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    研讀考綱 強(qiáng)化模擬
    ——高考化學(xué)主觀題命題方式及解決對策

    2017-08-08 03:01:33河北顏建河
    關(guān)鍵詞:題型命題載體

    河北 顏建河

    研讀考綱 強(qiáng)化模擬
    ——高考化學(xué)主觀題命題方式及解決對策

    河北 顏建河

    高考如戰(zhàn)場??忌?jīng)歷了一輪、二輪的復(fù)習(xí),備考進(jìn)入沖刺階段,如何做到提“效”增“益”?這就要求我們的復(fù)習(xí),要做到進(jìn)一步研讀“考綱”,強(qiáng)化“熱點(diǎn)”,特別是要認(rèn)真研讀近幾年的高考“真題”,熟悉這些“熱點(diǎn)”所涉及的各種題型的考查方式及切入點(diǎn),要在強(qiáng)化預(yù)測題的“演練”過程中,學(xué)會總結(jié),學(xué)會反思,努力做到有的放矢。這樣,高考的復(fù)習(xí)收益、效益才能最大化,高考中才能做到戰(zhàn)無不勝,取得最好成績。

    命題方式之一:以圖表、模型、圖形等為核心載體,著力考查基本概念和基本理論知識

    《考試大綱》明確指出:化學(xué)基本概念和基本理論是高考必考核心內(nèi)容之一,研讀“考綱”,強(qiáng)化“考點(diǎn)”,才是復(fù)習(xí)之重中之重。為此,對于高考以圖表、模型、圖形等為核心載體進(jìn)行命制的“主觀”題,必須認(rèn)真研究,掌握其題型命題方式。同時(shí),要明確這類題型所涉及的“考點(diǎn)”。即命題著力考查蓋斯定律與熱化方程式、化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算及其影響因素、平衡常數(shù)計(jì)算及其影響因素、化學(xué)平衡移動及其影響因素、電極反應(yīng)方程式書寫,等等。解決好這類題型的對策:(1)泛讀。瀏覽全題,明確已知和待求解的問題;(2)細(xì)讀。把握關(guān)鍵字、詞、數(shù)量關(guān)系、圖表中信息含義等;(3)精讀。深入思考,注意挖掘隱含信息。在認(rèn)真審題后,根據(jù)題目中所給出的文字、圖象、數(shù)據(jù)等提煉出重要的信息,聯(lián)系相關(guān)概念、理論和解題技巧等,分析每小題的考查方向,組織答案。同時(shí),書寫答案時(shí)要“細(xì)心、規(guī)范、整潔”,避免無謂失分。

    例1 (2017·預(yù)測)巴黎時(shí)間2015年12月12日,氣候變化巴黎大會達(dá)成包括《巴黎協(xié)定》和相關(guān)決定的巴黎成果,在氣候變化對人類社會和地球構(gòu)成緊迫的、可能無法逆轉(zhuǎn)的危險(xiǎn)面前握手言和,這為綠色低碳循環(huán)發(fā)展氣候經(jīng)濟(jì)開啟了新的篇章。為了減少碳排放,將碳的氧化物轉(zhuǎn)化為可再生利用的燃料,常采取的措施有:

    則CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(l)的反應(yīng)熱為_________________。

    實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)溫度起始時(shí)物質(zhì)的量/mol平衡時(shí)物質(zhì)的量/mol CO H2__CH3OH CO H2__CH3OH達(dá)到平衡所需時(shí)間/min_1 650℃_2.0 6.0 0 1.0 5_2 900℃_2.0 6.0 0 1.2 2_3 650℃_1.0 4.0 2.0 a b c t____

    回答下列問題:

    ①實(shí)驗(yàn)1條件下平衡常數(shù)K=________________。

    ②a、b之間可能的關(guān)系為_____________。

    (3)密閉容器中充有CO與H2在催化劑作用下發(fā)生上述反應(yīng),已知CO的轉(zhuǎn)化率(α)與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系如下圖所示:

    ①p1_______________(填“<”“>”或“=”)p2,升高溫度能否實(shí)現(xiàn)b點(diǎn)到c的轉(zhuǎn)化________(填“能”或“不能”),如果不能說明原因:___________________________________。

