SERS檢測三聚氰胺的不確定度分析

劉曉瑩，鄭大威，張萍，*，師煒，林太鳳，王惠琴，曹智

（1.北京工業(yè)大學(xué)生命科學(xué)與生物工程學(xué)院，北京100124；2.北京市密云區(qū)食品藥品監(jiān)督管理局，北京 101500）

SERS檢測三聚氰胺的不確定度分析

劉曉瑩1，鄭大威1，張萍1，*，師煒2，林太鳳1，王惠琴1，曹智1

（1.北京工業(yè)大學(xué)生命科學(xué)與生物工程學(xué)院，北京100124；2.北京市密云區(qū)食品藥品監(jiān)督管理局，北京 101500）

不確定度是一類表征測試結(jié)果可靠性的重要參數(shù)，對于規(guī)范試驗操作具有重要意義。表面增強(qiáng)拉曼光譜技術(shù)（surface enhanced Raman spectroscopy，SERS）作為一種用于物質(zhì)定性和半定量分析的分子振動光譜，具有快速、簡便和靈敏度高等特點，在食品安全與質(zhì)量控制領(lǐng)域中廣泛應(yīng)用。利用SERS技術(shù)對三聚氰胺進(jìn)行測定試驗，并對該方法的不確定度進(jìn)行分析。經(jīng)辨識，確認(rèn)715 cm-1處的峰為三聚氰胺的特征峰，該峰的峰強(qiáng)與三聚氰胺的濃度呈正相關(guān)。選取675 cm-1處的峰為內(nèi)標(biāo)峰，在0.1 μg/mL～5.0 μg/mL范圍內(nèi)，以I715/I675和濃度為參數(shù)進(jìn)行線性回歸分析。標(biāo)準(zhǔn)方程相關(guān)系數(shù)達(dá)到0.995 4，該方法的檢出限為0.068 6 μg/mL。圍繞標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的建立，分析SERS測定三聚氰胺結(jié)果的不確定度來源并對其進(jìn)行評定。通過不確定度分析，為確保測定結(jié)果的可比性與溯源性提供了參考價值。

表面增強(qiáng)拉曼光譜；三聚氰胺；不確定度

Abstract：Uncertainty is a class of important parameters to represent the reliability of the measurement results.It has an important significance to standardize the experimental operation.Surface enhanced Raman spectroscopy（SERS）is a molecular vibrational spectroscopy for both qualitative and semi-quantitative detection of analytes.Recently，SERS had been widely used in the food safety and quality control areas owning to its several merits of fast detection，simple sample preparation，high sensitivity，etc.The quantitative detection of melamine had been established using SERS，and the uncertainty of SERS method had been analyzed meanwhile.Melamine showed the characteristic Raman peak at 715 cm-1steadily when mixed with Au nanoparticles.And the peak intensity of 715 cm-1had a positive relationship with the concentration of melamine.Taken 675 cm-1as the internal standard peak，there was a linear regression between I715/I675and the concentration of melamine in the range of 0.1 μg/mL-5.0 μg/mL.The correlation coefficient was 0.995 4，and the detection limit reached 0.068 6 μg/mL.The major uncertainty of SERS method was calculated and which mainly arise from the establishing of the standard curve by the least square method.Uncertainty analysis of SERS method would be benefit for the comparability and traceability of the measurement results.

