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      滌綸筒紗超臨界二氧化碳流體染色工程化裝備與工藝

      2017-09-03 10:00:23鄭環(huán)達(dá)胥維昌岳成君單世寶鄭來(lái)久
      紡織學(xué)報(bào) 2017年8期
      關(guān)鍵詞:工程化復(fù)式滌綸

      鄭環(huán)達(dá), 胥維昌, 趙 強(qiáng), 岳成君, 單世寶, 閆 俊, 鄭來(lái)久

      (1. 大連工業(yè)大學(xué) 遼寧省清潔化紡織重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 遼寧 大連 116034; 2. 沈陽(yáng)化工研究設(shè)計(jì)院有限公司, 遼寧 沈陽(yáng) 110021; 3. 中國(guó)紡織科學(xué)研究院, 北京 100025;4. 中昊光明化工研究設(shè)計(jì)院有限公司, 遼寧 大連 116031)

      滌綸筒紗超臨界二氧化碳流體染色工程化裝備與工藝

      鄭環(huán)達(dá)1, 胥維昌2, 趙 強(qiáng)3, 岳成君4, 單世寶3, 閆 俊1, 鄭來(lái)久1

      (1. 大連工業(yè)大學(xué) 遼寧省清潔化紡織重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 遼寧 大連 116034; 2. 沈陽(yáng)化工研究設(shè)計(jì)院有限公司, 遼寧 沈陽(yáng) 110021; 3. 中國(guó)紡織科學(xué)研究院, 北京 100025;4. 中昊光明化工研究設(shè)計(jì)院有限公司, 遼寧 大連 116031)

      針對(duì)傳統(tǒng)水介質(zhì)染色過(guò)程水耗、能耗、污水排放量大的難題,采用具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的1 000 L復(fù)式超臨界CO2流體染色裝備系統(tǒng)對(duì)滌綸筒紗進(jìn)行無(wú)水染色工程化生產(chǎn)?;谘邪l(fā)的復(fù)式超臨界CO2流體無(wú)水染色裝備,系統(tǒng)介紹了其超臨界流體染色工藝過(guò)程;同時(shí),利用獨(dú)特設(shè)計(jì)的筒紗染色釜,進(jìn)行了滌綸筒紗超臨界CO2流體無(wú)水染色工藝研究。結(jié)果表明:利用研發(fā)的1 000 L復(fù)式超臨界CO2流體無(wú)水染色裝備,可獲得較高染色深度的筒紗,且染色產(chǎn)品具有良好的勻染性;此外,染色滌綸筒紗的耐水洗、耐摩擦色牢度可達(dá)到4~5級(jí)以上,耐日曬色牢度可達(dá)到6級(jí)以上,滿足了工程化生產(chǎn)的需要。

      染色; 超臨二氧化碳; 分散染料; 工程化; 滌綸筒紗

      隨著世界各國(guó)對(duì)低碳經(jīng)濟(jì)模式和低碳發(fā)展理念的廣泛認(rèn)可,大量的廢水排放已成為紡織印染行業(yè)面臨的首要瓶頸。中國(guó)紡織工業(yè)面臨的低碳考驗(yàn)也異常嚴(yán)峻。印染企業(yè)排放廢水中的殘留染料、重金屬、含硫化合物及各種不易生物降解的有機(jī)助劑,難以通過(guò)絮凝、過(guò)濾、吸附等方法進(jìn)行有效處理,是最難處理的工業(yè)廢水之一[1-2]。水資源的高依賴和高排放等問(wèn)題,嚴(yán)重制約了紡織印染行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展,特別是發(fā)達(dá)國(guó)家實(shí)施的碳關(guān)稅進(jìn)一步加劇了處于紡織供應(yīng)鏈低端的紡織印染業(yè)受到的沖擊[3-4],因此,作為我國(guó)低碳發(fā)展規(guī)劃中的重要行業(yè),紡織印染行業(yè)必須加速與低碳清潔時(shí)代接軌。

      超臨界CO2流體染色技術(shù)主要利用工業(yè)排放廢氣CO2,在超臨界狀態(tài)下溶解非極性或低極性染料對(duì)纖維材料進(jìn)行染色[5-6]。與水介質(zhì)染色過(guò)程相比,超臨界CO2流體染色無(wú)水,CO2無(wú)毒、不易燃燒、價(jià)格低廉;染料和CO2可循環(huán)使用,零排放無(wú)污染;并具有上染速度快、上染率高的優(yōu)勢(shì)[7-8]。超臨界CO2流體無(wú)水染色技術(shù)作為一種清潔化、低碳化染色方法已在國(guó)內(nèi)外取得了階段性研究進(jìn)展[9-11]。然而,由于超臨界流體的高溫高壓溶解與染色特性,