    ②a、c兩點(diǎn)的反應(yīng)速率為va_______________(填“<”“>”或“=”)vc。

    ③在不改變反應(yīng)物用量情況下,為提高CO轉(zhuǎn)化率可采取的措施是___________________________________(至少寫出三條)。

    分析與解答 本題是一道以圖表、模型、圖形等為核心載體進(jìn)行命題的常考題型,著力考查基本概念和基本理論知識。涉及化學(xué)平衡常數(shù),蓋斯定律,平衡移動原理等相關(guān)知識,試題有一定難度。為此,解決好這類題型的關(guān)鍵就是認(rèn)真讀題,仔細(xì)觀察試題給予的圖表、圖形等相關(guān)信息,并從中提煉出有用的規(guī)律,再結(jié)合所學(xué)相關(guān)知識來尋找解決問題的切入點(diǎn)。

    (1)根據(jù)蓋斯定理,則有ΔH=3×ΔH1-ΔH2=-131.9kJ·mol-1。(2)①K=c(CH3OH)/[c(CO)·c2(H2)],代入數(shù)據(jù)可得K=0.25;②消耗CO為(1.0-a)mol,則消耗H2為2(1.0-a)mol,則有4mol-2(1.0-a)mol=b mol,b=2a+2。(3)①a點(diǎn)與b點(diǎn)溫度相同,b點(diǎn)的轉(zhuǎn)化率小于a點(diǎn),b點(diǎn)到a點(diǎn),平衡正向移動,則壓強(qiáng)增大,所以p1<p2;b點(diǎn)與c點(diǎn)的轉(zhuǎn)化率是相同的,而升高溫度,平衡逆向移動,CO的轉(zhuǎn)化率是降低的,所以不能通過溫度的改變實(shí)現(xiàn)b點(diǎn)與c點(diǎn)的轉(zhuǎn)化;②c點(diǎn)的溫度高,反應(yīng)速率快;③要提高CO的轉(zhuǎn)化率,采取使平衡正向移動的措施就能達(dá)到。

    答案:(1)-131.9kJ·mol-1(2)①0.25 ②b=2a+2 (3)①< 不能 b點(diǎn)與c點(diǎn)的轉(zhuǎn)化率是相同的,而升高溫度,平衡逆向移動,CO的轉(zhuǎn)化率是降低的 ②<③降溫,加壓,將甲醇從混合體系中分離出來

    命題方式之二:以化學(xué)工藝流程(框圖信息)為核心載體,著力考查元素化合物相關(guān)知識

    《考試大綱》明確指出:常見無機(jī)物及其運(yùn)用是高考必考核心內(nèi)容之一,研讀“考綱”,強(qiáng)化“考點(diǎn)”,才是復(fù)習(xí)之重中之重。為此,對于高考中以化學(xué)工藝流程(框圖信息)為核心載體進(jìn)行命制的“主觀”題,必須認(rèn)真研究,掌握其題型命題方式。同時(shí),要明確這類題型所涉及的“考點(diǎn)”。即命題著力考查運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)原理和元素化合物的相關(guān)知識來解決工業(yè)生產(chǎn)中實(shí)際問題的能力。特別是考點(diǎn)中所涉及的離子方程式書寫、氧化還原反應(yīng)和化學(xué)平衡移動等相關(guān)知識。解決好這類題型的對策:(1)從題干中獲取有用信息,了解生產(chǎn)的產(chǎn)品。(2)分析流程中的每一步驟,從幾個(gè)方面了解流程:①反應(yīng)物是什么;②發(fā)生了什么反應(yīng);③該反應(yīng)造成了什么后果,對制造產(chǎn)品有什么作用。抓住一個(gè)關(guān)鍵點(diǎn):一切反應(yīng)或操作都是為獲得產(chǎn)品而服務(wù)。(3)從問題中獲取信息,了解流程后著手答題。對反應(yīng)條件的分析可從以下幾個(gè)方面著手:①對反應(yīng)速率有何影響?②對平衡轉(zhuǎn)化率有何影響?③對綜合生產(chǎn)效益有何影響?原料成本,原料來源是否廣泛、是否可再生,能源成本,對設(shè)備的要求,環(huán)境保護(hù)(從綠色化學(xué))方面作答。