Key words：surface enhanced Raman spectroscopy；melamine；uncertainty

近年來，食品污染事件頻發(fā)，嚴(yán)重威脅著人類的身體健康。為了滿足現(xiàn)場快速檢測的需求，各種快速檢測方法在逐步建立。表面增強(qiáng)拉曼光譜技術(shù)（surface enhanced Raman spectroscopy，SERS）是指吸附在粗糙化金屬表面的待測樣品的拉曼信號顯著增強(qiáng)的一種拉曼技術(shù)[1]。因其具有快速、簡便、可實現(xiàn)無損檢測等特點，在食品領(lǐng)域中廣泛地應(yīng)用于添加劑[2-5]、農(nóng)獸藥殘留[6-8]及食品微生物污染[9-11]等方面的檢測。2008年突發(fā)三聚氰胺事件之后，有關(guān)部門調(diào)查發(fā)現(xiàn)，在許多食品中都出現(xiàn)了三聚氰胺非法添加現(xiàn)象。針對這一現(xiàn)象，已經(jīng)有學(xué)者利用SERS技術(shù)建立三聚氰胺的快速檢測方法。陳安宇等[12]第一個采用增強(qiáng)拉曼檢測技術(shù)實現(xiàn)牛奶中三聚氰胺的快速檢測；徐晨曦[13]、湯俊琪[14]等也進(jìn)行了相關(guān)方面的研究。程劼等[15]應(yīng)用SERS技術(shù)，在5 min內(nèi)實現(xiàn)對寵物飼料中三聚氰胺的快速檢測，發(fā)現(xiàn)在55個批次寵物飼料中，有7個含量超標(biāo)的樣品，與傳統(tǒng)的氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法（Gas chromatography-mass spectrometry，GC-MS）法相比，結(jié)果準(zhǔn)確可靠。Cheng等[16]在30 min內(nèi)實現(xiàn)對雞蛋中三聚氰胺污染的SERS檢測，為蛋制品的質(zhì)量控制及市場流通監(jiān)控提供可能。Mecker等[17]使用便攜式拉曼光譜儀測定7種食品中非法添加的三聚氰胺，在無需復(fù)雜的樣品處理前提下，實現(xiàn)對食品中非法添加三聚氰胺的現(xiàn)場快速鑒別。他們的研究為保障食品安全建立各類食品中三聚氰胺SERS檢測方法，但對保證測定結(jié)果可靠性的不確定度沒有進(jìn)一步分析。

1978年由國際計量局提出不確定度概念，其意義是指與測量結(jié)果相關(guān)聯(lián)的，表征合理地賦予被測量之值的分散性的參數(shù)[18]，主要通過測定數(shù)據(jù)與已有信息來進(jìn)行計算，具有可操作性，現(xiàn)多用于保證測定結(jié)果的可比性和溯源性[19]。不確定度分析對于物質(zhì)測量至關(guān)重要，目前我國已經(jīng)出臺相關(guān)政策，要求實驗室在物質(zhì)測量方面進(jìn)行不確定度分析[20]。在三聚氰胺檢測方面的不確定度分析，主要是針對于液相色譜方法[21]進(jìn)行的，而對SERS檢測方面的研究比較少。本文根據(jù)國家技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布的JJF1059-2012《測量不確定度評定與表示》[18]，討論應(yīng)用SERS方法檢測三聚氰胺過程中多種因素的不確定度，在實際工作中具有較高的參考價值。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

CAS108-78-1三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)品（純度99%）：sigma；AL204 電子天平：Mettler Toledd 公司；JW-1 型號便攜式拉曼光譜儀：北京芥微科技有限公司；超聲波清洗機(jī)：昆山市超聲儀器有限公司；UH4150紫外可見近紅外分光光度計：日本日立公司；動態(tài)光散射粒度儀：法國Cordouan公司。

1.2 三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

配制過程見圖1。準(zhǔn)確稱取0.010 0 g三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)品于容量瓶中，用超純水制成1 000 μg/mL母液。準(zhǔn)確吸取1 mL母液于100 mL容量瓶中，用超純水制得10 μg/mL標(biāo)準(zhǔn)儲備液。用10 μg/mL標(biāo)準(zhǔn)儲備液配制出5.0、2.0、1.0、0.5、0.1 μg/mL 的標(biāo)準(zhǔn)工作液。配制過程中使用的10 mL和100 mL A級單標(biāo)線容量瓶和1、2、5 mL A級分度吸管，均來自于BOMEX公司。

