生物可降解地膜的研究進展

胡瓊恩 李婷 馬丕明 東為富

（江南大學化學與材料工程學院）

生物可降解地膜的研究進展

胡瓊恩 李婷 馬丕明 東為富

（江南大學化學與材料工程學院）

地膜在現代化農業(yè)中已經得到了廣泛的應用，但由于傳統塑料地膜在土壤中難以降解而導致“白色污染”，破壞土壤結構，減小土壤肥力，影響農業(yè)的可持續(xù)發(fā)展，而推廣生物可降解地膜是解決這一問題的有效途徑。本文綜述了生物可降解地膜的種類、性能及其應用。

生物可降解 地膜 性能

1 前言

由于農用地膜可以提高土壤溫度，保持土壤水分及肥力，防止害蟲侵襲作物，促進植物生長進而提高農作物產量，因此地膜在現代農業(yè)中得到了廣泛使用。自1978年從日本引進地膜覆蓋技術后，農用地膜迅速在全國范圍內推廣使用，帶來農業(yè)生產方式的改變和農業(yè)生產力的飛躍[1-3]。

作為農業(yè)大國，我國農用塑料薄膜產量居世界首位，地膜年產量達60萬噸左右，地膜覆蓋面積達0.147億hm2左右。但是，目前我國使用的地膜主要是聚乙烯、聚氯乙烯地膜，其極難降解，降解周期達到上百年。且地膜老化破碎后，殘膜在土地中不易降解，回收利用困難，積存土壤中會造成土地污染，土壤結構嚴重破壞，肥力流失，農作物的產量減少。而且此類地膜的長期使用對土地造成長久性和難以解決的危害。因此，作為具有相同增溫保濕效果，又可完全降解不會對土壤造成污染的生物可降解地膜受到了人們的廣泛關注，而我國作為塑料農膜產量和使用量都居世界第一的農業(yè)大國，生物可降解地膜的研究更是受到人們的重視[4-5]。

生物降解塑料是作為能夠完全生物降解的綠色環(huán)保塑料，是今后塑料地膜工業(yè)發(fā)展的熱點方向之一。按降解機理的不同，生物降解塑料可分為不完全生物降解塑料和完全生物降解塑料。不完全生物降解塑料是指在自然界中不能完全降解的塑料，長期使用仍會造成污染。完全生物降解塑料是指在自然界中能100%降解的塑料，其最終分解成水和二氧化碳，不會破壞土壤[6-7]。完全生物降解塑料根據制備方法分為合成型生物降解塑料和天然高分子共混型生物降解塑料。合成型生物降解塑料主要包括聚β-羥丁酸(PHB)，聚乳酸(PLA)、聚己內酯(PCL)、聚對苯二甲酸丁二醇-己二酸丁二醇共聚酯(PBAT)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)和聚甲基乙撐碳酸酯(PPC)等。目前在生物降解塑料方面研究較多的天然高分子是淀粉、纖維素、木質素等。

聚β-羥丁酸(PHB)是通過微生物儲存碳源和能量合成的線性聚酯，PHB的拉伸強度為43MPa左右，且具有生物降解性和相容性，但它的斷裂伸長率只有5%，所以只有通過與其它生物可降解聚合物的共聚或共混才能改善PHB結晶度高、韌性差、加工窗口窄等缺點[8]。

聚己內酯(PCL)由ε-己內酯開環(huán)聚合而成，力學性能與聚乙烯(PE)相當，斷裂伸長率300%～600%[9]。在室溫下具有良好的柔韌性，加工性和熱穩(wěn)定性。但PCL熔點只有65℃左右，加工困難，基本不單獨作為材料使用，同時由于PCL的生產成本較高導致了PCL的價格一直居高不下。

聚乳酸(PLA)是一種新型的生物降解材料，由淀粉發(fā)酵制成乳酸，再通過化學合成轉換成聚乳酸。聚乳酸除能生物降解外，強度高、生物相容性和透明性較好，但聚乳酸抗沖擊性能較差、質脆，在使用加工前一般要對其進行增韌改性[10]。

聚甲基乙撐碳酸酯(PPC)，又稱聚碳酸亞丙酯，是二氧化碳(CO2)和環(huán)氧丙烷(PO)的交替共聚所合成的一種完全可降解的環(huán)保型塑料[11]。20世紀90年代初，我國開展脂肪族聚碳酸酯研究，2004年在內蒙古建成3000噸/年生產裝置，是迄今為止世界上投入運行的規(guī)模最大的二氧化碳共聚物生產線[12]。PPC力學性能差且耐熱性偏弱，基本無法單獨使用，因此也常被應用于與其它材料共混改性復合。