    例2 (2017·預(yù)測)釩(V)及其化合物廣泛應(yīng)用于工業(yè)催化、新材料和新能源等領(lǐng)域,釩的用途十分廣泛,有金屬“維生素”之稱。接觸室中廢釩催化劑含V2O5、VOSO4、K2SO4和SiO2等,從廢釩催化劑回收得到V2O5的主要流程如下:

    請回答下列問題:

    (1)在VOSO4中,Ⅴ元素的化合價(jià)為________,①中所得廢渣的成分是_____________(寫化學(xué)式),操作Ⅰ的名稱_____________。

    (2)步驟②③的變化過程可簡化為(下式R表示VO2+,HA表示有機(jī)萃取劑):

    R2(SO4)n(水層)+2nHA(有機(jī)層2RAn(有機(jī)層)+nH2SO4(水層)

    則②中萃取時(shí)必須加入適量堿,其原因是___________________________________;③中X試劑為________。

    (3)配平④中反應(yīng)的離子方程式:

    (4)流程中,可以循環(huán)利用的物質(zhì)有_________和________。

    (5)25℃時(shí),取樣進(jìn)行試驗(yàn)分析,得到釩沉淀率和溶液pH之間關(guān)系如下表:

    ____pH 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9 2.0 2.1釩沉淀率%88.1 94.8 96.5 98.0 98.8 98.8 96.4 93.1 89.3

    結(jié)合上表,在實(shí)際生產(chǎn)中,⑤中加入氨水,調(diào)節(jié)溶液的最佳pH為_________;若釩沉淀率為93.1%時(shí)不產(chǎn)生Fe(OH)3沉淀,則溶液中c(Fe3+)<_________。(已知:25℃時(shí),Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10-39)

    分析與解答 本題是一道以化學(xué)工藝流程(框圖信息)為核心載體進(jìn)行命題的??碱}型,著力考查運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)原理和元素化合物的相關(guān)知識來解決工業(yè)生產(chǎn)中實(shí)際問題的能力。涉及離子方程式的書寫、氧化還原反應(yīng)、化學(xué)平衡移動原理等相關(guān)知識,試題難度不大。為此,解決好這類題型的關(guān)鍵就是認(rèn)真讀題,仔細(xì)觀察試題給予的圖表和化工工藝流程等相關(guān)信息,從中抓住流程所涉及的核心反應(yīng)及轉(zhuǎn)化關(guān)系,并結(jié)合試題中的設(shè)問來尋找解決問題的切入點(diǎn)。

    (1)略。(2)②中萃取時(shí)必須加入適量堿,其原因是加入堿中和前邊反應(yīng)產(chǎn)生的硫酸,促使平衡正向移動,提高釩的萃取率;③中反萃取時(shí)加入的X試劑是抑制平衡正向進(jìn)行,可以加入硫酸抑制平衡正向進(jìn)行。(3)根據(jù)電荷守恒及電子守恒,結(jié)合質(zhì)量守恒定律,可配平離子方程式。(4)根據(jù)流程示意圖分析即可。(5)25℃時(shí),釩沉淀率和溶液pH之間關(guān)系從表格數(shù)據(jù)可知:pH為1.7、1.8時(shí)釩沉淀率最高,調(diào)節(jié)溶液的最佳pH為1.7~1.8,若釩沉淀率為93.1%,則pH=2.0,c(H+)=10-2mol/L,c(OH-)=10-12,此時(shí)不產(chǎn)生Fe(OH)3沉淀,根據(jù)Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10-39,則溶液中c(Fe3+)<Ksp[Fe(OH)3]÷c3(OH-)=2.6×10-39÷(10-12)3=2.6×10-3mol/L。

    答案:(1)SiO2過濾 (2)加入堿中和硫酸,促使平衡正向移動,提高釩的萃取率 H2SO4(3)1 6 9 6 1 18 (4)氨氣(或氨水) 有機(jī)萃取劑 (5)1.7~1.8 2.6×10-3mol/L

