石墨烯重防腐涂層在國(guó)網(wǎng)輸電鐵塔防護(hù)的應(yīng)用研究

劉 栓，周開(kāi)河，方云輝，徐孝忠，江 炯，郭小平，蒲吉斌，王立平

(1.中國(guó)科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所中國(guó)科學(xué)院海洋新材料與應(yīng)用技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室、浙江省海洋材料與防護(hù)技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，浙江寧波315201)

(2.蕪湖春風(fēng)新材料有限公司，安徽蕪湖241000)

(3.國(guó)網(wǎng)浙江省電力公司寧波供電公司，浙江寧波315201)

石墨烯重防腐涂層在國(guó)網(wǎng)輸電鐵塔防護(hù)的應(yīng)用研究

劉 栓1，2，周開(kāi)河3，方云輝3，徐孝忠3，江 炯3，郭小平2，蒲吉斌1，王立平1

(1.中國(guó)科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所中國(guó)科學(xué)院海洋新材料與應(yīng)用技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室、浙江省海洋材料與防護(hù)技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，浙江寧波315201)

(2.蕪湖春風(fēng)新材料有限公司，安徽蕪湖241000)

(3.國(guó)網(wǎng)浙江省電力公司寧波供電公司，浙江寧波315201)

蒲吉斌

石墨烯是一種新型二維層狀結(jié)構(gòu)的碳材料，具有高長(zhǎng)徑比、優(yōu)異的阻隔水汽、導(dǎo)電、導(dǎo)熱和化學(xué)穩(wěn)定性能，使其在重防腐涂料領(lǐng)域具有廣泛的市場(chǎng)應(yīng)用前景。目前國(guó)家電網(wǎng)輸電鐵塔基材主要采用碳鋼基底，表面通過(guò)鍍鋅對(duì)基材進(jìn)行防護(hù)，取得良好防腐效果。近年來(lái)隨著大氣污染加重，特別是工業(yè)大氣腐蝕區(qū)和沿海海洋大氣腐蝕區(qū)，由于酸雨(主要成分是氮氧化物和硫氧化物)和腐蝕性氯離子的耦合作用，鍍鋅層腐蝕失效和脫落嚴(yán)重，甚至出現(xiàn)腐蝕穿孔現(xiàn)象，嚴(yán)重影響國(guó)家電網(wǎng)安全穩(wěn)定輸電。主要介紹中國(guó)科學(xué)院海洋新材料與應(yīng)用技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室功能涂料研究團(tuán)隊(duì)在石墨烯基重防腐涂料的防腐機(jī)理與現(xiàn)場(chǎng)示范工程應(yīng)用，并分享了涂料開(kāi)發(fā)與施工經(jīng)驗(yàn)。王立平研究員領(lǐng)導(dǎo)的功能涂料團(tuán)隊(duì)在石墨烯高效物理分散技術(shù)、石墨烯防腐阻隔機(jī)理和石墨烯基重防腐涂料環(huán)境適應(yīng)性評(píng)價(jià)方面取得重要研究成果，通過(guò)實(shí)驗(yàn)室小試、工廠擴(kuò)試和國(guó)網(wǎng)浙江省電力公司寧波供電公司示范工程應(yīng)用結(jié)合的方式，首次將石墨烯新材料應(yīng)用到國(guó)家電網(wǎng)輸電鐵塔防腐實(shí)踐中，并取得良好的防護(hù)效果。

石墨烯；重防腐涂層；輸電鐵塔；鍍鋅鋼；失效；腐蝕機(jī)理

1 沿海地區(qū)國(guó)家電網(wǎng)輸電鐵塔的腐蝕與防護(hù)現(xiàn)狀

輸電鐵塔是國(guó)家電網(wǎng)輸電線路工程的重要組成部分，主要起著連接架空導(dǎo)線(主要是鋼芯鋁絞線)，輸送電能的作用，由于我國(guó)地域遼闊，輸電鐵塔的服役環(huán)境復(fù)雜，輸電鐵塔不僅要承受自重，還要受到冰雪、風(fēng)沙、酸雨和架空導(dǎo)線相互拉力等的外加載荷，在不同大氣腐蝕環(huán)境下，還遭受不同腐蝕介質(zhì)的侵蝕。輸電鐵塔的安全可靠運(yùn)行對(duì)保障電力輸送至關(guān)重要[1]。