      使其染色方式完全不同于水介質(zhì)染色。目前主要利用實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的染色設(shè)備進(jìn)行小試或中試規(guī)模的工程化前期染色試驗(yàn)[12-14]。對(duì)于染色工藝復(fù)雜、流程長(zhǎng)、難度大的筒紗,尚未實(shí)現(xiàn)其超臨界CO2流體無(wú)水染色工程化生產(chǎn)[15-16]。

      本文采用具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的1 000 L復(fù)式超臨界CO2流體無(wú)水染色裝備對(duì)滌綸筒紗進(jìn)行了無(wú)水染色工程化試生產(chǎn);系統(tǒng)介紹了1 000 L復(fù)式超臨界CO2流體無(wú)水染色裝備構(gòu)成及其染色工藝過(guò)程;并利用獨(dú)特設(shè)計(jì)的筒紗專用染色釜體,驗(yàn)證了滌綸筒紗超臨界CO2流體無(wú)水染色工程化生產(chǎn)的可行性。同時(shí),對(duì)染色滌綸筒紗耐水洗、耐摩擦、耐日曬色牢度參數(shù)進(jìn)行了測(cè)試。

      1 復(fù)式超臨界CO2流體無(wú)水染色裝備

      1.1 裝備構(gòu)成

      1 000 L復(fù)式超臨界CO2流體工程化染色裝備主要由CO2存儲(chǔ)系統(tǒng)、制冷系統(tǒng)、加熱系統(tǒng)、染色循環(huán)系統(tǒng)、分離回收系統(tǒng)、自動(dòng)控制系統(tǒng)和安全聯(lián)鎖系統(tǒng)組成,示意圖如圖1所示。

      注:1—?dú)怏w輸送罐; 2—液體輸送泵; 3—冷劑罐; 4—涼水塔; 5—水泵; 6—制冷機(jī); 7—冷劑泵; 8—冷凝器; 9—CO2儲(chǔ)罐; 10—預(yù)冷器; 11—高壓泵; 12—預(yù)熱器; 13—染料釜; 14—加料器; 15—染色釜I; 16—染色釜II; 17—導(dǎo)熱油儲(chǔ)罐; 18—油泵; 19—磁力循環(huán)泵; 20—在線監(jiān)測(cè)裝置; 21—冷卻器; 22—分離釜; 23—凈化器; 24—壓縮機(jī); 25—電動(dòng)葫蘆; 26—CO2循環(huán)儲(chǔ)罐; 27—吸附器I; 28—吸附器II; V1~V27—電磁閥。圖1 1 000 L復(fù)式超臨界CO2流體工程化染色裝備示意圖Fig.1 Schematic diagram of 1 000 L multiple supercritical carbon dioxide fluid engineering dyeing apparatus

      由圖1可看出,1 000 L復(fù)式超臨界CO2流體工程化染色裝備中的CO2存儲(chǔ)系統(tǒng)主要由氣體輸送罐(1)、液體輸送泵(2)、CO2儲(chǔ)罐(9)和CO2循環(huán)儲(chǔ)罐(26)組成,用于染色前后CO2介質(zhì)存儲(chǔ)。

      制冷系統(tǒng)由冷劑罐(3)、涼水塔(4)、水泵(5)、制冷機(jī)(6)、冷劑泵(7)和冷凝器(8)組成。制冷系統(tǒng)采用制冷劑為乙二醇,并在冷劑泵的輸送下用于染色前后CO2氣體液化、高壓泵泵頭降溫和分離回收過(guò)程中的流體冷卻。加熱系統(tǒng)主要由熱交換器(12)、導(dǎo)熱油儲(chǔ)罐(17)和油泵(18)組成,用于染色裝備內(nèi)釜體設(shè)備的熱能供應(yīng)。