圖1 三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液配制過程示意圖Fig.1 Preparation process of melamine standard solution

1.3 納米金溶膠的合成

參考Lee等[22]的文獻(xiàn)研究，本試驗采用檸檬酸鈉還原法合成SERS檢測用納米金溶膠。合成的納米金溶膠，呈紅棕色，紫外可見最大吸收峰在532 nm左右，平均粒徑為45 nm。

1.4 SERS檢測及數(shù)據(jù)分析

便攜式拉曼光譜儀（長寬高為45 cm×30 cm×20 cm）的檢測條件：激發(fā)光波長為785 nm，200 mW，掃描光譜范圍為 400 cm-1～1 800 cm-1，分辨率為 2 cm-1，積分時間為10 s，每個樣品重復(fù)掃描3次取平均值。取100 μL合成的金納米溶膠至樣品瓶內(nèi)，再取10 μL樣品與其混勻后，立即檢測。利用便攜式拉曼光譜儀自帶軟件對原始圖譜進(jìn)行基線校正、峰形擬合等預(yù)處理，以特征峰和內(nèi)標(biāo)峰的峰強(qiáng)比與質(zhì)量濃度作線性擬合。數(shù)據(jù)處理及繪圖分別用GraphPad 5.0或Origin 8.0軟件進(jìn)行。

2 結(jié)果與討論

2.1 三聚氰胺SERS圖譜及標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立

不同質(zhì)量濃度的三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液經(jīng)過基線校正的SERS原始圖譜見圖2。

由圖2（a）中可以看出，715 cm-1為三聚氰胺的特征峰，為三聚氰胺的環(huán)面內(nèi)變形振動，其峰強(qiáng)度會隨著質(zhì)量濃度的增加而逐漸增強(qiáng)。選取675 cm-1作為內(nèi)標(biāo)峰，以 I715/I675峰強(qiáng)比作線性擬合（見表1），圖 2（b）為計算得到I715/I675峰強(qiáng)比與質(zhì)量濃度間的標(biāo)準(zhǔn)曲線。標(biāo)準(zhǔn)方程為 y=（0.816 8±0.154）x+（0.481 9±0.037 9），在0.1 μg/mL～5.0 μg/mL 內(nèi)，其相關(guān)系數(shù) r2=0.995 4。對標(biāo)準(zhǔn)方程進(jìn)行顯著性檢驗，在顯著水平0.01下，計算得到P＜0.000 1，說明三聚氰胺的I715/I675峰強(qiáng)比與濃度間線性關(guān)系極顯著相關(guān)。

圖2 三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液的SERS圖譜及標(biāo)準(zhǔn)曲線Fig.2 SERS spectra of melamine solution and standard curve

利用檢出限、精密度與準(zhǔn)確度3個指標(biāo)分別對檢測方法進(jìn)行評價。檢出限主要是通過CL=KiSi公式[23]進(jìn)行計算，式中Ki為置信因子，一般取值為3；Si為重復(fù)測量10次同一份濃度接近于空白值的標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)準(zhǔn)偏差。本試驗用水配制三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液，通過對溶劑重復(fù)測定10次，計算得到該方法的檢出限CL為0.068 6μg/mL。

精密度一般用相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD[23]來表示，其公式為，式中：s為方法的標(biāo)準(zhǔn)偏差；Xi為第i次測定值；X為n次測定值的平均值；n為測定次數(shù)。通過對1.0 μg/mL三聚氰胺水溶液重復(fù)測定10次，計算得到該方法的RSD為0.126。

2.2 不確定度來源的評定

利用便攜式拉曼光譜儀進(jìn)行三聚氰胺的SERS檢測過程中，主要是從三聚氰胺母液的配制、標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制以及標(biāo)準(zhǔn)工作曲線線性擬合等方面引入不確定度。

2.2.1 配制母液產(chǎn)生的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1rel（X）[24]

