任婕 林曉虎 劉偉 曹海花 徐竟成,2*
(1同濟大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 上海 200092 2長江水環(huán)境教育部重點實驗室 上海 200092)
基于清潔生產(chǎn)的化妝品生產(chǎn)廢水污染防治途徑
任婕1林曉虎1劉偉1曹?;?徐竟成1,2*
(1同濟大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 上海 200092 2長江水環(huán)境教育部重點實驗室 上海 200092)
化妝品生產(chǎn)行業(yè)作為“美麗經(jīng)濟”的重要組成部分,其生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢水具有濃度高、難降解、含有有毒有害物質(zhì)等特點,須進行有效處理才能消除其對環(huán)境的負面影響。本文從清潔生產(chǎn)的角度出發(fā),討論化妝品生產(chǎn)廢水的污染防治途徑,強調(diào)在做好源頭控制的基礎(chǔ)上,采用高效的末端處理技術(shù),更好地實現(xiàn)資源利用和污染防治的目的,為化妝品行業(yè)的污染控制提供參考。
化妝品;生產(chǎn)廢水;清潔生產(chǎn);污染控制
隨著經(jīng)濟的發(fā)展和生活水平的提高,化妝品已從奢侈品逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)槿藗兩畹谋匦杵??;瘖y品為我們的生活帶來了美麗,但其生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢水卻具有“濃度高、難降解、含有有毒有害物質(zhì)”等特點。積極推行清潔生產(chǎn)政策,采取“源頭減排”和“末端處理”相結(jié)合的措施,是實現(xiàn)化妝品生產(chǎn)廢水污染防治的重要途徑。
目前市面上銷售的化妝品主要可以分為三類:清潔類、護理類和美容/修飾類化妝品。化妝品生產(chǎn)原料按用途和性能可以分為基質(zhì)原料(油性、粉質(zhì)、溶劑類和膠質(zhì)原料四類)和輔助原料(如表面活性劑、香料、保濕劑、防曬劑等)?;瘖y品生產(chǎn)工藝一般是不連續(xù)的,其主要的單元操作包括:粉碎、研磨、混合、乳化和分散、分離和分級、物料輸送、加熱和冷卻、滅菌和消毒、產(chǎn)品的成型和包裝、容器的清洗等[1]。
1.1 化妝品生產(chǎn)廢水主要來源
化妝品生產(chǎn)廢水的來源主要包括三個方面:
(1)工藝廢水,即生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的濃廢水,如蒸餾殘液、結(jié)晶母液、過濾母液等。這部分廢水中污染物的濃度一般很高,有的還可能含有毒性,可生化性差,對環(huán)境的影響也最大。
(2)洗滌廢水,即產(chǎn)品或中間產(chǎn)物精制過程中的洗滌水和設(shè)備清洗用水,有機物濃度較低,但總排放量很大。
(3)生產(chǎn)過程中的跑、冒、滴、漏和事故性排放等非正常排放廢水。
1.2 化妝品生產(chǎn)廢水水質(zhì)特征
化妝品生產(chǎn)廢水具有以下特征:
(1)污染物濃度高,組分復(fù)雜。從表1的數(shù)據(jù)可以看出,化妝品中的COD、TSS和油脂的含量都遠超過生活污水。另外化妝品生產(chǎn)用到多種原料和添加劑,反應(yīng)過程還會產(chǎn)生愈多中間產(chǎn)物和副產(chǎn)物,這都增加了廢水組分的復(fù)雜性。
(2)水質(zhì)水量波動大。由于生產(chǎn)工藝自身特點,產(chǎn)品種類繁多,不同產(chǎn)品交替生產(chǎn),設(shè)備需要定期清洗等原因,廢水的水質(zhì)水量都存在較大波動。
(3)難降解有機物含量高,可生化性差?;瘖y品廢水中存在大量難以被微生物降解的污染物組分,例如大量使用的半合成型表面活性劑LAS,LAS還會破壞水的表面張力,產(chǎn)生氣泡,影響氧氣在水中的溶解。此外,部分化妝品廢水中含有的有毒有害物質(zhì)(如染發(fā)劑中的苯二胺和某些產(chǎn)品中的重金屬)會嚴重影響微生物生長,降低其歲污染物的降解能力。
1.3 化妝品行業(yè)清潔生產(chǎn)