PBAT是己二酸丁二醇酯和對苯二甲酸丁二醇酯的共聚物，兼具PBA和PBT的特性，既有較好的延展性和斷裂伸長率，也有較好的耐熱性和抗沖擊性能，同時還具有優(yōu)良的生物降解性，合成成功后可以直接加工使用，是目前生物降解塑料研究中非常活躍和市場應用最好的降解材料之一[13]。但目前市場上PBAT的價格昂貴，因此對PBAT的改性研究主要以共混改性為主，以提高PBAT材料在制品中的使用性能，并在不影響其生物降解性的前提下通過填充來降低PBAT材料的成本，以利于其在產業(yè)化市場推廣。

聚丁二酸丁二醇酯(PBS)是通過脂肪族二元酸、二元醇化學聚合而成，其原料脂肪族二元酸既可以通過石油化工路線生產，也可通過纖維素、糖類等自然界可再生農作物發(fā)酵生產[14]。目前，PBS在食品包裝、餐具、農用薄膜、生物醫(yī)用高分子材料等領域得到了推廣。雖然PBS的價格相對其他合成型生物降解塑料來說價格偏低，但仍然高于傳統塑料，且PBS的降解速率較慢，需要對PBS進行改性來克服這些缺陷[15]。

作為可生物降解的新型塑料，這些樹脂具有良好的力學性能、加工性能和生物可降解性，正在逐步取代傳統石油基塑料[16]。

2 生物可降解地膜

生物可降解地膜是指在自然環(huán)境條件下可通過微生物作用而引起降解的一類地膜，其降解的最終產物為二氧化碳和水，也不會對環(huán)境產生二次污染。金發(fā)科技已經開發(fā)出完全生物降解塑料地膜和生物基兩大產品系列共10個牌號的產品，形成了以“ECOPOND”為商品牌號的產品族。生物降解塑料是可降解地膜中相對比較重要的一類，又可以分為完全生物可降解地膜和不完全生物可降解地膜兩種[17]。

其中不完全生物可降解地膜由可生物降解塑料與通用型合成樹脂通過共混或共聚制備得到。20世紀70年代Griffin發(fā)明的第一個淀粉/PE材料就屬于此類，但其主要是淀粉降解，PE部分難以降解，不能實現完全可生物降解，長期使用仍會對土壤造成污染。完全生物可降解地膜是以在自然環(huán)境中易被微生物作用而降解的高分子物質為材料制備的地膜，根據配方可分為合成型生物可降解地膜、天然高分子共混型生物可降解地膜、植物纖維地膜和液態(tài)地膜等[18]。

2.1 合成型生物降解地膜

面對人們對生物降解地膜的迫切需求，生物降解塑料的研究受到越來越多的科研者的關注。清華大學郭寶華所在課題組于2012年已經與新疆藍山屯河聚酯有限公司合作生產PBAT薄膜，并應用于可生物降解地膜等領域。光華偉業(yè)開發(fā)的聚乳酸（PLA）可用作包裝材料、纖維和非織造物等，目前主要用于服裝、農業(yè)、林業(yè)和醫(yī)療衛(wèi)生等領域。

生物降解地膜的降解性能是人們關注的重心，王淑芳等制得PLA/PPC/PHBV三元共混物，實驗結果表明，在土壤懸濁擬環(huán)境降解實驗中，PHBV的降解速度比PLA和PPC快得多，共混物中PHBV含量越高，降解速率也就越快，這可能是由于土壤中PHBV的降解菌數比其它兩者的降解菌數多的緣故。PLA和PPC都是化學合成法制備的高聚物，環(huán)境土壤中降解菌的數量相對較少，降解緩慢[19]。王蕾等人對聚合物PLA、PBS和PCL在陜西土壤中的降解性進行了研究，發(fā)現三種樹脂在陜西當地的土壤中都具有良好的降解性，其中PCL的降解速度最快，PLA次之，PBS相對較慢[20]。

而對于質脆的PLA，作為同樣性能優(yōu)異的生物高分子材料，PCL強度較小，但是斷裂伸長率大，塑性好，將PLA與PCL共混可以改善聚乳酸韌性差的缺點[21-22]。孟慶陽等人通過雙螺桿擠出機和吹膜機組制備不同比例的PLA／PBAT共混物薄膜，計算共混物在堆肥條件下的生物降解率，發(fā)現PLA的生物降解率高于PBAT，共混物的生物降解率隨著PBAT含量的增加而降低，且在降解初期，PLA的降解產物會促進PBAT的水解。且當堆肥化實驗33天時，PLA/PBAT為80/20的共混物生物降解率為70%[23]。