熱浸鍍鋅是目前用來(lái)減緩輸電鐵塔大氣腐蝕的重要途徑。在空氣干燥、無(wú)大氣污染的環(huán)境中，熱鍍鋅層具有優(yōu)異的防護(hù)性能，防護(hù)時(shí)間可達(dá)十幾年甚至幾十年。當(dāng)輸電鐵塔處于沿海、城市或重工業(yè)污染環(huán)境中時(shí)，大氣中存在的氮氧化物、硫氧化物等腐蝕性氣體以及強(qiáng)吸濕性NaCl和MgCl2等污染物質(zhì)，在一定的潤(rùn)濕條件下使熱鍍鋅層發(fā)生電化學(xué)腐蝕溶解，大大縮短鍍鋅層的服役壽命，若不進(jìn)行有效防護(hù)甚至?xí)＜拌F塔安全運(yùn)行[2]。中國(guó)科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所功能涂層研究團(tuán)隊(duì)與國(guó)網(wǎng)浙江省電力公司寧波供電公司對(duì)浙江沿海輸電塔架腐蝕聯(lián)合調(diào)研發(fā)現(xiàn)，鍍鋅鐵塔投入運(yùn)行半年后就失去光澤，表面呈暗灰色，隨著運(yùn)行年限的增長(zhǎng)鐵塔基體銹跡斑斑，尤其鐵塔根部與水泥基礎(chǔ)的結(jié)合處銹蝕更為嚴(yán)重。其中寧波國(guó)家電網(wǎng)輸電線路港橋1237線20號(hào)鐵塔橫擔(dān)結(jié)構(gòu)甚至出現(xiàn)腐蝕穿孔現(xiàn)象，如圖1。通過(guò)對(duì)失效橫擔(dān)部件進(jìn)行EDS元素分析發(fā)現(xiàn)(如圖2)，腐蝕產(chǎn)物中元素最多的是O，C，Zn和Fe，說(shuō)明鍍鋅層已經(jīng)逐漸腐蝕失效，腐蝕產(chǎn)物中出現(xiàn)S元素，說(shuō)明酸雨(主要是硫酸和亞硫酸)加速鍍鋅層的腐蝕失效，腐蝕產(chǎn)物中檢測(cè)到大量Fe元素，說(shuō)明鍍鋅層不完整，鐵基體已開(kāi)始腐蝕。圖3是對(duì)失效橫擔(dān)部件的電子掃描放大照片，發(fā)現(xiàn)有片狀腐蝕產(chǎn)物吸附在鐵基材表面，表面有腐蝕裂紋，裂紋長(zhǎng)度約20~30μm，片狀腐蝕產(chǎn)物主要為鐵的氧化物。

圖1 輸電線路塔架橫擔(dān)結(jié)構(gòu)腐蝕穿孔照片F(xiàn)ig.1 Corrosion perforation images of failure location in transmission tower

圖2 輸電鐵塔失效橫擔(dān)部件的EDS能譜照片F(xiàn)ig.2 EDS image of failure location in transmission tower

圖3 輸電鐵塔橫擔(dān)失效部件的電子掃描照片F(xiàn)ig.3 SEM image of failure location in transmission tower

2 石墨烯基重防腐涂料的開(kāi)發(fā)應(yīng)用研究

石墨烯(Graphene，簡(jiǎn)稱(chēng)G)是單原子層的二維晶體材料，也是結(jié)構(gòu)最為簡(jiǎn)單的碳材料。常見(jiàn)的石墨材料可以看作由石墨烯層層堆疊而成，因此石墨烯也被視作“單層石墨”。石墨烯被認(rèn)為有望成為繼硅之后的新一代革命性新材料，具有超大的比表面積，是目前已知強(qiáng)度最高的材料(達(dá)130 GPa)，其載流子遷移率達(dá)15000 cm2/(V?s)，熱導(dǎo)率高達(dá)5150 W/(m?K)，是室溫下純金剛石的3倍。從英國(guó)曼徹斯特大學(xué)的教授Andre Geim和Konstantin Novoselov在石墨烯領(lǐng)域的研究方面取得了開(kāi)創(chuàng)性成果而榮獲2010年諾貝爾物理獎(jiǎng)開(kāi)始，全球范圍對(duì)石墨烯產(chǎn)業(yè)化研究不斷升溫[3－7]。