      染色循環(huán)系統(tǒng)作為復(fù)式超臨界CO2流體工程化染色裝備中的關(guān)鍵系統(tǒng),主要由預(yù)冷器(10)、高壓泵(11)、染料釜(13)、加料器(14)、染色釜I(15)、染色釜II(16)、磁力循環(huán)泵(19)、在線監(jiān)測(cè)裝置(20)和電動(dòng)葫蘆(25)組成。其中,染色釜總?cè)莘e為1 000 L,內(nèi)置不同染色單元,以滿足散纖維、筒紗、坯布、成衣、毛球、絞紗等多品種纖維材料的染色要求;同時(shí),染色釜配有快開機(jī)構(gòu),可實(shí)現(xiàn)釜體的全自動(dòng)開關(guān)操作;釜體外部置有加熱夾套以調(diào)控補(bǔ)償染色過(guò)程中釜體的溫度損失。在線監(jiān)測(cè)裝置主要包括原位紅外光譜和原位紫外可見(jiàn)光譜,可實(shí)現(xiàn)染色狀態(tài)的適時(shí)監(jiān)測(cè)。分離回收系統(tǒng)主要由冷卻器(21)、分離釜(22)、凈化器(23)、回收壓縮機(jī)(24)、吸附器I(27)和吸附器II(28)組成,用于染色完成后未吸附染料的分離和CO2氣體的純化循環(huán)回用。

      研發(fā)的1 000 L復(fù)式超臨界CO2流體工程化染色裝備中配有自動(dòng)控制系統(tǒng),可實(shí)現(xiàn)染色過(guò)程的便捷自動(dòng)化操作。其中,3個(gè)PLC控制終端以進(jìn)行染色裝備中的電力控制;一個(gè)電腦終端用于顯示并控制釜體、泵類和閥門的開關(guān)動(dòng)作,并可完成染色工藝參數(shù)的調(diào)控。此外,1 000 L復(fù)式超臨界CO2流體工程化染色裝備中具有智能安全聯(lián)鎖系統(tǒng),可自動(dòng)檢測(cè)整套系統(tǒng)運(yùn)行狀況,并具有超壓聲光報(bào)警、自動(dòng)停車、降壓到零開蓋聯(lián)鎖、升壓前關(guān)門到位聯(lián)鎖等功能,可最大限度地保證整套裝備系統(tǒng)的安全運(yùn)行。

      1.2 筒紗專用染色釜

      1 000 L復(fù)式超臨界CO2流體工程化染色裝備配有筒紗染色釜,以實(shí)現(xiàn)筒紗超臨界CO2流體無(wú)水染色工程化生產(chǎn)。筒紗染色釜如圖2所示。筒紗超臨界CO2流體染色專用染色釜包括缸體(1)和筒子支架(2)。其中:筒子支架固定在缸體中;缸體的上端固定有快開機(jī)構(gòu)(3),并設(shè)有流體出口(5),下端設(shè)有流體入口(4);缸體外側(cè)固定有加熱夾套(6),其上端設(shè)有介質(zhì)出口(7),下端設(shè)有加熱介質(zhì)入口(8),以實(shí)現(xiàn)加熱介質(zhì)的循環(huán)流動(dòng)。筒子支架由分布底盤(201)、 插釬(202)和中心軸(203)構(gòu)成[17]。其中,分布底盤的中心處固定有中心軸,外側(cè)分布有多個(gè)插釬。染色過(guò)程中,一方面溶解有染料的CO2首先由流體入口進(jìn)入分布底盤,然后均勻進(jìn)入中心軸和插釬,由內(nèi)向外對(duì)其上的筒紗進(jìn)行內(nèi)染染色;一方面,當(dāng)CO2染液由釜體上端的流體出口進(jìn)入染色釜體時(shí),首先穿透筒紗以進(jìn)入中心軸和插釬,并經(jīng)由分布底盤經(jīng)過(guò)流體入口流出,從而實(shí)現(xiàn)外染染色;通過(guò)內(nèi)外染相結(jié)合工藝,可有效提高移染性與擴(kuò)散性,并保證高密度筒紗的勻染效果。

      注:1—缸體; 2—筒子支架; 3—快開機(jī)構(gòu); 4—流體入口; 5—流體出口; 6—加熱夾套; 7—介質(zhì)出口; 8—介質(zhì)入口; 9—定位銷; 10—快開卡箍; 11—釜體端面; 12—密封蓋; 201—分布 底盤; 202—插釬; 203—中心軸; 204—鎖頭。圖2 筒紗超臨界流體染色專用染色釜示意圖Fig.2 Schematic diagram of dedicated dyeing kettle for bobbins in supercritical fluid

      2 超臨界CO2流體無(wú)水染色工藝

      為驗(yàn)證1 000 L復(fù)式超臨界CO2流體工程化染色裝備的可行性,在染色溫度為100~120 ℃, 染色壓力為24 MPa, 染色時(shí)間為60 min的條件下,進(jìn)行滌綸筒紗超臨界CO2流體無(wú)水染色試驗(yàn)。其中,滌綸筒紗(線密度為29.5 tex,卷繞密度為0.35 g/m3),由中國(guó)紡織科學(xué)研究院提供;分散紅60濾餅,由浙江龍盛染料化工有限公司提供;CO2(99.9%),由中昊光明化工研究設(shè)計(jì)院有限公司提供。