本課題組制備 PBAT/PLA薄膜[24]，采用PBAT對PLA進行增韌，同時加入復合增容劑2,2-(1,3-亞苯基)-二噁唑啉(BOZ)和鄰苯二甲酸酐(PA)，研究發(fā)現，BOZ/PA能顯著提高PLA/PBAT合金的韌性，當加入1份BOZ和1份PA的復合增容劑時，PLA/PBAT合金的力學性能最佳（如圖1,2），拉伸斷裂伸長率為515%，拉伸強度為45.3MPa。SEM結果表明，加入BOZ/PA，分散相尺寸明顯變小，且更均勻，兩相界面更模糊（圖3）。由此可見BOZ/PA能很好地改善PLA和PBAT的相容性，進而能提高PLA/PBAT合金的力學性能。

圖1 不同PLA/PBAT合金的斷裂伸長率

圖2 PLA/PBAT/BOZ/PA合金的拉伸性能隨PA含量的變化曲線

圖3 PLA/PBAT合金的低溫斷面掃描電鏡照片(a)PLA-PBAT20；(d)BOZ-PA-1

對于同樣力學性能較差，且熱穩(wěn)定性不好的PPC，徐靜[25]等制備力學性能較好的PPC/PBS膜，并在田間進行土埋實驗，掃描電鏡觀察到隨著土埋時間的延長，接觸種植土壤的膜表面在分解酶和水分的作用下先被侵蝕，一個月后表面出現微小孔洞；三個月后，膜的表面分層明顯，表面和內部都變得較為疏松，孔洞逐漸長大進而崩裂出現空洞，膜厚度明顯變薄，膜一年內在種植土壤中能夠完全降解，不會對土壤造成污染。陳野[26]等人用擠壓技術制備了透明、均一、耐水性強的玉米醇溶蛋白/聚碳酸亞丙酯復合薄膜，當PPC含量為30%時，膜的拉伸強度為30.11MPa，土埋降解實驗表明復合薄膜可以被自然環(huán)境中的微生物完全降解，降解周期大約為四周。

王貴林等[27]將羥基磷灰石(HA)用硅烷偶聯劑KH570處理后與PPC共混，制成了生物相容性好、可生物降解的復合材料，這種材料介于塑料和橡膠之間，具有良好的力學回復特性和一定的形狀記憶效應，斷裂伸長率最大可達到315%，彈性回復率可達到98%。林強[28]等人將PPC與PLA共混吹膜，二元共混體系有良好的加工性，造粒與吹膜過程相對較為流暢，在相對長時間的吹膜過程中膜泡穩(wěn)定，薄膜有較好的韌性。

雖然通過改性后，此類生物可降解塑料在機械性能與熱力學性能上能實現生物降解地膜的生產制備，但其生產成本太高，難以大范圍推廣使用。

2.2 天然高分子共混型生物可降解地膜

作為自然界儲量豐富且可再生的天然高分子，由于其低廉的價格與優(yōu)異的生物降解性能，在生物降解地膜的研究中受到廣泛關注。

淀粉在自然界中含量高，且提取簡單，因此其在生物可降解地膜中得到了廣泛應用。天然淀粉是由葡萄糖單元組成，分子結構中有大量的羥基，且分解溫度低于它的熔點，因此不具備熱塑性，需要對淀粉進行塑化改性處理后才能加工。淀粉的塑化，就是要打破其原有的氫鍵作用，使得結晶結構被破壞，以使其具備熱塑性[29-30]。目前淀粉的增塑處理一般是對淀粉進行化學改性增塑或使用增塑劑增塑，但單純的熱塑性淀粉力學性能不能達到要求，一般將熱塑性淀粉與其它樹脂進行共混改性。

目前國外已有日本住友商事公司、美國wamer-Lamber公司、意大利Ferrizz公司等宣稱研究成功制備了全淀粉塑料薄膜，在短期內實現完全降解。Novamont公司的Mater-Bi Z型產品，將淀粉與脂肪族聚酯共混，聚酯含量達50%，作為農用地膜可完全生物降解[31-32]。于昊等[33]制備了聚碳酸亞丙酯/玉米淀粉共混物，研究發(fā)現該共混物具有很好的力學性能和生物降解性能，14天時降解度達到了41.21%。周先治等人[34]，采用測定地膜的失重來衡量清煬科技股份有限公司所生產的Nature M.T環(huán)保地膜在土壤中的降解性能，到60天時，地膜的平均降解率達到37.77%。