石墨烯層中的碳原子以六元環(huán)相互連接成鍵，其理論比表面積高達(dá)2600 m2/g，厚度僅0.335 nm，是繼零維富勒烯、一維碳納米管之后納米材料領(lǐng)域的又一重大發(fā)現(xiàn)。從化學(xué)鍵的成鍵方式來(lái)說(shuō)，碳原子與其相鄰的三個(gè)碳原子通過(guò)σ鍵而形成穩(wěn)定的C-C鍵，石墨烯平面內(nèi)的每個(gè)碳原子均以sp2雜化，并貢獻(xiàn)剩余的一個(gè)p軌道形成離域大π鍵，電子可在離域大π鍵中自由移動(dòng)，因此石墨烯擁有優(yōu)異的導(dǎo)電性能。從結(jié)構(gòu)上來(lái)說(shuō)，石墨烯可以看作是石墨、碳納米管和C60的基本組成單元。從形貌上來(lái)說(shuō)，石墨烯沿著某一側(cè)卷起來(lái)可以形成碳納米管，將石墨烯包裹起來(lái)則會(huì)形成零維的球烯，多層石墨烯堆垛起來(lái)則成為石墨(如圖4)。從化學(xué)組成上來(lái)看，石墨烯還可以看成是一些多環(huán)芳香烴除掉氫原子后而成的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。

圖4 石墨烯、石墨、碳納米管和C60的基本結(jié)構(gòu)[8]Fig.4 Basic structure of graphene，graphite，carbon nanotubesand C60[8]

圖5 不同分散劑對(duì)石墨烯粉體在乙醇溶液中靜置30 d后的分散照片，分散劑與石墨烯的質(zhì)量比為1∶5。(a)石墨烯＋乙醇；(b)石墨烯＋分散劑1＋乙醇；(c)石墨烯＋分散劑2＋乙醇；(d)石墨烯＋分散劑3＋乙醇；(e)石墨烯＋分散劑4＋乙醇[12]Fig.5 G powder was dispersed in ethanol solution by different G dispersants after 30 days，the mass ratio of dispersant to G powder was 1∶5.(a)G＋ethanol；(b)G＋dispersant-1＋ethanol；(c)G＋dispersant-2＋ethanol；(d)G＋dispersant-3＋ethanol；(e)G＋dispersant-4＋ethanol[12]

2.1 課題組石墨烯基重防腐涂料研究工作

王立平研究員帶領(lǐng)的功能涂料團(tuán)隊(duì)[9－13]從2011年9月開(kāi)始開(kāi)展石墨烯高效物理分散和海洋環(huán)境用石墨烯基重防腐涂料的研發(fā)工作，在如何高效應(yīng)用石墨烯粉體和漿料，石墨烯化學(xué)分散和高效物理分散技術(shù)研究，石墨烯與樹(shù)脂兼容性研究，復(fù)合涂層失效衍化機(jī)制檢測(cè)等方面進(jìn)行大量研究工作，2016年3月課題組和蕪湖春風(fēng)新材料有限公司簽訂合作協(xié)議，共建“多功能涂層工程技術(shù)研究中心”，在石墨烯基輸電鐵塔重防腐涂料、導(dǎo)靜電涂料領(lǐng)域取得突破性研究進(jìn)展，共同開(kāi)發(fā)新一代綠色、環(huán)保涂料產(chǎn)品。

2.2 石墨烯高效物理分散技術(shù)

石墨烯理論厚度只有0.335nm，具有較大長(zhǎng)徑比，石墨烯粉體極易團(tuán)聚，在制備干燥過(guò)程中往往團(tuán)聚在一起，若直接加到涂料體系中，通過(guò)高速攪拌、超聲波分散等方式難于將團(tuán)聚后石墨烯分散均勻。超聲波分散在涂料制備工藝中往往并不采用，若能夠采用一種高效分散劑，在涂料溶劑體系中直接通過(guò)高速攪拌方式將石墨烯均勻分散，就可以使石墨烯在涂料中有較好兼容性。