    命題方式之三:以初步的實(shí)踐科學(xué)探究為核心載體,著力考查化學(xué)實(shí)驗(yàn)的設(shè)計(jì)和操作知識

    《考試大綱》明確指出:化學(xué)實(shí)驗(yàn)是高考必考核心內(nèi)容之一,研讀“考綱”,強(qiáng)化“考點(diǎn)”才是復(fù)習(xí)之重中之重。為此,對于高考中以初步的實(shí)踐科學(xué)探究為核心載體進(jìn)行命制的“主觀”題,必須認(rèn)真研究,掌握其題型命題方式。同時(shí),要明確這類題型所涉及的“考點(diǎn)”。即命題著力考查綜合實(shí)驗(yàn)?zāi)芰?,特別是物質(zhì)制備、物質(zhì)性質(zhì)驗(yàn)證或探究型實(shí)驗(yàn)以及實(shí)驗(yàn)方案的評價(jià)和簡單實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì),等等。解決好這類題型的對策:(1)明確實(shí)驗(yàn)的目的和原理。實(shí)驗(yàn)原理可從題給的化學(xué)情境(或題中所給實(shí)驗(yàn)?zāi)康模┎⒔Y(jié)合元素化合物等有關(guān)知識獲?。唬?)厘清實(shí)驗(yàn)操作的先后順序。根據(jù)實(shí)驗(yàn)原理所確定的實(shí)驗(yàn)方案中的實(shí)驗(yàn)過程,確定實(shí)驗(yàn)操作的方法步驟,把握各步實(shí)驗(yàn)操作的要點(diǎn),厘清實(shí)驗(yàn)操作的先后順序;(3)分析各項(xiàng)實(shí)驗(yàn)裝置的作用。在分析解答過程中,要認(rèn)真細(xì)致地分析圖中所示的各項(xiàng)裝置,并結(jié)合實(shí)驗(yàn)?zāi)康暮驮恚_定它們在該實(shí)驗(yàn)中的作用;(4)得出正確的實(shí)驗(yàn)結(jié)論。在分析實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象(數(shù)據(jù))的過程中,要善于找出影響實(shí)驗(yàn)成敗的關(guān)鍵以及產(chǎn)生誤差的原因,或從有關(guān)數(shù)據(jù)中歸納出定量公式,繪制變化曲線等。同時(shí),強(qiáng)調(diào)實(shí)驗(yàn)在化學(xué)學(xué)科中的重要地位,有條件的話,要讓學(xué)生重新走進(jìn)實(shí)驗(yàn)室,動手重做典型的實(shí)驗(yàn)。

    例3 (2017·預(yù)測)甲基丙烯酸甲酯是有機(jī)玻璃單體,為無色透明溶液。實(shí)驗(yàn)室制備甲基丙烯酸甲酯的反應(yīng),裝置示意圖和有關(guān)信息如下:

    藥品相對分____________子質(zhì)量熔點(diǎn)(℃)___(℃)溶解性密度(g·cm-3沸點(diǎn)甲醇32-98-64.5與水混溶,易溶______________________________________于有機(jī)溶劑0.79甲基丙烯酸86 15 161溶于熱水,易溶______________________________________于有機(jī)劑1.01甲基丙烯__酸甲酯100-48 100微溶于水,易溶于有機(jī)溶劑______________0.944

    實(shí)驗(yàn)步驟如下:

    向100mL燒瓶中依次加入:15mL甲基丙烯酸、2粒沸石、10mL無水甲醇、適量的濃硫酸;按右圖連接裝置,加熱燒瓶中混合液,通過分水器分離出水,用錐形瓶盛接收集產(chǎn)生的水;當(dāng)不再有水生成,停止加熱;冷卻后用試劑X洗滌燒瓶中的混合溶液并分離;取有機(jī)層混合液減壓蒸餾,得到較純凈的甲基丙烯酸甲酯。請回答下列問題:

    (1)A 裝置的名稱是________________。

    (2)上述實(shí)驗(yàn)中濃硫酸有提高甲基丙烯酸甲酯產(chǎn)率的作用,其原理:__________________。但是濃硫酸過多,產(chǎn)率降低,原因是__________________________________________。

