚均為表面活性物質(zhì)，萃取劑和煤油中還存在少量極性雜質(zhì)成分，如LIX984N中的苯酚、1-(2-羥基苯) 乙酮、2-乙基己酸，煤油中的甲基萘、環(huán)氧壬烷、環(huán)氧癸烷、2-十二烷基硫醇等，它們均具有表面活性。當有機相與硫酸溶液接觸，其中許多雜質(zhì)成分會發(fā)生親電取代的磺化反應，如在本實驗條件下強硫酸與壬基酚可能發(fā)生式(6)的磺化反應[11]：

此外，苯酚可能磺化生成鄰羥基苯磺酸、甲基萘可能磺化生成甲基萘磺酸等，由于溫度及硫酸濃度低磺化反應緩慢進行，磺化產(chǎn)物的水溶性和表面活性均較高，它們逐漸溶于硫酸溶液而使有機相中所含極性成分逐漸減少，當有機相取樣稀釋進行萃取時，萃余液CODD也相應逐漸降低；而當有機相與濃硫酸溶液接觸30 h以后，LIX984N開始明顯降解，生成的極性兩親物質(zhì)如2-羥基-5-壬基苯甲醛、2-羥基-5-壬基苯甲酮等積累在兩相界面，導致萃余液表面張力急劇降低(見圖6)，有機液滴平均粒徑減小，穩(wěn)定性提高，使萃余液中夾帶和溶解的有機相量均明顯增加，有機相流失現(xiàn)象加重；同時，液滴穩(wěn)定性提高使萃取后分相困難，分相速率明顯降低(見圖4)。

圖6 表面張力隨有機相與酸接觸時間的變化

Fig. 6 Changes of raffinate surface tension with contact time (O/A=1:1，extract solution pH=2.0, LIX984N=2.5%,=10 min,=25 ℃)

3 結(jié)論

1) 羥肟萃取劑與無機酸的反應是降解的主要原因之一，酸降解使肟基結(jié)構(gòu)破壞，生成許多相對分子量較小的物質(zhì)。水解是羥肟萃取劑降解的途徑之一，LIX984N中兩種有效成分降解分別生成2-羥基-5-壬基苯甲醛、2-羥基-5-壬基苯甲酮。

2) 羥肟萃取劑降解對萃取分相、萃余液中有機相流失等性能產(chǎn)生不利影響。隨有機相與濃硫酸接觸時間增加，萃取分相速率降低，混合30 h后分相速率降低尤為明顯，且萃余液中有機相夾帶量、溶解量及流失總量均顯著增加。夾帶是萃余液中有機相流失的主要形式，接觸50 h時夾帶量在有機相流失總量中占61%。

3) 有機相與硫酸溶液接觸30 h后羥肟萃取劑降解明顯，萃余液表面張力從56.38 mN/m降至38.1 mN/m，降解生成表面活性物質(zhì)是使分相速率降低、有機相在萃余液中的流失現(xiàn)象加重的重要原因。

[1] 劉曉榮, 邱冠周, 胡岳華, 楊俊和, 金鳴林. 銅溶劑萃取O_W型乳化液的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性[J]. 中南大學學報(自然科學版), 2005, 36(6): 929?932.LIU Xiao-rong, QIU Guan-zhou, HU Yue-hua, YANG Jun-he, JIN Ming-lin. Framework- dependent stability of oil-in-water emulsions[J]. Journal of Central South University (Science and Technology), 2005, 36(6): 929?932.

[2] 劉曉榮, 邱冠周, 胡岳華, 徐 兢. 銅溶劑萃取界面乳化物極限聚結(jié)機理[J]. 中國有色金屬學報, 2002, 12(3): 582?586. LIU Xiao-rong, QIU Guan-zhou, HU Yue-hua, XU Jing. Mechanism of limited coalescence of interfacial emulsion in copper solvent extraction[J]. The Chinese Journal of Nonferrous Metals, 2002, 12(3): 582?586.

[3] 申君輝, 劉曉榮, 李 慧, 劉妍君, 盛趙旻. 銅溶劑萃取萃余液夾帶行為[J]. 中南大學學報(自然科學版), 2014, 45(6): 1772?1777. SHEN Jun-hui, LIU Xiao-rong, LI Hui, LIU Yan-jun, SHENG Zhao-min. Organic phase entrainment in aqueous raffinate coming from copper solvent extraction[J]. Journal of Central South University (Science and Technology), 2014, 45(6): 1772?1777.

[4] 李曉暉, 周桂英, 黃松濤, 溫建康, 丁建南. 硫化鎳鈷礦微生物浸出液萃取除雜過程中界面乳化物的形成[J]. 中國有色金屬學報, 2015, 25(4): 1086?1092. LI Xiao-hui, ZHOU Gui-ying, HUANG Song-tao, WENG Jian-kang, DING Jian-nan. Interfacial crud formation in extraction process of nickel and cobalt sulfide ore bioleaching[J]. The Chinese Journal of Nonferrous Metals, 2015, 25(4): 1086?1092.

[5] 周桂英, 阮仁滿, 溫建康. 銅溶劑萃取過程降解產(chǎn)物對界面乳化物形成的作用機理[J]. 金屬礦山, 2009(11): 47?49. ZHOU Gui-ying, RUAN Ren-man, WEN Jian-kang. Effect mechanism of degradation product on the formation of interfacial emulsification during copper solvent extraction[J]. Metal Mine, 2009(11): 47?49.