目前報(bào)道主要有3種方式分散石墨烯[14－16]。①化學(xué)分散法，通過(guò)接枝和改性，在石墨烯苯環(huán)結(jié)構(gòu)邊緣接枝一些極性或者非極性基團(tuán)，增加石墨烯在溶劑中的溶解能力?；瘜W(xué)分散法雖然可以提高石墨烯的溶解度，但會(huì)改變石墨烯本征結(jié)構(gòu)，使石墨烯優(yōu)異物理化學(xué)性能發(fā)生變化；②物理分散法，主要是基于石墨烯分子中的共軛結(jié)構(gòu)，合成同樣具有共軛性質(zhì)的小分子，通過(guò)π－π共軛提高石墨烯在溶劑中的溶解度。優(yōu)點(diǎn)是不破壞石墨烯分子結(jié)構(gòu)，缺點(diǎn)是分散能力不如化學(xué)分散法；③溶劑直接分散法，往往采用一些含苯環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)溶劑，利用相似相溶的原理，通過(guò)超聲方法直接分散石墨烯，此方法優(yōu)點(diǎn)是不需要加入分散劑，缺點(diǎn)是分散能力不高，溶劑往往有毒。

綜合考慮石墨烯的3種分散方式，課題組中科院“百人計(jì)劃”趙海超研究員通過(guò)有機(jī)合成方式，制備一批石墨烯高效物理分散劑，使石墨烯在丙酮、THF、乙醇、甚至水中的溶解度可提高到5 mg/L(分散效果示意圖見(jiàn)圖5)，采用物理分散方式大大提高石墨烯的分散性能，分散效果見(jiàn)圖6。在圖5瓶中均盛有0.1 g石墨烯粉體和30 mL乙醇溶劑，向瓶中添加不同石墨烯分散劑，探究不同分散劑對(duì)石墨烯的分散性能。靜置30 d后，不添加分散劑，石墨烯沉積在瓶底；添加分散劑1~3，分散劑只是簡(jiǎn)單將石墨烯粉體部分分散，石墨烯依然沉底；而分散劑4靜置30 d后還可以穩(wěn)定分散石墨烯，說(shuō)明其優(yōu)異的石墨烯分散性能。石墨烯在乙醇溶液中分散后的SEM照片見(jiàn)圖6，層狀結(jié)構(gòu)的石墨烯呈透明狀，片徑約40~60μm。

2.3 石墨烯基重防腐涂層制備技術(shù)

分散好的石墨烯，通過(guò)高速攪拌方式可直接分散到樹(shù)脂或者固化劑體系中。在工藝制備中，需要考慮分散劑與樹(shù)脂、或者分散劑是否會(huì)參加反應(yīng)，比如環(huán)氧樹(shù)脂涂層體系，一方面，石墨烯是惰性二維片層材料，但分散劑所含基團(tuán)可能會(huì)與環(huán)氧樹(shù)脂發(fā)生開(kāi)環(huán)反應(yīng)，而降低對(duì)石墨烯的分散能力；另一方面，分散劑可能會(huì)與固化劑(如腰果酚、聚酰胺等)發(fā)生反應(yīng)。石墨烯分散劑會(huì)直接影響涂料的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。另外，涂層體系的粘度對(duì)石墨烯在樹(shù)脂中的穩(wěn)定分散也有很大關(guān)系，粘度過(guò)大，石墨烯不會(huì)沉底或者浮色，但對(duì)涂料施工性能產(chǎn)生影響。

