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    光伏含氟廢水實(shí)驗(yàn)研究及工程實(shí)例

    2017-09-06 07:51:56李鵬飛
    環(huán)境科技 2017年2期
    關(guān)鍵詞:含氟沉淀法混凝

    李鵬飛, 陳 良

    (江蘇南大環(huán)保科技有限公司, 江蘇 南京 210046)

    0 引言

    光伏產(chǎn)業(yè)作為新能源重要發(fā)展產(chǎn)業(yè)之一,近十年來在我國得到迅速發(fā)展。但是,光伏電池生產(chǎn)過程中產(chǎn)生了大量的污染物,特別是其廢水中含有高濃度的氟離子(F-),對生態(tài)環(huán)境和人類健康產(chǎn)生了嚴(yán)重影響[1-2]。隨著GB 30484—2013《電池工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)的頒布,對光伏廢水處理提出了更高的要求,其F-排放指標(biāo)為8 mg/L。

    目前常用的除氟方法主要有鈣鹽除氟法[3-4]、混凝沉淀法[5]、吸附法[6-7]、電化學(xué)法[8]及膜分離法[9]等。對于強(qiáng)酸性高濃度含氟廢水的處理,目前采用較多的方法是鈣鹽除氟法,但是由于CaF2在18℃時(shí)于水中的理論質(zhì)量濃度為16.3 mg/L(按F-質(zhì)量濃度計(jì)為7.9 mg/L),因此工程實(shí)踐中很難穩(wěn)定達(dá)到8 mg/L以下[10],通常需要采用二級混凝沉淀法進(jìn)行處理。

    本文以“鈣鹽除氟法+鋁鹽除氟法”工藝對光伏含氟廢水進(jìn)行處理,并研究了影響除氟效果的主要因素,并將小試結(jié)果應(yīng)用于實(shí)際工程案例中,以期取得理想結(jié)果。

    1 實(shí)驗(yàn)

    1.1 試劑和儀器

    藥劑:氫氧化鈣(Ca(OH)2);硫酸鋁(Al2(SO4)3);氫氧化鈉(NaOH);鹽酸(HCl);陰離子型聚丙烯酰胺(PAM,分子相對質(zhì)量1 800萬);以上試劑均為分析純。

    儀器:PHS-3C型數(shù)字型精密酸度計(jì);JJ-4A六聯(lián)混凝攪拌器。

    1.2 實(shí)驗(yàn)方法

    1.2.1 pH值對鈣鹽除氟效果的影響

    取5份實(shí)際含氟廢水1 000 mL,分別投加2.8 g Ca(OH)2,并使用NaOH和HCl分別調(diào)節(jié)pH值至7.0,8.0,9.0,10.0,11.0,12.0,13.0,使用六聯(lián)攪拌器攪拌 10 min后,加入3 mg/L的PAM溶液,慢速攪拌20 min后靜置沉淀60 min,取上清液,使用氟離子電極法測定F-濃度。

    1.2.2 pH值對鋁鹽除氟效果的影響

    取鈣鹽沉淀實(shí)驗(yàn)上清液6份,按照ρ(Al2(SO4)3):ρ(F-) =20 ∶1 比例投加 Al2(SO4)3,并使用 NaOH 和HCL 分別調(diào)節(jié) pH 值至5.0,5.5,6.5,7.0,7.5,8.5,9.5,使用六聯(lián)攪拌器攪拌10 min后,加入3 mg/L PAM溶液,慢速攪拌20 min后靜置沉淀60 min,取上清液,使用氟離子電極法測定F-濃度。

    1.2.3 鋁鹽投加量對除氟效果的影響

    再取4份鈣鹽沉淀上清液,改變?chǔ)眩ˋl2(SO4)3)∶ρ(F-) =5 ∶1,10 ∶1,20 ∶1,40 ∶1 比例投加 Al2(SO4)3,并使用NaOH和HCl調(diào)節(jié)pH值至7.0后用六聯(lián)攪拌器攪拌10 min后,加入3 mg/L PAM溶液,慢速攪拌20 min后靜置沉淀60 min,取上清液,使用氟離子電極法測定F-濃度。

    2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

    2.1 pH值對鈣鹽除氟效果的影響

    pH值對鈣鹽除氟效果的影響見圖1。由圖1可知,pH值對鈣鹽除氟具有一定的影響,在pH值=8及pH值>12時(shí),鈣鹽具有較好的除氟效果,而pH值=8~12時(shí)處理效率較低。當(dāng)pH值過高時(shí),后續(xù)工段不僅會(huì)需要消耗大量的酸進(jìn)行中和,同時(shí)廢水鹽含量高,對后續(xù)處理工藝也會(huì)造成沖擊。因此,鈣鹽除氟的最佳pH值為8.0。