程樹軍[35]所在課題組首先制備了馬來酸酐(MA)改性熱塑性淀粉(MTPS)，并將其與聚乳酸(PLA)和 PBAT共 聚 物熔 融 共 混 制備 了PLA/PBAT/MTPS三元共混物。張會良，郭寶華所在的課題組也都成功制備得到性能優(yōu)良的PBAT/MTPS共混生物降解薄膜[36-37]。

本課題組用硬脂酰氯對淀粉進行酯化改性[29]，降低了羥基含量，破壞了淀粉分子間的氫鍵作用，接入的長碳鏈提高了淀粉的疏水性能（見圖4）和淀粉與其他生物降解塑料的相容性。同時將制得的酯化淀粉與 PCL共混制備了淀粉/PCL共混物薄膜，淀粉含量為80%時，斷裂伸長率可達到650%左右（見圖5），強度為9MPa。通過自然環(huán)境中的土埋降解實驗，共混膜在60天左右開始出現質量損失，在100天可以降解80%以上。同時本課題組將制備的酯化淀粉與PBAT共混擠出造粒后，成功實現了PBAT/酯化淀粉共混材料的吹膜成型，制備得到具有較好力學性能的生物可降解薄膜。

圖4 不同取代度的酯化淀粉（a為天然淀粉，b,c,d,e取代度分別為0.36，1.06，1.50，1.91）

圖5 不同取代度的PCL/酯化淀粉的拉伸強度與斷裂伸長率（PCL/酯化淀粉=2/8,wt）

圖6 PBAT/酯化淀粉共混物的吹膜成型

但淀粉在降解地膜領域的應用還存在一些問題，首先，淀粉基可降解地膜的機械性能與傳統塑料地膜相比還存在較大的差距，且淀粉含量的增大會導致其力學性能的下降。其次是淀粉基可降解地膜容易吸水，其性能受環(huán)境影響較大，使得降解準確性難以控制，因此需要適當提高淀粉的疏水性能。

纖維素作為自然界儲存量最高的天然高分子材料，其在纖維素酶的作用下也能發(fā)生降解。纖維素也是由葡萄糖單元組成，但其結構更加規(guī)整，相互聚集形成高度結晶的多層堆砌結構基纖維，聚集成纖維素纖維。由于纖維素間具有很強的氫鍵，難以塑化，不易成膜，所以在進行合成材料之前要對其進行改性。自從張俐娜教授開創(chuàng)了一種嶄新的低溫溶解法，提出低溫下大分子與溶劑自組裝形成新的氫鍵配體導致溶解的新機理，使得纖維素的改性應用有了更好的發(fā)展前景。Ayse Alemdar[38]等采用納米小麥稻草纖維素增強淀粉基，制成復合型降解塑料薄膜，其力學性能、彈性模量有著明顯提高。早在1996年國家級重點項目中，河北省首次用麥秸稈為原料，生產出透光性較好的復合材料地膜，此種地膜在80 d之內可在地下自行降解為有機肥，且造價低于普通塑料地膜[39]。

單小紅[40]等以廢棄的棉稈為原料，對棉稈皮進行脫膠，制取棉稈皮纖維，再將所得棉稈皮纖維與聚乳酸纖維混合后制得可降解的農用地膜。土埋降解試驗時第4周聚乳酸部分降解，強度降低，第7周時復合地膜已經變脆，無法測得其強度，稍用力搓時會變成粉末狀。華南理工大學覃程榮等[41]研究了以甘蔗渣為主要原料制成薄膜，拉伸強度可達16.8MPa、伸長率27.11%、透明度88.17%，該薄膜在土壤中能完全降解。

除現在研究較多的淀粉、纖維素等天然高分子材料外，木質素、甲殼素也是可降解地膜研究中比較理想的材料。木質素在自然界含量大，且分子結構含有酚羥基、醇羥基、羥基甲氧基、羰基等多種官能團，易進行化學改性，具有很好的應用前景[42]。甲殼素是自然界生物合成量僅次于纖維素的天然高分子，其主要來源是甲殼綱動物如蝦、蟹的外殼和某些菌類、藻類的細胞壁等，是自然界唯一大量存在的堿性陽離子聚多糖，具有良好的生理適應性和生物可降解性，當前已成為新材料領域的研究熱點[43]。王鴻博等人用靜電紡絲技術制備了甲殼素納米晶須/聚乳酸復合纖維膜，朱平等人制備了水溶性甲殼素/纖維素共混膜都具有較好的透明度與降解性能，但其暫時都主要研究薄膜的抗菌性能[44-45]。