2.4 石墨烯基重防腐涂層的防護(hù)機(jī)理

目前重防腐涂料的成膜物質(zhì)80%以上采用環(huán)氧樹(shù)脂體系。對(duì)于純環(huán)氧樹(shù)脂，石墨烯可以提高復(fù)合涂層對(duì)金屬基底的防護(hù)能力，但石墨烯的分散狀態(tài)和含量直接影響復(fù)合涂層的服役壽命。圖7是不同石墨烯環(huán)氧涂層體系在NaCl溶液中浸泡后的交流阻抗譜圖，各涂層的厚度均為50±2μm。對(duì)于純環(huán)氧涂層(如圖7a)，浸泡4 d后在Bode圖中低頻區(qū)出現(xiàn)新的時(shí)間常數(shù)，浸泡12 d后，其低頻｜Z｜0.01Hz為3.16×107Ω?cm2；相比于純環(huán)氧體系，添加分散劑后涂層體系(如圖7b)低頻模值在浸泡12 d后明顯增大，說(shuō)明分散劑有助于提高涂層的防護(hù)效果。圖7c是未經(jīng)分散石墨烯粉體直接加到環(huán)氧涂層中的阻抗譜圖，Bode圖中浸泡2 d后就出現(xiàn)2個(gè)時(shí)間常數(shù)，說(shuō)明腐蝕介質(zhì)已經(jīng)濕透過(guò)涂層與碳鋼基底接觸，主要是因?yàn)槲唇?jīng)分散的石墨烯粉體在涂層中極易團(tuán)聚，團(tuán)聚后的石墨烯容易形成水汽通道，導(dǎo)致涂層的致密性大大降低。圖7d是分散后的石墨烯復(fù)合環(huán)氧涂層體系阻抗譜圖，在3.5%NaCl溶液中浸泡28 d后，涂層任然呈單容抗弧特征，說(shuō)明的石墨烯復(fù)合環(huán)氧涂層優(yōu)異的物理阻隔性能，浸泡35 d后復(fù)合涂層｜Z｜0.01Hz高達(dá)3.98×108Ω?cm2，說(shuō)明分散后的石墨烯環(huán)氧涂層有望作為中間漆，服務(wù)于海洋重防腐涂層體系中。

2.5 石墨烯基重防腐涂料在國(guó)家電網(wǎng)輸電鐵塔示范工程應(yīng)用

中國(guó)科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所與國(guó)網(wǎng)浙江省電力公司寧波供電公司，通過(guò)對(duì)沿海區(qū)域輸電塔架進(jìn)行聯(lián)合腐蝕調(diào)研和施工方案討論后，首次確定將石墨烯基重防腐涂層應(yīng)用到輸電鐵塔的防腐示范工程中，并取得優(yōu)異的防腐效果。通過(guò)前期現(xiàn)場(chǎng)調(diào)研，針對(duì)輸電塔架的特殊工況，設(shè)計(jì)了封閉底漆、石墨烯阻隔中間漆和石墨烯耐候面漆三層涂裝體系，考慮到鐵塔涂裝施工難度和施工安全，只需要通過(guò)鋼絲刷對(duì)鐵塔進(jìn)行簡(jiǎn)單除銹后(主要是除浮銹)，設(shè)計(jì)的封閉底漆可以對(duì)鐵塔進(jìn)行帶銹涂裝，涂料可與鐵銹進(jìn)行反應(yīng)，底漆與基材，中間漆與底漆、面漆與中間漆的層間附著力都為0級(jí)，對(duì)鐵架的防護(hù)壽命預(yù)計(jì)可達(dá)到8年以上。涂裝的現(xiàn)場(chǎng)照片見(jiàn)圖8。在施工過(guò)程中，鋼絲刷除銹2 h內(nèi)進(jìn)行底漆刷涂，由于塔架較高，施工工人上下比較困難，涂裝涂料的粘度要合適，稀釋劑用量可以偏多，但對(duì)涂膜厚度產(chǎn)生一定影響。設(shè)計(jì)的封閉底漆涂裝2 h后可進(jìn)行石墨烯中間漆涂裝；石墨烯中間漆常溫固化24 h后可進(jìn)行面漆涂裝。通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)涂膜測(cè)厚儀測(cè)試，涂裝體系的底漆為15~ 25μm，中間漆的膜厚為80~100μm，石墨烯面漆的膜厚為50~60μm。

圖7 不同環(huán)氧涂層/Q235碳鋼體系在3.5%NaCl溶液中浸泡不同時(shí)間后的Bode圖[12]:(a)純環(huán)氧；(b)環(huán)氧/分散劑4；(c)環(huán)氧/石墨烯；(d)環(huán)氧/分散劑4/石墨烯Fig.7 Bode plots of pure epoxy(a)，Dispersant 4/epoxy(b)，G/epoxy(c)，and G-Dispersant 4/epoxy(d) coated Q235 steel electrodes immersed in 3.5%NaCl solution after different times[12]

圖8 石墨烯基重防腐涂料現(xiàn)場(chǎng)施工照片，施工時(shí)間為2016年7月Fig.8 Construction photos of Graphene based heavy-duty anticorrosion coating on transmission tower，construction time is July 2016