    (3)上述實(shí)驗(yàn)可能生成的副產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡式為_________________________(填一種即可)。

    (4)試劑X宜選擇________(填字母)。

    A.飽和食鹽水 B.氫氧化鈉溶液

    C.飽和碳酸鈉溶液 D.飽和氯化銨溶液

    (5)步驟④中分離有機(jī)物操作必需的玻璃儀器主要有______________________________________________________。

    (6)實(shí)驗(yàn)結(jié)束收集分水器分離出的水,并測得質(zhì)量為2.70g,計(jì)算甲基丙烯酸甲酯的產(chǎn)率約為________(結(jié)果保留三位有效數(shù)字)。實(shí)驗(yàn)中甲基丙烯酸甲酯的實(shí)際產(chǎn)率總是小于此計(jì)算值,其原因不可能是________(填字母)。

    A.分水器收集的水里含甲酯

    B.實(shí)驗(yàn)條件下發(fā)生副反應(yīng)

    C.產(chǎn)品精制時(shí)收集部分低沸點(diǎn)物質(zhì)

    D.產(chǎn)品在洗滌、蒸發(fā)過程中有損失

    分析與解答 本題是一道以初步實(shí)踐科學(xué)探究為核心載體進(jìn)行命題的??碱}型,著力考查知識遷移能力、判斷分析能力和從相關(guān)材料中獲取信息的能力。涉及實(shí)驗(yàn)儀器的作用、物質(zhì)的除雜、有機(jī)物中常見的分離收集等相關(guān)知識,試題難度不大。為此,解決好這類題型的關(guān)鍵就是要抓實(shí)驗(yàn)儀器的作用、物質(zhì)除雜、催化劑等知識,了解減壓蒸餾目的,即減壓降低物質(zhì)的熔沸點(diǎn)以及氣體的溶解性,從而結(jié)合試題中的設(shè)問來尋找解決問題的切入點(diǎn)。

    答案:(1)球形冷凝管 (2)濃硫酸吸收生成的水,促進(jìn)酯化可逆反應(yīng)向正方向移動 濃硫酸量多,濃硫酸具有強(qiáng)氧化性,能氧化有機(jī)反應(yīng)物,若濃硫酸過多則副反應(yīng)增多,產(chǎn)率降低 (3)CH3OCH3(4)C (5)燒杯、玻璃棒、分液漏斗 (6)85.2% C

    命題方式之四:以有機(jī)物制備及有機(jī)合成路線為核心載體,著力考查有機(jī)化學(xué)相關(guān)知識

    《考試大綱》明確指出:常見有機(jī)物及運(yùn)用是高考必考核心內(nèi)容之一,研讀“考綱”,強(qiáng)化“考點(diǎn)”才是復(fù)習(xí)之重中之重。為此,對于高考中以有機(jī)物制備及有機(jī)合成路線為核心載體進(jìn)行命制的“主觀”題,必須認(rèn)真研究,掌握其題型命題方式。同時(shí),要明確這類題型所涉及的“考點(diǎn)”。即命題著力考查以有機(jī)物的衍變關(guān)系而設(shè)計(jì)的推斷或合成題。這類試題通常以新藥、新的染料中間體、新型有機(jī)材料的合成作為載體,引入新的信息,組合多個(gè)化合物的反應(yīng),合成具有指定結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物,從中引出相關(guān)的各類問題,推斷各有機(jī)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和所含官能團(tuán)、判斷反應(yīng)類型,考查化學(xué)方程式的書寫、書寫同分異構(gòu)體、設(shè)計(jì)產(chǎn)物的合成路線,等等。解決好這類題型的對策:(1)目標(biāo)有機(jī)物的判斷:判斷目標(biāo)有機(jī)物屬于哪類有機(jī)物,分析目標(biāo)有機(jī)物中碳原子的個(gè)數(shù)、碳鏈組成與原料、中間物質(zhì)的組成關(guān)系;(2)目標(biāo)有機(jī)物的拆分:根據(jù)給定原料,利用反應(yīng)規(guī)律把目標(biāo)有機(jī)物分解成若干個(gè)片段,找出官能團(tuán)引入、轉(zhuǎn)換的途徑及保護(hù)方法;(3)思維能力要求有:思維的深刻性(演繹推理)、思維的靈活性(知識的遷移,觸類旁通)和思維的批判性(判斷與選擇)等。即觀察目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu)(目標(biāo)分子的碳架特征,及官能團(tuán)的種類和位置)→由目標(biāo)分子和原料分子綜合考慮設(shè)計(jì)合成路線(由原料分子進(jìn)行目標(biāo)分子碳架的構(gòu)建,以及官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化)→對于不同的合成路線進(jìn)行優(yōu)選(以可行性、經(jīng)濟(jì)性、綠色合成思想)。同時(shí),要讀懂題目,找出有用信息,對于新的有機(jī)反應(yīng)歷程,必須弄清來龍去脈,找出解題切入口。