長期以來,化妝品生產(chǎn)廢水處理方面的研究重點集中在末端處理,但對含有大量原料的高濃度廢水直接處理不僅浪費了寶貴的資源,也增加了處理的難度。推行化妝品行業(yè)的清潔生產(chǎn),要求從工藝設(shè)計、原材料選用、控制技術(shù)與設(shè)備維護管理等環(huán)節(jié)實行全過程控制,從而減少資源浪費,促物料循環(huán),控制污染產(chǎn)生,實現(xiàn)經(jīng)濟效益、環(huán)境效益和社會效益的統(tǒng)一[4]。在化妝品廢水處理方面,就是在做好源頭控制的基礎(chǔ)上,采用高效的末端處理技術(shù)。
化妝品生產(chǎn)廢水源頭控制的目標是:回收有用組分、減少廢水水量和降低污染物濃度,可以通過以下清潔生產(chǎn)措施實現(xiàn)。
2.1 使用綠色原料
難降解有機物的去除是化妝品廢水處理中的難點,使用綠色原料正是從源頭上解決這一問題。例如,使用從動植物體內(nèi)提取的(如茶皂素、皂素、各種磷脂等)或由天然原料制成的(如糖基表面活性劑、油脂衍生產(chǎn)品等)各類綠色表面活性劑代替來傳統(tǒng)的合成型表面活性劑[5],從而提高化妝品廢水的可降解性和環(huán)境相容性。
2.2 改進工藝和設(shè)備
近年來,隨著人們對清潔生產(chǎn)的重視,化妝品生產(chǎn)工程中出現(xiàn)了一些流程短、用料省、污染少的新工藝(見表2),通過推動這些新工藝的應(yīng)用可減少化妝品生產(chǎn)中的能耗和物耗,從而實現(xiàn)清潔生產(chǎn)。
2.3 優(yōu)化流程和資源回收
化妝品工藝廢水中含有較大量未充分利用的原料,可通過加強對生產(chǎn)過程的管理,建立從原料投入到廢棄物循環(huán)利用的生產(chǎn)閉合圈,從而減少資源浪費。例如,某日化廠將溫度較高的濃皂角廢水在收集罐中冷卻沉淀,使廢液分為3層。上層漂浮物回收加工提煉脂肪酸,下層用作混凝土搗灌用的脫模劑,最終中層有機物濃度僅為原來的50%,不僅實現(xiàn)了資源的回收利用,還降低了處理費用[7]。
化妝品生產(chǎn)廢水常采用物理、化學(xué)、物化和生物法組合的工藝進行處理。如圖1所示,化妝品廢水處理工程一般采用“預(yù)處理+生物處理”兩級處理工藝,但也有一些工程增設(shè)了深度單元,使出水滿足日益嚴格的排放要求。
圖1 化妝品廢水典型末端處理模塊
3.1 預(yù)處理工藝
預(yù)處理的目的是提高化妝品廢水的可生化性,去除對后續(xù)處理設(shè)施有影響的物質(zhì),常采用混凝氣浮法和厭氧生物法,工程實踐中需結(jié)合不同化妝品廠的廢水特征進行選擇。
混凝氣浮可有效去除廢水中的LAS,避免曝氣過程中產(chǎn)生氣泡。林方敏等[8]研究發(fā)現(xiàn)氣浮工藝可使化妝品廢水中的LAS從80mg/L下降至10mg/L,對細小懸浮顆粒(如彩妝產(chǎn)品中的粉質(zhì)顏料等)也有較好的去除效果。厭氧法的作用是將難降解的大分子有機物分解成易降解的小分子,從而改善廢水的可生化性。D.Puyol等[9]的研究發(fā)現(xiàn),雖然化妝品中的清潔劑、表面活性劑、藥類化合物對微生物的生長存在抑制,但化妝品廢水在UASB反應(yīng)器中表現(xiàn)出很好的生物降解性能。楊敏珊等[10]的工程實踐經(jīng)驗也表明,化妝品生產(chǎn)廢水經(jīng)厭氧水解后BOD5/CODCr由原來的0.41提高到0.65以上。
3.2 生物處理工藝
預(yù)處理后廢水的可生化性得到明顯改善,有機物濃度也大幅度削減,再經(jīng)過一級或多級生物處理,就可達到排放標準?;瘖y品廢水的生物處理單元常采用SBR法、接觸氧化法和MBR法。
序批式反應(yīng)器(SBR)具有操作靈活、運行費用低,抗沖擊負荷的能力強等特點,適合化妝品廢水水質(zhì)波動大的情況。楊敏珊[11]等采用“ASBR膜法+SBR”工藝處理化妝品廢水,結(jié)果表明當CODCr在570~2356mg/L的范圍內(nèi)波動時,CODCr的去除率均能達到94%以上。污泥負荷(Ns)和容積負荷(Nv)對SBR工藝的處理效果影響顯著。夏良樹等[12]人研究發(fā)現(xiàn),當Ns=1.2kg/(kg·d)左右、Nv=2.1~2.3g/(L·d)時,活性污泥的性能最佳,各污染物的去除率最大。
接觸氧化法具有微生物種類多,生長世代時間長等特點。胡培靖[13]等人使接觸氧化法處理某日化工廠的廢水,并將部分二沉池的污泥回流,達到了很好的處理效果,COD的去除率在90%以上。