3 結(jié) 語(yǔ)

石墨烯重防腐涂層體系對(duì)已經(jīng)服役的輸電鐵架進(jìn)行修復(fù)和防護(hù)，需要綜合考慮涂料的施工性能。由于鐵塔涂裝的特殊工況，目前只能采用人工刷涂方式，每道漆的成膜厚度需要在配方設(shè)計(jì)上綜合考慮。石墨烯涂料體需具有良好的遮蓋力和附著力，同時(shí)涂料粘度必須適中，抗流掛性能要好。同時(shí)，注意涂裝時(shí)間間隔對(duì)層間附著力的影響。通過(guò)本次對(duì)寧波地區(qū)輸電鐵塔的涂裝，根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)涂裝過(guò)程中情況，本課題組在涂料配方上進(jìn)行了如下優(yōu)化:

(1)石墨烯的含量進(jìn)行優(yōu)化，石墨烯吸油量大，含量增多會(huì)出現(xiàn)假稠現(xiàn)象，同時(shí)增加顏填料含量，提高涂料的遮蓋力；

(2)選擇快干和慢干溶劑進(jìn)行搭配，提高涂料的施工性能；

(3)選擇良好的稀釋劑，對(duì)現(xiàn)場(chǎng)稀釋劑含量進(jìn)行嚴(yán)格控制，防止流掛現(xiàn)象。

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(本文為本刊約稿，編輯 吳 琛)

Research on the Graphene Based Heavy Coating in Protection of Transmission Power Tower

LIU Shuan1，2，ZHOU Kaihe3，F(xiàn)ANG Yunhui3，XU Xiaozhong3，JIANG Jiong3，GUO Xiaoping2，PU Jibin1，WANG Liping1
(1.Key Laboratory of Marine Materials and Related Technologies，Zhejiang Key Laboratory of Marine Materials and Protective Technologies，Ningbo Institute of Materials Technologies and Engineering，Chinese Academy of Sciences，Ningbo 315201，China)
(2.Wuhu Spring New Material Co.，Ltd，Wuhu 241000，China)
(3.State Grid Zhejiang Electric Power Corporation Ningbo Power Supply Company Co.，Ltd，Ningbo 315201，China)

Graphene(G)is a new type of two-dimensional layered structure carbon material，which has high aspect ratio，good thermalconductivity，excellent hydrophobic property，electrical conductivity and chemicalstability，so it has a wide application prospect in anti-corrosion coatings.The transmission tower usually uses galvanized steel as base material and achieved good anti-corrosion effect.In recent years，with the increase of air pollution，especially in the industrial atmospheric corrosion zone and the coastal marine atmospheric corrosion zone，galvanized corrosion failure and even corrosion perforation phenomenon have a serious impact on transmission security and stability of na-tional power grid due to the coupling effect of acid rain (the main component is nitrogen oxide and sulfur oxides) and corrosive chloride ion.The author mainly introducedthe corrosion protection mechanism reported by the functional coatings research team of the key laboratory of marine new materials and applied technology.We are also glad to share the construction experience of coating.The marine functional materials team guided by professor Wang has achieved important research findings on G based heavy duty coatings，including the efficient physical dispersion technology of G，the corrosion barrier mechanism of G，and the environmental adaptability evaluation of G coating.Through laboratory test and factory test，the new material，G，has been firstapplied to the corrosion prevention of the transmission tower in the national power grid.We obtained good protective effect on trans-mission tower.

graphene；heavy corrosion coating；transmission tower；galvanized steel；failure；corrosion mechanism

TG174.4＋2

A

1674－3962(2017)06－0442－06

2016－11－24

中國(guó)科學(xué)院先導(dǎo)專(zhuān)項(xiàng)項(xiàng)目(XDA13040601)；國(guó)家自然科學(xué)基金(41506098)；中國(guó)博士后基金和第九批特等資助(2015M580528)；浙江省博士后科研項(xiàng)目擇優(yōu)資助(BSH 1502160)；寧波市自然科學(xué)基金(2016A610261)

劉 栓，男，1986年生，博士，助理研究員

蒲吉斌，男，1979年生，博士，研究員，Email: pujibin＠nimte.ac.cn

10.7502/j.issn.1674－3962.2017.06.07