配制母液產(chǎn)生的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1rel（X）主要包括標(biāo)準(zhǔn)品純度產(chǎn)生的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度u11rel（X）、稱量標(biāo)準(zhǔn)品產(chǎn)生的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度u12rel（X）和母液定容體積產(chǎn)生的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度u13rel（X）三部分。

2.2.1.1 標(biāo)準(zhǔn)品純度產(chǎn)生的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度u11rel（X）

三聚氰胺的純度≥99%，不確定度半寬a1=1%，可認(rèn)為服從均勻分布，所以

其相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

2.2.1.2 稱量標(biāo)準(zhǔn)品產(chǎn)生的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度u12rel（X）

稱量標(biāo)準(zhǔn)品時，使用的是分辨率為0.1 mg的電子天平，檢定證書中表明該天平的最大允許誤差為±0.1mg，采用均勻分布，所以

稱取三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)品的重量為10.0 mg，相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

2.2.1.3 母液定容體積產(chǎn)生的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度u13rel（X）

1）容量瓶校準(zhǔn)產(chǎn)生的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u13-1（X）

根據(jù)JJG196-2006《常用玻璃量器檢定規(guī)程》[25]，10 mL容量瓶的容量允許誤差為0.020 mL，則：u13-1（X）=

2）容量瓶定容溫度與校準(zhǔn)溫度不同產(chǎn)生的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u13-2（X）

容量瓶的校準(zhǔn)溫度為20℃，定容時假定實驗室溫度在（20±5）℃范圍內(nèi)，水的膨脹系數(shù)為2.1×10-4/℃，則溫度變化引起的體積變化范圍為u13-2（X）=±5℃×

假定其為均勻分布，則定容母液時產(chǎn)生的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

其相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

綜上分析，配制母液產(chǎn)生的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

2.2.2 配制標(biāo)準(zhǔn)工作溶液產(chǎn)生的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度u2rel（X）

配制工作液的過程中用到1、2、5 mL的A級分度吸管、10 mL和100 mL的A級容量瓶，其允許誤差分別為 0.008、0.012、0.025、0.020、0.10 mL。

試驗過程中用到的6個10mL容量瓶和1個100 mL容量瓶，按均勻分布考慮，，則單個10 mL和100mL容量瓶的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分別為0.012 mL和，相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度梯度稀釋中使用的1、2、5 mL分度吸管，按三角分布考慮，，則單個1、2、5 mL分度吸管的標(biāo)準(zhǔn)不確定

2.2.3 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線線性產(chǎn)生的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度

表1 標(biāo)準(zhǔn)曲線數(shù)據(jù)集Table 1 The dataset of the standard curve

對表1采用最小二乘法分析，得到標(biāo)準(zhǔn)工作曲線線性方程：y=（0.816 8±0.015 4）x+（0.481 9±0.037 9），其相關(guān)系數(shù)r2=0.995 4。

一份三聚氰胺樣液平行測定兩次，其計算得到的所得到的I715/I675分別為y1=1.378 7和y2=1.329 7，利用擬合得到的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線計算得到三聚氰胺的濃度x分別為1.098 μg/mL和1.038 μg/mL，平均值=1.068 μg/mL。由最小二乘法擬合標(biāo)準(zhǔn)曲線所引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

標(biāo)準(zhǔn)曲線數(shù)據(jù)集見表1。表1中的y為計算得到的不同質(zhì)量濃度下三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液的I715/I675，每個質(zhì)量濃度重復(fù)測定3次。度為

標(biāo)準(zhǔn)工作液稀釋過程中，用1 mL分度吸管移取1 mL溶液共4次，其引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

用5 mL分度吸管移取5 mL溶液共1次，其引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

用2 mL分度吸管移取2 mL溶液共1次，其引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

綜上分析，配制標(biāo)準(zhǔn)工作溶液產(chǎn)生的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