    例4 (2017·預(yù)測)有機(jī)物W可用作調(diào)香劑、高分子合成中間體,它的一種合成路線如下所示:

    已知:①化合物E核磁共振顯示有4個(gè)峰,峰面積之比為3∶3∶1∶1;

    回答下列問題:

    (1)A的系統(tǒng)命名為_________________,D中官能團(tuán)名稱是________。

    (2)①②的反應(yīng)類型分別為________、________。

    (3)寫出符合下列條件的F的同分異構(gòu)體________。

    Ⅰ.芳香族化合物;Ⅱ.4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子;Ⅲ.與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。

    (4)反應(yīng)④的化學(xué)方程式是_______________________;反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式是_________________。

    (5)由苯經(jīng)如下步驟可合成F:

    反應(yīng)條件1所選用的試劑為________,反應(yīng)條件2所選用的試劑為________;I的結(jié)構(gòu)簡式為____________。

    分析與解答 本題是一道以有機(jī)物的制備合成路線為核心載體進(jìn)行命題的??碱}型,著力考查利用題給信息,對信息進(jìn)行選擇、提煉、加工和運(yùn)用的能力。涉及有機(jī)物結(jié)構(gòu)的書寫、反應(yīng)類型的判斷和合成路線的設(shè)計(jì),試題有一定難度。為此,解決好這類題型的關(guān)鍵就是認(rèn)真讀題,仔細(xì)分析有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化,從中抓住產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象、反應(yīng)類型這條主線,并結(jié)合試題中的設(shè)問來尋找解決問題的切入點(diǎn)。

    根據(jù)有機(jī)合成路線分析可知,A和氯氣發(fā)生加成反應(yīng)生成二氯取代物B;B經(jīng)反應(yīng)②鹵代烴的取代反應(yīng)生成C為CH3CH2C(CH3)(OH)CH2(OH);C經(jīng)反應(yīng)③醇的氧化反應(yīng)生成D為CH3CH2C(CH3)(OH)COOH;D經(jīng)反應(yīng)④醇的消去反應(yīng)生成E為CH3—CH C(CH3)—COOH;E和F(C6H5—CH2—OH)經(jīng)反應(yīng)⑤酯化反應(yīng)生成W為CH3—CH C(CH3)—COO—CH2—C6H5。結(jié)合題給問題,利用所學(xué)相關(guān)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識,則試題中的各個(gè)問題可迅速給予解答。

    答案:(1)2-甲基-1-丁烯 羥基 羧基 (2)加成反應(yīng)

    命題方式之五:以物質(zhì)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)為核心載體,著力考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的相關(guān)知識