      染色前,滌綸筒子依次相連置于筒子支架上,并裝載于復(fù)式染色釜內(nèi)部;1%(o.w.f)的分散紅60置于染料筒內(nèi),并裝載于染料釜內(nèi)部。利用自動(dòng)控制系統(tǒng)關(guān)閉染色裝備中的各釜體,自動(dòng)巡檢管道開關(guān)狀態(tài),以滿足染色運(yùn)行需要。首先,將氣體輸送罐中的CO2利用液體輸送泵充裝到CO2循環(huán)儲(chǔ)罐內(nèi)。開啟制冷系統(tǒng),使得循環(huán)儲(chǔ)罐內(nèi)的CO2通過(guò)冷凝器液化后,經(jīng)CO2儲(chǔ)罐進(jìn)入染色循環(huán)系統(tǒng)。液態(tài)CO2在預(yù)冷器進(jìn)一步冷凝后,在高壓泵和預(yù)熱器作用下依次進(jìn)行增壓、升溫程序,以轉(zhuǎn)變?yōu)槌R界態(tài)。

      染色過(guò)程中,超臨界CO2流體先流經(jīng)染料釜溶解其中的染料;溶解有染料的超臨界CO2流體注入染色釜體內(nèi)部,進(jìn)行滌綸筒紗內(nèi)染色30 min;隨后轉(zhuǎn)換閥門,進(jìn)行滌綸筒紗外染色30 min。染色結(jié)束后,溶解有染料的超臨界CO2流體經(jīng)過(guò)冷卻器預(yù)先降溫、降壓,而后進(jìn)入分離釜進(jìn)行染料和CO2分離;固態(tài)染料在分離釜底部析出,氣態(tài)CO2則通過(guò)吸附器、凈化器進(jìn)一步吸附凈化,以獲得潔凈的CO2氣體。潔凈的CO2氣體經(jīng)由冷凝器液化后流入氣體儲(chǔ)罐,以供下次生產(chǎn)使用。待釜體內(nèi)部壓力與CO2儲(chǔ)罐內(nèi)的壓力達(dá)到平衡后,開啟回收壓縮機(jī),進(jìn)一步回收染色釜內(nèi)的剩余氣體,以實(shí)現(xiàn)CO2的充分回收利用。

      3 超臨界CO2流體無(wú)水染色結(jié)果

      按照上述染色工藝獲得的滌綸筒紗超臨界CO2流體無(wú)水染色產(chǎn)品測(cè)試結(jié)果如表1所示。超臨界CO2流體染色過(guò)程中,隨染色溫度的提高,滌綸筒紗的染色深度(K/S值)不斷增加,并在120 ℃獲得最大值。其染色標(biāo)準(zhǔn)偏差(σK/S)則隨染色溫度的提高而不斷減小,說(shuō)明滌綸筒紗的染色均勻性隨染色溫度的升高逐漸得到改善[14]。

      表1 染色滌綸筒紗染色深度(K/S值)和染色標(biāo)準(zhǔn)偏差(σK/S)

      由此可知,利用1 000 L復(fù)式超臨界CO2流體工程化染色裝備,可獲得勻染性和透染性良好的滌綸筒紗染色產(chǎn)品,如圖3所示。同時(shí),根據(jù)AATCC 61—1994《皂洗牢度》、AATCC 8—2007《耐摩擦牢度》和AATCC 16.3—2014《耐光色牢度》進(jìn)行染色滌綸筒紗耐水洗色牢度、耐摩擦色牢度和耐日曬色牢度測(cè)試,以檢驗(yàn)其色牢度指標(biāo)。

      圖3 筒紗超臨界CO2流體無(wú)水染色產(chǎn)品(120 ℃, 24 MPa, 60 min)Fig.3 Dyed bobbin products in supercritical CO2fluid (120 ℃, 24 MPa, 60 min)

      超臨界CO2流體染色滌綸筒紗具有良好的色牢度,性能指標(biāo)如表2所示。其耐水洗色牢度達(dá)到5級(jí),耐摩擦色牢度(干摩擦、濕摩擦)達(dá)到4~5級(jí)以上,耐日曬色牢度達(dá)到6級(jí)以上。同時(shí),隨染色溫度的升高,其耐磨擦色牢度相應(yīng)提高。由此可知,利用1 000 L復(fù)式超臨界CO2流體工程化染色裝備進(jìn)行滌綸筒紗無(wú)水染色,可獲得色澤鮮艷的染色產(chǎn)品,其色牢度指標(biāo)可滿足工程化生產(chǎn)的需要。

