侯軍剛 關文韜 程飛 韓利寶 李建 盧曉輝
摘 要:通過失重法、動電位極化掃描、交流阻抗測試方法研究了四種材質(zhì)HP13Cr、13Cr、P110、N80在15%HCl溶液中的腐蝕行為。試驗結(jié)果表明,四種不同油管材質(zhì)在15%HCl溶液中的失重與電化學(極化、阻抗)研究結(jié)果是一致的。其腐蝕速率大小依次為:P110﹤HP13Cr﹤N80﹤13Cr。
關鍵詞:油管鋼;鹽酸;電化學
1 前言
酸化是用酸液處理油氣層,以恢復或增加油氣層滲透率,實現(xiàn)油氣井增產(chǎn)增注的一種技術,是目前國內(nèi)外最常用的增產(chǎn)措施之一[1]。隨著酸化工藝的發(fā)展,國內(nèi)外在油井和氣井酸化施工過程中使用的酸液種類也越來越多。合理使用酸液,對酸化處理增產(chǎn)效果起著重要作用。而通常使用頻率最高的酸化溶液有HCl,HF等。這些酸性溶液通過管道泵送注入到地層中,在地層中這些酸性物質(zhì)與地層巖石接觸作用,增加了油氣的滲透率[2-5]。本文通過研究四種不同材質(zhì)HP13Cr、13Cr、P110、N80四種材質(zhì)在15%HCl溶液中的腐蝕行為,以期為酸化施工提供有力的幫助。
2 試驗方法
2.1 儀器和試劑
失重法的實驗裝置采用美國Cortest 的靜-動態(tài)高溫高壓釜,容積5升,最高溫度350℃, 最高壓力340atm,最高轉(zhuǎn)速800轉(zhuǎn)/秒(合計4.0m/s)。電化學測試由EG&G公司的M237A恒電位儀和M5210鎖相放大器完成;輔助電極選用大面積石墨電極, 銀/氯化銀電極為參比電極。
2.2 實驗步驟
失重法所用材質(zhì)為取自HP13Cr、13Cr、P110、N80油管的掛片(50×10×3mm)試樣,實驗前,工作電極用SiC水砂紙逐級打磨至800號,用蒸餾水清洗,丙酮除油、乙醇脫水,放入干燥器中干燥,稱重,精確至±1mg。試樣材質(zhì)化學成分見表1。
然后將配置好的酸溶液,加入到試驗容器中,在升溫至 90℃,保持4小時后。實驗結(jié)束后,取出試樣,用鹽酸清洗液、丙酮、乙醇溶液依次清洗,稱重,并計算腐蝕速率。
電化學工作電極材質(zhì)為取自HP13Cr、13Cr、P110、N80油管鋼的圓片狀試樣,實驗面積為0.785 cm2。實驗前,工作電極用SiC水砂紙逐級打磨至800號,用蒸餾水清洗,丙酮除油、乙醇脫水,烘干待用。膜的Mott2Schottky曲線測試所采用的頻率范圍為5 mHz~20 kHz,阻抗測量信號幅值為10 mV正弦波,電位掃描區(qū)間為-0.5~0.5 V(相對自腐蝕電位),掃描速率為40 mV / s。實驗在 90±2 ℃下進行。
實驗所用介質(zhì)是由分析純試劑和蒸餾水配制組成的15%(w%)HCl溶液。
3 試驗結(jié)果與討論
3.1 失重分析
在90 ℃、常壓下,用失重法在15%的鹽酸中測試了四種油管材質(zhì)13Cr、HP13Cr、N80、P110的腐蝕速率,結(jié)果見表2。由表2可看出,四種油管材質(zhì)的腐蝕速率大小依次為P110 3.2 電化學分析 3.2.1 極化曲線 ①不同材料中緩蝕劑PCP失重及極化結(jié)果 在試驗溫度為90 ℃、鹽酸濃度為15%條件下,四種材質(zhì)13Cr、HP13Cr、N80、P110的極化曲線對比見圖1、極化分析結(jié)果見表3,四種材料在酸液的腐蝕速率大小順序依次為P110﹤HP13Cr﹤N80﹤13Cr。 由圖1及表2、表3自腐蝕電流密度的變化可以看出,由動電位極化曲線測得的四種材料的腐蝕速率與由失重法測得的結(jié)果一致。 ②不同材質(zhì)的阻抗結(jié)果與討論 在試驗溫度為90 ℃、鹽酸濃度為15%條件下,四種不同材質(zhì)的阻抗對比見圖2、分析結(jié)果見表4。 由阻抗分析結(jié)果可知,極化電阻按由小到大的順序排列均為:13Cr﹤N80﹤HP13Cr﹤P110。這說明在15%HCl溶液中,P110耐腐蝕性最強,而13Cr最差;阻抗分析結(jié)果與失重和極化結(jié)果一致。 4 結(jié)論 四種油管鋼材質(zhì)HP13Cr、13Cr、P110、N80在鹽酸溶液中均發(fā)生嚴重腐蝕。通過失重和電化學(極化、阻抗)測試,結(jié)果一致。在試驗溫度為90 ℃、鹽酸濃度為15%條件下,四種油管鋼材質(zhì)的腐蝕速率大小依次為P110﹤HP13Cr﹤N80﹤13Cr。 參考文獻: [1]馬寶岐,吳安明.油田化學原理與技術[M].北京:石油工業(yè)出版社,1995:70-101. [2] Migahed MA, Nassar IF. Corrosion inhibition of tubing steel during acidization of oil and gas wells[J]. Electrochim Acta, 2008,53(6): 2877-2882. [3] Williams Dennis A, Holifield Phyllis K, Looney James R et al. Corrosion inhibitor and its use[P]. EP,0390317,1990-02-15. [4] Michael L. Walker, Duncan et al. Method and composition for acidizing subterranean formations[P].US,4552672.1985-11-12. [5]王連成,李明朗,程萬慶等.酸化壓裂方法在碳酸鹽巖熱儲層中的應用[J].水文地質(zhì)工程地質(zhì),2010,9,37(5):128-132.