賈海濤,侯帥,張功輝,曲承偉,陶立強,王乾
(中鐵檢驗認(rèn)證中心鐵道建筑檢驗站,北京 100016)
混凝土電通量試驗方法分析
賈海濤,侯帥,張功輝,曲承偉,陶立強,王乾
(中鐵檢驗認(rèn)證中心鐵道建筑檢驗站,北京 100016)
電通量法是目前國內(nèi)外普遍使用的評價混凝土抗氯離子滲透性能的試驗方法,作者認(rèn)為試樣在電池盒中的固定方式對試驗結(jié)果影響很大。4 種固定方式下,試樣與溶液的接觸面大小都不同:墊圈<低粘<圓環(huán)<高粘。接觸面小,電通量也就小。還是使用內(nèi)徑90mm橡膠圓環(huán)的方法更為合理。
電通量;混凝土;抗氯離子滲透性能;固定方式
氯離子滲透進入混凝土結(jié)構(gòu)中,使混凝土孔隙中溶液 pH 值降低,對鋼材造成腐蝕,且腐蝕擴展迅速,最終使鋼材與混凝土脫離,結(jié)構(gòu)受力破壞。尚未達到使用年限的混凝土結(jié)構(gòu)破壞,會造成巨大的經(jīng)濟損失。電通量法是目前國內(nèi)外常用的評價混凝土抗氯離子滲透性能的試驗方法,該方法為美國材料試驗協(xié)會所制定,即ASTM C1202-12《混凝土抗氯離子滲透性標(biāo)準(zhǔn)試驗方法》[1],國標(biāo) GB/T 50082—2009《普通混凝土長期性能和耐久性能試驗方法標(biāo)準(zhǔn)》[2]7.2 中引用了此方法。
不過該方法也存在諸多不足,中外學(xué)者發(fā)表了很多相關(guān)研究成果。如“試件在測試中電學(xué)特性的變化、電極反應(yīng)、焦耳熱效應(yīng)、測試設(shè)備的精度和數(shù)據(jù)采集的頻次等”[3],這些對試驗結(jié)果的精確性造成了影響。但也指出,該方法作為通行標(biāo)準(zhǔn),適用于評價所測電量在1000~3000C 的混凝土抗?jié)B透性,且試驗操作簡單快捷。
本文主要分析了該方法的試驗測試原理、操作過程,通過試驗對比了試驗數(shù)據(jù)的穩(wěn)定性,作者認(rèn)為試樣在電池盒(GB/T 50082—2009 中稱為試驗槽)中的固定方式對試驗結(jié)果影響很大。
1.1 試驗原理
將制好的混凝土試樣放在飽水機中飽水,使試樣中的空氣充分排出,水分充滿混凝土中的毛細管路,打通離子可以通過的溶液通道。然后把試樣裝入電池盒固定,電池盒正極注入 0.3N 的 NaOH 溶液,負(fù)極注入3% 的 NaCl 溶液,試驗中通入 60V 直流電,通電時間為 6h,負(fù)離子帶電向正極移動,通過混凝土試樣,記錄通過的電量,即所測電通量。
1.2 化學(xué)反應(yīng)
通電后,主要發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)是電解反應(yīng):
NaCl 溶液:
NaOH 溶液:氫氧根離子數(shù)并未改變,所以實質(zhì)是電解水。
正離子有 H+和 Na+,負(fù)離子有 Cl-和 OH-。通電后,離子受電極吸引通過試樣中的溶液通道,正離子向負(fù)極移動,負(fù)離子向正極移動,離子的移動形成電流通路,這是能測試出電通量的原因??梢钥闯?,電通量并不只是 Cl-移動的結(jié)果,雖說試驗名稱叫 Cl-滲透試驗,但試驗測試的是總電導(dǎo)值,記錄全部離子移動的情況,并不單是氯離子的。試驗結(jié)果判定指標(biāo)值的高低是人為規(guī)定的。
1.3 電路圖
電路連接圖中(見圖 1),電通量測量部分是由100mV 分流電阻并聯(lián) 200mV 量程電壓表組成,電阻可以保護電壓表不被電流擊穿,同時已知電阻的阻值,就能計算電流值。測得電壓÷已知電阻=電流,電流×?xí)r間=電量,即所測電通量。這里指出,ASTM 標(biāo)準(zhǔn)中所說 100mV 電阻的阻值為 0.01Ω,應(yīng)為刊誤,GB/T 50082 條文說明 7.2.2 節(jié)第 2 條 4)中說,電阻的阻值為1Ω,這個數(shù)值應(yīng)該是合理的。
1.4 簡化公式