      表2 染色滌綸筒紗色牢度指標(biāo)

      與水介質(zhì)染色過(guò)程相比,超臨界CO2流體染色全過(guò)程無(wú)水消耗,無(wú)需處理染色廢水;采用原染料為原料,省去了染料商品化加工過(guò)程中的助劑添加,降低了染料研磨造粒中的能量消耗;同時(shí),染色結(jié)束后,染料和CO2均可實(shí)現(xiàn)回收利用,顯著地降低了物料消耗。此外,超臨界CO2流體染色后獲得干態(tài)的染色纖維材料,省去了染色結(jié)束后的水洗、烘干工序,進(jìn)一步降低了生產(chǎn)能耗。表3示出筒紗超臨界CO2流體無(wú)水染色與傳統(tǒng)水介質(zhì)染色成本??煽闯?,利用1 000 L復(fù)式超臨界CO2流體工程化染色裝備進(jìn)行滌綸筒紗無(wú)水染色,其生產(chǎn)成本低于傳統(tǒng)水介質(zhì)染色過(guò)程。

      表3 筒紗超臨界CO2流體無(wú)水染色與傳統(tǒng)水介質(zhì)染色成本

      注:① 染色工藝為120 ℃,24 MPa,60 min。

      4 結(jié) 論

      本文介紹了1 000 L復(fù)式超臨界CO2流體工程化染色裝備的構(gòu)成。利用筒紗專用染色釜,驗(yàn)證了該復(fù)式超臨界CO2流體工程化染色裝備的可行性。滌綸筒紗超臨界CO2流體無(wú)水染色結(jié)果表明:利用1 000 L復(fù)式超臨界CO2流體工程化染色裝備可獲得勻染性和透染性良好的染色產(chǎn)品,且染色成本低于傳統(tǒng)水介質(zhì)染色過(guò)程。同時(shí),染色滌綸筒紗的耐水洗色牢度達(dá)到5級(jí),耐摩擦色牢度(干摩擦、濕摩擦)達(dá)到4~5級(jí)以上,耐日曬色牢度達(dá)到6級(jí)以上,基本滿足商品化生產(chǎn)的需要。

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      Engineering plant and process for dyeing of polyester bobbins in supercritical CO2fluid

      ZHENG Huanda1, XU Weichang2, ZHAO Qiang3, YUE Chengjun4, SHAN Shibao3, YAN Jun1, ZHENG Laijiu1

      (1.LiaoningProvincialKeyLaboratoryofEcologicalTextile,DalianPolytechnicUniversity,Dalian,Liaoning116034,China; 2.ShenyangResearchInstituteofChemicalIndustry,Shenyang,Liaoning110021,China; 3.ChinaTextileAcademy,Beijing100025,China; 4.ZhonghaoGuangmingResearch&DesignInstituteofChemicalCorporation,Dalian,Liaoning116031,China)

      In order to solve problems of large water consumption, power consumption and wastewater emissions in conventional aqueous dyeing process, anhydrous dyeing engineering production of polyester bobbins was conducted by employing a 1 000 L multiple supercritical CO2fluid dyeing system with independent intellectual property. Based on the developed multiple supercritical CO2fluid dyeing plant, a dyeing process in supercritical fluid was introduced systematically. Furthermore, the anhydrous dyeing process for polyester bobbins was carried out in supercritical CO2fluid using a uniquely designed bobbin dyeing kettle. The result show that the dyed polyester bobbins with high color depth and good levelness are obtained by employing the 1 000 L multiple supercritical CO2fluid dyeing plant. In addition, washing colorfastness, the rubbing colorfastness and light colorfastness of the dyed bobbins are rated more than 4-5, 4-5 and 6, respectively.

      dyeing; supercritical carbon dioxide; disperse dye; engineering; polyester bobbins

      10.13475/j.fzxb.20160700406

      2016-07-04

      2017-04-18

      國(guó)家外國(guó)專家局教科文衛(wèi)高端外國(guó)專家項(xiàng)目(GDW20162100068);遼寧省教育廳攻關(guān)項(xiàng)目(2016J003);遼寧省教育廳科學(xué)研究項(xiàng)目(L2015053);大連市科技計(jì)劃項(xiàng)目 (2014A11GX030)

      鄭環(huán)達(dá)(1987—),男,博士。主要研究方向?yàn)槌R界流體技術(shù)。鄭來(lái)久,通信作者,E-mail:fztrxw@dlpu.edu.cn。

      TS 19

      A

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