式中：X0為三聚氰胺樣液的濃度；Xi為擬合工作曲線的第i個標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度；a為擬合工作曲線的斜率；b為擬合工作曲線的截距；P為樣品平行測定次數(shù)，P=2；n為標(biāo)準(zhǔn)曲線測定總次數(shù)，每個標(biāo)準(zhǔn)溶液測定3次為參與擬合標(biāo)準(zhǔn)曲線的三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均濃度；yi為第i次標(biāo)準(zhǔn)溶液計算得到的I715/I675峰強(qiáng)比。

將各參數(shù)代入以上兩個公式中，得到s=0.1030，標(biāo)準(zhǔn)不確定度u3（X）=0.0972，由標(biāo)準(zhǔn)工作曲線計算的三聚氰胺溶液相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.0565。

2.2.4 擴(kuò)展不確定度

各分量的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度見表2。

表2 各分量的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度Table 2 The relative standard uncertainty of each component

SERS測定三聚氰胺含量的相對合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

取k=2、置信水平為95%的條件下，其相對擴(kuò)展不確定度為

利用SERS技術(shù)測定1份未知濃度的三聚氰胺樣品，經(jīng)計算得到該樣品的I715/I675為1.354 2，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線估算其濃度為1.068 μg/mL，則其擴(kuò)展不確定度為U（X）=Urel（X）×1.068=0.123 1 μg/mL。說明在95%的置信水平下，利用SERS測定該三聚氰胺樣品，其濃度為0.944 9 μg/mL～1.191 1 μg/mL。

3 結(jié)論

本文利用SERS方法對三聚氰胺進(jìn)行檢測，并對不確定度進(jìn)行了分析。該方法結(jié)果準(zhǔn)確，滿足食品領(lǐng)域中快速檢測的需求；通過不確定度分析，表征測定結(jié)果的可靠性，發(fā)現(xiàn)配制標(biāo)準(zhǔn)工作液和確定標(biāo)準(zhǔn)工作曲線是產(chǎn)生不確定度的主要來源。因此在試驗過程中，應(yīng)嚴(yán)格規(guī)范操作、增加測試數(shù)據(jù)量，以減小誤差對測定結(jié)果造成的影響。

[1]Craig A P,Franca A S,Irudayaraj J.Surface-enhanced Raman spectroscopy applied to food safety[J].Food Science and Technology,2013,4(4):369-380

[2]Zhang ZM,Zhao C,Ma YJ.Rapid analysis of trace volatile formaldehyde in aquatic products by derivatization reaction-based surface enhanced Raman spectroscopy[J].Analyst,2014,14:3614-3621

[3]Ma PY,Liang FH,Li XP,et al.Development and optimization of a SERS methods for on-site determination of nitrite in foods and water[J].Food Analytical Methods 2014,7(9):1866-1873

[4]Deng Z,Chen XX,Wang YR,et al.Headspace thin-film microextraction coupled with surface enhanced Raman scattering as a facile method for reproducible and specific detection of sulfur dioxide in wine[J].Analytical Chemistry,2015,87(1):633-640

[5]Jahn M,Patze S,Bocklitz T,et al.Towards SERS based applications in food analytics:Lipophilic sensor layers for the detection of Sudan III in food matrices[J].Analytica Chimica Acta,2015,860(20):43-50

[6]張萍,鄭大威,劉晶,等.基于表面增強(qiáng)拉曼光譜技術(shù)的豆芽6-BA殘留快速檢測方法[J].光譜學(xué)與光譜分析,2012,32(5):1266-1269

[7]Fan Y,Lai K,Rasco BA,et al.Analyses of phosmet residues in apples with surface-enhanced Raman spectroscopy[J].Food Control,2013,37(1):153-157

[8]Pang S,Labuza TP,He L.Development of a single aptamer-based surface enhanced Raman scattering method for rapid detection of multiple pesticides[J].Analyst,2014,139(8):1895-1901