ASTM 標(biāo)準(zhǔn)中有個簡化公式 Q=900(I0+2I30+2I60+…+2I300+2I330+I360),是為測試時只能測得電流值的情況下使用。該公式是對測試結(jié)果曲線面積的擬合公式,避免了使用積分計算面積的復(fù)雜方法。對于直徑不是95mm(以下尺寸都以毫米計,不使用英寸)的試樣,還要把實際直徑和電通量測試值代入下面的折算公式QS=Qx×(95/x)2,則能折算成 95mm 試樣的電通量值。就是說,電通量值是以 95mm 試樣(ASTM 標(biāo)準(zhǔn)要求試樣直徑為 95~102mm)的測值為基準(zhǔn)的,以此作為判定比較的依據(jù)。此折算公式說明,試樣直徑的大小與電通量的大小成正比,試樣直徑大,電通量值就大。
圖 1 電路連接圖
試驗中使用的混凝土試樣,是以同一配比、同時成型、同條件養(yǎng)護的 150mm 試件,鉆芯、切取出直徑100mm、高 50mm 的試樣,每個 150mm 試件切取出2 個試樣。編號規(guī)則:150mm 試件用 A、B、C……表示,每個試件上切取出的 2 個試樣用 A1 和 A2、B1 和B2、C1 和 C2……區(qū)別分組,進行的不同試驗。
2.1 測試用溶液的作用
NaCl 溶液的作用當(dāng)然是提供 Cl-;NaOH 溶液的作用呢,一些文獻中說,是提高導(dǎo)電效率、防止 pH 值降低。下面就通過試驗驗證一下。試驗用兩組 6 個試樣,第 1 組:A1、B1、C1 試樣裝入的電池盒,正極都注入NaOH 溶液,負(fù)極都注入 NaCl 溶液。第 2 組:A2 試樣裝入的電池盒,正負(fù)極都注入清水;B2 試樣裝入的電池盒,正極注入 NaOH 溶液,負(fù)極注入清水;C2 試樣裝入的電池盒,正極注入清水,負(fù)極注入 NaCl 溶液。電池盒采用國內(nèi)流行使用的產(chǎn)品(有能力的廠家開發(fā)出產(chǎn)品后,就在國內(nèi)通用了),表 1 為試驗數(shù)據(jù)。
表 1 改變?nèi)芤旱挠绊?/p>
B2 比 B1、C2 比 C1 的電通量都低 200 多庫侖,A2比 A1 的電通量低 500 多庫侖,可見,NaOH 溶液確實提高了導(dǎo)電效率,占總電導(dǎo)值(即電通量)的一部分;而且即使沒有溶液,水也能夠起到導(dǎo)電作用,這是因為水電解出的離子,可以通過試樣導(dǎo)電。試驗后,觀察到A2 和 C2 的電池盒陽極、試樣接觸面都附著有藍色物質(zhì)(見圖 2),顯然是產(chǎn)生的氧氣使其變藍,證明確實是發(fā)生了電解反應(yīng);而其它試樣沒有出現(xiàn),說明只在酸性環(huán)境,產(chǎn)生的氧氣量才足夠使其變色。
兩組試樣的陰極溶液 pH 值都上升了,這是陰極電解產(chǎn)生了 OH-。A2 和 C2 的陽極溶液 pH 值降低,是因為產(chǎn)生的 H+,B2 的陽極溶液 pH 值也降低了,但還維持在堿性,說明 NaOH 溶液保持了陽極的堿性環(huán)境。
圖 2 附著的藍色物質(zhì)
2.2 固定方式的影響
“混凝土中氯離子的遷移方式主要有對流、毛細管吸附作用、擴散、熱遷移和電遷移等。擴散作用是多數(shù)情況下的主要方式?!盵4]顯然,Cl-不是直線從混凝土試樣中通過的,而是通過毛細孔道擴散開來。那么,混凝土試樣與溶液接觸面的大小會不會影響電通量值的大小呢?
先來比較一下 ASTM 標(biāo)準(zhǔn)中,試樣的三種固定方式的區(qū)別:(1)采用低粘度密封膠,膠涂在銅墊片 90mm(所墊濾紙直徑為 90mm)以外的范圍,即試樣與金屬(銅墊片和銅網(wǎng)電極)的接觸面直徑是90mm,與溶液的接觸面直徑是>75mm(銅墊片內(nèi)徑是 75mm)。為什么是大于呢?因為兩半電池盒與試樣用螺栓夾緊,夾緊后,無法保證試樣與銅墊片之間沒有溶液滲流過來,準(zhǔn)確的接觸面積也不能確定,而密封膠的作用正是為了阻止溶液滲流到外面,所以試樣與溶液的接觸面直徑應(yīng)是 75~90mm 之間。(2)采用高粘度密封膠,膠涂在銅墊片與試樣接觸的外邊緣,即試樣與金屬的接觸面直徑是 100mm(試驗中所用試樣直徑為 100mm),與溶液的接觸面直徑是 75~100mm之間(原因同上)。(3)采用橡膠墊圈,墊圈內(nèi)徑75mm、外徑 100mm,可確定不存在滲流問題,則與溶液的接觸面直徑是 75mm,不過墊圈厚 6mm,夾緊后墊圈會壓扁變寬,所以與溶液的接觸面直徑應(yīng)是<75mm。
國內(nèi)流行使用的電池盒采用圓截面橡膠圓環(huán)固定(見圖 3),圓環(huán)內(nèi)徑為 90mm,直徑 5mm,因為圓環(huán)很硬,夾緊后無法完全壓扁,所以試樣與溶液的接觸面直徑實際是 92mm 左右。