膜生物反應(yīng)器(MBR)中的混合液懸浮污泥濃度可以比普通活性污泥法高出幾倍,因此具有更高的容積負荷和抗沖擊能力。Inès Friha[14]等人研究了不同有機負荷率(0.25-2gCOD·L-1d-1)對MBR工藝處理效果的影響,發(fā)現(xiàn)當有機負荷率為1.52gCOD·L-1d-1時處理效果最好,COD和表面活性劑的去除率分別為83.73%和98.13%。
3.3 深度處理工藝
化妝品廢水的深度處理常采用高級氧化法。例如,藍俊宏等[15]等采用芬頓氧化技術(shù)對化妝品廢水經(jīng)ASBR-SBR的出水進行深度處理,CODcr降至50mg/L以下,滿足廣東省《水污染物排放限值》(DB44/26-2001)一級排放標準。
針對化妝品廢水污染物濃度高、水質(zhì)水量波動大、難生物降解等特性,應(yīng)采用清潔生產(chǎn)的措施,從源頭控制和末端治理兩方面入手,使廢水達到良好處理效果的同時,對廢水中有用組分進行回收,實現(xiàn)污染治理與資源利用的統(tǒng)一。源頭控制上,從原料選擇、工藝改造、流程控制等方面入手降低廢水排放量及污染物濃度;末端治理上,根據(jù)各類化妝品生產(chǎn)企業(yè)不同的廢水特征,組合使用預(yù)處理和生物處理工藝以達到更好的治理效果,排水標準嚴格時還可考慮使用高級氧化技術(shù)進行深度處理。
[1]董銀卯.化妝品配方設(shè)計與生產(chǎn)工藝[M].中國紡織出版社,2007.
[2]陳新,楊海真,黃翔峰.化妝品生產(chǎn)廢水處理技術(shù)研究進展[J].環(huán)境科學(xué)與技術(shù),2010,33(5):103-108.
[3]金兆豐,徐竟成,城市污水回用技術(shù)手冊[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2004:82
[4]陳萍,何承堯.試析化妝品行業(yè)的清潔生產(chǎn)與節(jié)能減排[J].上海節(jié)能,2014(5):19-22.
[5]韓恒,袁立新.綠色化妝品與基質(zhì)原料綠色化[J].日用化學(xué)品科學(xué),2009,32(12):43-45.
[6]于穎,田耀華,黃娟.在線清洗 (CIP)新技術(shù)及設(shè)備[J].現(xiàn)代制造,2010(5):1-11.
[7]許沖,王剛.日化行業(yè)的清潔生產(chǎn) [J].廣東化工,2012,39(8):97-98.
[8]林方敏.氣浮-UASB-接觸氧化法處理高濃度化妝品廢水實例[J].中國環(huán)保產(chǎn)業(yè),2005(6):25-26.
[9]Puyol D,Monsalvo V M,Mohedano A F,et al.Cosmetic wastewater treatment by upflow anaerobic sludge blanket reactor.[J].Journal of Hazardous Materials,2011,185(2-3):1059-1065.
[10]楊敏珊,胡勇有,陳秋燕.氣浮-水解-SBR工藝處理化妝品廠廢水[J].工業(yè)用水與廢水,2005,36(2):78-80.
[11]楊敏珊.ASBR(膜法)-SBR法處理化妝品生產(chǎn)廢水[J].環(huán)境工程,2003,21(1):31-32.
[12]夏良樹,陳仲清,XIALiang-shu,等.SBR法降解處理日化廠廢水的實驗研究[J].安全與環(huán)境學(xué)報,2006,6(3):107-109.
[13]胡培靖.氣浮+UASB+接觸氧化法處理日用化工廢水實例[J].科技資訊,2008(18):113.
[14]Friha I,Karray F,Feki F,et al.Treatment of cosmetic industry wastewaterby submerged membrane bioreactor with consideration of microbial community dynamics[J].International Biodeterioration&Biodegradation,2014,88(88):125-133.
[15]藍俊宏,吳健良,曾建新,等.化妝品廢水ASBR&SBR處理出水的芬頓氧化技術(shù)研究[J].華南師范大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2014(5):92-96.
任婕(1995.01-),女,漢,碩士在讀,目前從事研究方向為水污染控制與資源化。