    《考試大綱》明確指出:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)是高考必考核心內(nèi)容之一,研讀“考綱”,強(qiáng)化“考點(diǎn)”才是復(fù)習(xí)之重中之重。為此,對于高考中以物質(zhì)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)為核心載體進(jìn)行命制的“主觀”題,必須認(rèn)真研究,掌握其題型命題方式。同時(shí),要明確這類題型所涉及的“考點(diǎn)”。即命題著力考查在原子結(jié)構(gòu)與物質(zhì)方面所涉及的核外(價(jià)層)電子排布式或軌道表示式(電子排布圖),電離能、電負(fù)性的大小判斷;在分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)方面有σ鍵、π鍵、分子極性、價(jià)層電子對數(shù)、孤電子對數(shù)、分子空間構(gòu)型和氫鍵的判斷與分析;在晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)方面有晶體熔、沸點(diǎn)的比較、晶體類型的判斷、晶胞的有關(guān)配位數(shù)及其微粒計(jì)算,等等。為此,解決好這類題型的對策:用好課本,熟悉教材中的如下相關(guān)內(nèi)容:(1)1~36號元素原子或離子的核外電子的排布(尤其是第四周期元素);(2)元素電離能和電負(fù)性分別與元素性質(zhì)的關(guān)系;(3)各類化學(xué)鍵(含共價(jià)鍵的“三參數(shù)”、配位鍵等)與物質(zhì)組成、性質(zhì)的關(guān)系;(4)分子間作用力、氫鍵與物質(zhì)性質(zhì)的關(guān)系;(5)四類晶體的構(gòu)成微粒以及微粒間作用力與晶體性質(zhì)的關(guān)系;(6)鍵的極性與分子極性的關(guān)系;雜化軌道“三類型”與簡單分子或者離子的空間結(jié)構(gòu)的關(guān)系,等等。認(rèn)真讀題,掌握“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”相關(guān)內(nèi)容,才可迅速找到解決問題的切入點(diǎn)。

    例5 (2017·預(yù)測)鋰-磷酸氧銅電池正極的活性物質(zhì)是Cu4O(PO4)2,可通過下列反應(yīng)制備:

    回答下列問題:

    (1)上述方程式中涉及的N、O元素電負(fù)性由小到大的順序是________。

    (2)基態(tài)S的價(jià)電子排布式為_____________;與Cu同周期且最外層電子數(shù)相等的元素還有_____________(填元素符號)。

    (4)在硫酸銅溶液中加入過量KCN,生成配合物[Cu(CN)4]2-,則1mol CN-中含有的π鍵的數(shù)目為________。

    (5)銅晶體為面心立方最密堆積,銅的原子半徑為127.8pm,列式計(jì)算晶體銅的密度:________。

    (6)下表列出了含氧酸酸性強(qiáng)弱與非羥基氧原子數(shù)的關(guān)系。

    _____名稱______次氯酸磷酸硫酸高氯酸HO HO HO結(jié)構(gòu)式Cl—OH P S→→Cl→→OO→OO→HO H HO O OO非羥基氧原子數(shù)0 1 2 3_________酸性________弱酸中強(qiáng)酸強(qiáng)酸最強(qiáng)酸

    由此可得出的判斷含氧酸強(qiáng)弱的一條經(jīng)驗(yàn)規(guī)律是____________。亞磷酸(H3PO3)也是中強(qiáng)酸,它的結(jié)構(gòu)式為_________________,亞磷酸與過量氫氧化鈉溶液反應(yīng)的離子方程式為_________________。

    分析與解答 本題是一道以物質(zhì)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)為核心載體進(jìn)行命題的??碱}型,著力考查考抽象思維能力、空間想象能力以及知識遷移能力。涉及外電子運(yùn)動狀態(tài)、化學(xué)鍵類型、雜化軌道的判斷、分子的空間構(gòu)型及晶體的結(jié)構(gòu)等相關(guān)知識,試題難度大。為此,解決好這類題型的關(guān)鍵就是認(rèn)真讀題、讀圖,利用好物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的運(yùn)用、化學(xué)鍵類型的判斷、晶胞的計(jì)算,等等,再結(jié)合試題中的設(shè)問來尋找解決問題的切入點(diǎn)。

    (1)略。(2)略。(3)略。(4)在硫酸銅溶液中加入過量KCN,生成配合物[Cu(CN)4]2-,則1mol CN-中含有的π鍵的數(shù)目為2 NA。(5)銅晶體為面心立方最密堆積,依據(jù)密度=質(zhì)量/體積,則有9.0g·cm-3。(6)略。

    答案:(1)N<O (2)3s23p4K、Cr (3)正四面體sp3(4)2 NA(5)9.0g·cm-3(6)含氧酸分子結(jié)構(gòu)中含非羥基氧原子數(shù)越多,該含氧酸的酸性越強(qiáng) H3PO3+

    (作者單位:河北省衡水市故城縣教育局)

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