圖 3 國內(nèi)使用的電池盒
這 4 種固定方式下,試樣與溶液的接觸面大小都不同:墊圈<低粘<圓環(huán)<高粘。對電通量值會有多大影響呢?為了進行比較,按 ASTM C1202-12 標(biāo)準(zhǔn)中的尺寸要求,加工了 3 套電池盒(見圖 4)。試驗中使用的溶液,按標(biāo)準(zhǔn)要求。編號:第 3 組 D1、E1、F1 使用國內(nèi)電池盒;第 4 組使用 ASTM 標(biāo)準(zhǔn)電池盒,D2 采用低粘度密封膠,E2采用高粘度密封膠,F(xiàn)2 采用橡膠墊圈。試驗裝置見圖 5,試驗數(shù)據(jù)見表 2。
圖 4 ASTM 標(biāo)準(zhǔn)的電池盒
D2 比 D1 的電通量略低,E2 比 E1 的電通量略高,試樣與溶液的接觸面大小差距不是太大,所以影響不是很明顯;F2 比 F1 的電通量低 200 多庫侖,F(xiàn)2 比 F1 的接觸面小很多,并且第 4 組的電通量值 F2<D2<E2,可見,溶液接觸面對電通量值的影響。接觸面小,電通量也就小,而且,接觸面大小越接近試樣截面尺寸(即直徑),對電通量值的影響越小。
圖 5 使用 ASTM 標(biāo)準(zhǔn)電池盒的試驗裝置
表 2 固定方式的影響
GB/T 50082—2009 標(biāo)準(zhǔn)中要求只使用內(nèi)徑 75mm橡膠墊圈這種固定方式,而實際國內(nèi)使用的電池盒,它的橡膠圓環(huán)內(nèi)徑是 90mm,哪個更合理呢?筆者認(rèn)為:既然以整個試樣截面通過的電通量作為判定的依據(jù),那就應(yīng)該讓整個截面都與溶液接觸。那么,利用第 3組的 3 個試樣,再做第 5 組試驗。使用 GB/T 50082—2009 標(biāo)準(zhǔn) 7.1 快速氯離子遷移系數(shù)法中的電池盒,這樣就能使試樣截面與溶液完全接觸了,試驗所用溶液還按電通量法的要求,試驗裝置見圖 6。試驗測得:D1 為1631C、E1 為 1719C、F1 為 1647C,比第 3 組試驗結(jié)果略高,差距不大。所以,還是使用內(nèi)徑 90mm 橡膠圓環(huán)的方法更為合理。
圖 6 使用 GB/T 50082 規(guī)定的電池盒的試驗裝置
第 4 組電通量值的波動明顯大于第 3 組,顯然,ASTM 標(biāo)準(zhǔn)中三種固定方式所得電通量值并不能保持一致性;且采用密封膠的方式時,溶液滲流的范圍不能固定,那么電通量值也就不能保持穩(wěn)定性。國內(nèi)電池盒則能避免上述問題,且與使用密封膠方式時的電通量很接近,也就是能達到試驗檢測的目的。
ASTM 標(biāo)準(zhǔn)為什么要規(guī)定銅墊片和橡膠墊圈的內(nèi)徑為 75mm 呢?是要讓試樣與溶液的接觸面直徑為 75mm嗎?如果是,那就應(yīng)該把密封膠涂在 75mm 范圍以外,否則是無法做到的。
另有一點需要指出,機型比較舊的電通量測定儀,根據(jù)國內(nèi)電池盒使用的橡膠圓環(huán)內(nèi)徑為 90mm,就在程序編寫中,把試樣直徑設(shè)定為 90mm 且不能修改,并把測試值代入折算公式計算最終電通量值。這樣等于把測試值放大,沒有正確理解標(biāo)準(zhǔn),應(yīng)該把試樣實際直徑代入公式才對。這是因為 Cl-是以擴散形式通過試樣,通過的截面并不限于 90mm 那一部分,而是通過整個試樣截面。比如,現(xiàn)在是以 100mm 試樣做試驗,就應(yīng)該把100mm 代入折算公式,這樣測試值就會縮小,得出最終電通量值。
[1] ASTM C 1202-12.混凝土抗氯離子滲透性標(biāo)準(zhǔn)試驗方法[S].
[2] GB/T 50082—2009.普通混凝土長期性能和耐久性能試驗方法標(biāo)準(zhǔn)[S].
[3] 路新瀛,王曉睿,張華新. ASTM C1202 實驗方法淺析[J].工業(yè)建筑,2004.4∶ 89-91.
[4] 史才軍,元強,鄧德華,等.混凝土中氯離子遷移的試驗和計算方法綜評[C].混凝土工程耐久性研究和應(yīng)用[A],2006∶ 411-423.
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賈海濤(1983—),男,就職于單位中鐵檢驗認(rèn)證中心,本科,工程師。