[6] WHEWELL R J, FOAKES H J, HUGHES M A. Degradation in hydroxyoxime solvent extraction systems[J]. Hydrometallurgy, 1981, 7(1/2): 7?26.

[7] SPERLING R P, SONG Y, MAEAL E. Organic constituents of cruds in Cu solvent extraction circuits.Ⅰ. Separation and identification of diluents-soluble compounds[J]. Hydrometallurgy, 1998, 50(1): 1?12.

[8] SPERLING R P, SONG Y, MAEAL E. Organic constituents of cruds in Cu solvent extraction circuits.Ⅱ. Photochemical and acid hydrolytic reactions of alkaryl hydroxyoxime reagents[J]. Hydrometallurgy, 1998, 50(1): 23?38.

[9] HALEY M F, YATES K. The photoehemistry of carbon- nitrogen multiple bonds in aqueous solution. 1. Aromatic oximes, oximer ethers and nitriles[J]. J Org Chem, 1987, 52(9): 1817?1824.

[10] HALEY M F, YATES K. The photoehemistry of carbon-nitrogen multiple bonds in aqueous solution. 2. o-Hydroxy-substituented aromatic oximes and oximer ethers[J]. J Org Chem, 1987, 52(9): 1825?1830.

[11] LIU X R, QIU G Z, HU Y H. Degradation of LIX984N and its effect on interfacial emulsion[J]. Journal of Central South University of Technology, 2006, 13(6): 668?672.

[12] BARNARD K R, URBAN M D. The effect of temperature on hydroxyoxime stability in the LIX63–Versatic 10–tributyl phosphate synergistic solvent extraction system under synthetic nickel laterite conditions[J]. Hydrometallurgy, 2011, 109(3/4): 245?251.

[13] TURNER N L, BARNARD K R. The effect of individual complexed metals on hydroxyoxime stability in the LIX63–Versatic10–tributyl phosphate synergistic solvent extraction system under synthetic nickel laterite extract conditions[J]. Hydrometallurgy, 2012, 117/118: 79?85.

[14] 徐志剛, 鄒潛, 湯啟明, 李 建, 王朝華. 硝酸根和高錳酸根對銅萃取劑降解作用的影響[J]. 濕法冶金, 2014, 33(3): 199?202. XU- Zhi-gang, ZHOU Qian, TANG Qi-ming, LI Jian, WANG Chao-hua. Influence of nitrate and permanganate on degradation of copper extractants[J]. Hydrometallurgy of China, 2014, 33(3): 199?202.

[15] LIU Xiao-rong, LI Hui, LIU Yan-jun, SU Chang, SAND W. Impact of entrained and dissolved organic chemicals associated with copper solvent extraction on[J]. Hydrometallurgy, 2015, 157(1): 207?213.

[16] 郝瑞霞, 梁 鵬, 趙 曼. 壬基酚初級生物降解產(chǎn)物的辨認[J]. 環(huán)境科學, 2008, 29(4): 1077?1081. HAO Rui-xia, LIANG Peng, ZHAO Man. Recognition and analysis on primary metabolites of nonylphenol[J]. Environmental Science, 2008, 29(4): 1077?1081.

(編輯 何學鋒)

Degradation of oxime extractants LIX984N under impact of acid solution and phase disengagement of copper solvent extraction

LIU Xiao-rong1, SHEN Jun-hui1, LIU Yan-jun2, ZHU Yan-hao1, ZHANG Hao1

(1. School of Materials Science and Engineering, Shanghai Institute of Technology, Shanghai 201418, China;(2. School of Engineering Innovation, Shanghai Institute of Technology, Shanghai 201418, China)

The degradation of oxime extractants is triggered once contacted with sulfuric acid solution in copper solvent extraction practices. The degradation of LIX984N and its impacts on the phase disengagement in copper solvent extraction were investigated. The results show that the molecular structures of both oximes in LIX984N are broken due to degradation. The 5-nonyl salicyaldehyde oxime and 2-hydroxy-5-nonyl acetophenone oxime degrade to 2-hydroxy-5- nonyl benzaldehyde and 2-hydroxy-5-nonyl acetophenone, respectively. The surface tension of the raffinate decreases from 56.4 mN/m to 38.1 mN/m, and the phase disengagement speed drops down obviously when the organic phase is mixed with the strong sulfuric acid solution for more than 30 h. Meanwhile, the levels of the entrainment and dissolution of organic chemicals in the raffinate increase largely. As a result, the more organic chemicals loses during the course of solvent extraction. It is found that entraining is the main way for the losses of organic chemicals in the raffinate. The amount of organic chemicals loses by entrainment accounted for 61% for the total losses in 50 h.

copper solvent extraction; oxime extractant; degradation; disengagement; entrainment

Project(51474150) supported by the National Natural Science Foundation of China

2016-03-11; Accepted date:2016-06-23

LIU Xiao-rong; Tel: +86-21-60873439; E-mail: xrliu@sit.edu.cn

10.19476/j.ysxb.1004.0609.2017.04.019

1004-0609(2017)-04-0818-07

TF111.3

A

國家自然科學基金資助項目(51474150)

2016-03-11；

2016-06-23

劉曉榮，教授，博士；電話：021-60873439；E-mail: xrliu@sit.edu.cn