[9]NeugebauerU,R?schP,Popp J.Raman spectroscopy towards clinical application:drug monitoring and pathogen identification[J].International journal of antimicrobial agents,2015,46:35-39

[10]Zhou H,Yang D,Ivleva N P,et al.Label-free in situ discrimination of live and dead bacteria by surface-enhanced Raman scattering[J].Analytical chemistry,2015,87(13):6553-6561

[11]Pahlow S,Meisel S,Cialla-May D,et al.Isolation and identification of bacteria by means of Raman spectroscopy[J].Advanced drug delivery reviews,2015,89:105-120

[12]陳安宇,焦義,劉春偉,等.采用增強(qiáng)拉曼檢測技術(shù)對牛奶中三聚氰胺的檢測[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志,2009,19(8):1710-1712

[13]徐晨曦,付大友,譚文淵,等.激光拉曼光譜法快速測定牛奶中三聚氰胺[J].分析試驗室,2014,33(5):555-557

[14]湯俊琪,田超,曾崇毅,等.堿性銀膠的表面增強(qiáng)拉曼效應(yīng)及對牛奶中三聚氰胺的檢測[J].光譜學(xué)與光譜分析,2013,33(3):709-713

[15]程劼,蘇曉鷗.納米銀粒子表面增強(qiáng)拉曼光譜在寵物飼料中三聚氰胺的速測研究[J].光譜學(xué)與光譜分析,2011,31(1):131-135

[16]Cheng Y,Dong YY.Screening melamine contaminant in eggs with portable surface-enhanced Raman Spectroscopy based on gold nanosubstrate[J].Food Control,2011,22(5):685-689

[17]Meckera LC,Tyner KM,Kauffman JF,et al.Selective melamine detection in multiple sample matrices with a portable Raman instrument using surface enhanced Raman spectroscopy-active gold nanoparticles[J].Analytica Chimica Acta,2012,733(6):48-55

[18]國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局.JJF 1059.1-2012測量不確定度評定與表示[S].北京:中國計量出版社,2012

[19]鄧勃.分析測定結(jié)果的不確定度[J].光譜儀器與分析,2005(1):4-13

[20]中國合格評定國家認(rèn)可委員會.CNAS-CL07:2011測量不確定度的要求[S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2011

[21]鄒游,藍(lán)草,歐陽少倫,等.液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定嬰兒奶粉中三聚氰胺殘留量的不確定度評估[J].食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報,2016,7(6):2435-2441

[22]Lee P C,Meisel D.Adsorption and surface-enhanced Raman of dyes on silver and gold sols[J].Journal of Physical Chemistry,1982,86(17):3391-3395

[23]王艷潔,那廣水,王震,等.檢出限的涵義和計算方法[J].化學(xué)分析計量,2012,21(5):85-88

[24]李研東,李肖莉,金世清,等.液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜內(nèi)標(biāo)法測定牛奶中三聚氰胺的不確定度分析[J].中國農(nóng)業(yè)信息,2016(3):103-105

[25]國家質(zhì)量監(jiān)檢驗檢疫總局.JJG 196-2006常用玻璃量程檢定規(guī)程[S].北京:中國計量出版社,2007

Uncertainty Analysis of SERS Determination of Melamine

LIU Xiao-ying1，ZHENG Da-wei1，ZHANG Ping1，*，SHI Wei2，LIN Tai-feng1，WANG Hui-qin1，CAO Zhi1
（1.College of Life Science and Bioengineering，Beijing University of Technology，Beijing 100124，China；2.Food and Drug Administration of Beijing Miyun District，Beijing 101500，China）

2017-01-22

10.3969/j.issn.1005-6521.2017.19.035

劉曉瑩（1993—），女（漢），碩士研究生，研究方向：生物醫(yī)學(xué)工程。

*通信作者：張萍，副教授，博士，研究方向：拉曼光譜快速檢測。