    圖1 pH值對鈣鹽沉淀法除氟性能影響

    2.2 pH值對鋁鹽除氟效果的影響

    鋁鹽屬于兩性氧化物,其在水體中的形態(tài)受水體pH值的影響,因此除氟效果也容易受到pH值的影響,結(jié)果見圖2。鋁鹽沉淀法除氟的最佳pH值范圍為6.0~7.5,其可以穩(wěn)定將F-質(zhì)量濃度降至3 mg/L以下。Al2(SO4)3除氟的原理是鋁鹽在水體中形成Al(OH)3絮體,其可以與F-形成一種共同沉淀現(xiàn)象[11],隨著固液分離而達(dá)到除氟的目的。當(dāng)pH值小于5.5和大于8.0時(shí),Al(OH)3在過酸和過堿的條件下會(huì)出現(xiàn)部分溶解,導(dǎo)致氟化物不容易被吸附,從而除氟效果大大下降。

    圖2 pH值對鋁鹽除氟性能影響

    2.3 鋁鹽投加量對除氟效果的影響

    低濃度含氟廢水,宜采用鋁鹽沉淀法。鋁鹽的投加量時(shí)影響其除氟效果和最終污泥產(chǎn)生量重要因素,不同鋁鹽投加量對最終除氟效果的影響見圖3。結(jié)果表明,隨著鋁鹽投加量的增加,其除氟效果越好。 但是當(dāng) ρ(Al2(SO4)3):ρ(F-) =20 ∶1 時(shí),出水 F-質(zhì)量濃度可以穩(wěn)定達(dá)到4 mg/L,繼續(xù)增加Al2(SO4)3投加量,其除氟效果增加不明顯。這可能是由于Al2(SO4)3除氟主要是通過吸附進(jìn)行,當(dāng)水體中F-濃度較低時(shí),其傳質(zhì)驅(qū)動(dòng)力較小,從而導(dǎo)致除氟效果增加不明顯[12]。從廢水處理成本和污泥量考慮,確定 ρ(Al2(SO4)3):ρ(F-)=20 ∶1為最佳投加量。

    圖3 Al2(SO4)3投加量對除氟性能影響

    3 光伏含氟廢水工程實(shí)例

    本文以江蘇某光伏電池生產(chǎn)廢水工程為例,其污水處理規(guī)模為5 000 m3/d,其工藝流程見圖4。

    圖4 江蘇某光伏電池生產(chǎn)廢水處理工藝流程

    生產(chǎn)廢水經(jīng)均質(zhì)均量調(diào)節(jié)后進(jìn)入一級除氟反應(yīng)池,投加石灰并控制pH值進(jìn)行混合反應(yīng),進(jìn)入一級沉淀池并加入助凝劑PAM,沉淀后出水進(jìn)入二級除氟反應(yīng)池,投加硫酸鋁并控制pH值進(jìn)行混合反應(yīng),進(jìn)入二級沉淀池并加入助凝劑PAM,絮體沉淀后出水。實(shí)際構(gòu)筑物尺寸和停留時(shí)間見表1。

    表1 某光伏廢水處理站水處理構(gòu)筑物一覽

    調(diào)試過程中,其進(jìn)水、出水水質(zhì)見圖5,藥劑平均投加量見表2,控制一級混凝反應(yīng)pH值為8.0±0.5,控制二級混凝反應(yīng)pH值為7.0±0.3后,對光伏含氟廢水進(jìn)行處理。

    圖5 某光伏廢水處理站調(diào)試運(yùn)行記錄

    表2 某光伏廢水處理站加藥量和成本

    由圖 5 可知,當(dāng)進(jìn)水 ρ(F-)為 900 ~ 1 600 mg/L,連續(xù)運(yùn)行15 d,一級混凝沉淀出水ρ(F-)可以穩(wěn)定降低至25~60 mg/L,二級混凝沉淀出水ρ(F-)可以降低至4~6 mg/L,廢水可以穩(wěn)定達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。

    由表2可知,廢水處理中藥劑成本為2.96元/t,電費(fèi)運(yùn)行成本為0.45元/t,人工成本為0.2元/t,因此噸水運(yùn)行成本為3.61元。

    4 結(jié)論

    (1)采用兩級混凝沉淀法處理高濃度酸性光伏含氟廢水,一級鈣鹽沉淀最佳反應(yīng)pH值為8.0,二級鋁鹽沉淀法最佳反應(yīng)pH值范圍為6.0~7.5,鋁鹽最佳投藥量為 ρ(Al2(SO4)3):ρ(F-) =20 ∶1。

    (2)將實(shí)驗(yàn)結(jié)果應(yīng)用于江蘇某光伏電池生產(chǎn)廢水中,經(jīng)過兩級混凝沉淀處理后,出水ρ(F-)可以穩(wěn)定降低至4~6 mg/L,噸水運(yùn)行成本為3.61元。

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