天然高分子由于自身材料性能影響，很難單獨作為材料進行熔融加工，通常將其作為填充料與其他熱塑性生物降解塑料共混。受加工方式影響，目前，紙地膜、液態(tài)地膜、麻地膜等其它類別的地膜也受到了人們的關注與研究。

2.3 其它類生物可降解地膜

植物纖維地膜是以植物纖維為原料制備得到的地膜，包括麻纖維地膜和紙地膜，其具有良好的生物可降解性。紙地膜是以植物紙漿為基本原料，通過添加助劑，使其具有農用地膜所要求的機械強度、保濕保溫、透光、抑草增肥的效果，缺點是強度較低而無法使用機械鋪膜，而且遇雨水后抗拉強度明顯減弱，遇大風易破碎[46-48]。麻地膜是以麻類纖維為主要原料制備的植物纖維地膜，其具有較好的力學性能，保溫、保水效果與降解性能良好，無污染，但透光性能較差，成本高，使其應用推廣受到了限制[47]。

日本早在1989年就成立了“生物降解性塑料研究會”，并研制成功了農用紙地膜，現在在日本已推廣使用。法國很多蔬菜和水果采用無紡布地膜，荷蘭研制淀粉與大麻纖維混合的降解地膜材料等[49]。

Kasirajan[50]等研究表明，紙地膜降解時，埋在土壤中的部分先降解，覆蓋在土壤上面的后降解，常會出現降解不完全的現象。此外，紙地膜降解能力及降解時間很大程度上受到紙地膜的質量和類型的制約。

液體地膜是一種乳狀懸浮液，經噴施后在土壤表層形成一層膠狀薄膜，其可與土壤顆粒發(fā)生聯結，形成特殊的土膜結構，抑制土表蒸發(fā)，提高土壤的持水保水能力[51-52]，翻壓入土后，還具有改良土壤團粒和土壤通透性等作用。1990年，意大利開發(fā)出1種新型噴灑式可降解地膜，該地膜采用天然高分子材料制成，使用前是液態(tài)，使用時均勻噴灑在地表，水分蒸發(fā)后自然成膜，這種膜能完全降解且環(huán)保無污染，但成本較高，僅在德國與意大利應用于種植花卉、蘆筍和西紅柿等蔬菜作物[53]。劉露[54]等人研究了可降解海藻酸鈉地膜的制備方法，大田試驗結果表明，海藻酸鈉地膜6個月時開始降解，12個月時完全降解。埋在地下的地膜2個月時開始降解，4個月時已完全降解。但液體可降解地膜也存在價格較高與降解周期難以控制等問題，需要進行進一步研究。

3.生物可降解地膜的不足之處與展望

3.1 生物可降解地膜的不足之處

大量的科研工作者在生物可降解塑料的研究成果對生物可降解地膜的研究與推廣具有重要的意義。但目前此類材料的研究仍存在一定問題，如降解性能，力學性能，耐水性及價格方面等尚有欠缺，這些都成為了限制生物可降解地膜大規(guī)模應用的因素[55]。首先，由于生物可降解地膜基材的特性，大多數生物可降解地膜抗拉伸強度與機械強度不夠，影響了此類地膜的應用，尤其是對需要進行規(guī)?；鳂I(yè)的農業(yè)地區(qū)。其次，由于生物可降解地膜基材的價格與地膜厚度的問題使得生物可降解地膜的生產成本遠高于傳統地膜，使其市場難以打開。

最后是生物可降解地膜的降解可控性問題，這是影響生物可降解地膜大范圍推廣的重要原因之一。大部分生物可降解地膜產品破裂和降解過早，甚至都無法起到地膜對農作物的保護和增產的效果。生物可降解地膜降解快慢除了與基材、配方有關外，還與所處的周邊環(huán)境密切相關，如光照時間、氣溫高低、土壤生物量與含水量等。一般認為，紫外線越強，地表溫度越高，水分越大，降解速率越快，降解程度越高。因此不同地區(qū)，不同農作物對降解地膜的降解速率的要求也會不同。且目前對于可降解地膜降解性能的測試沒有統一標準，缺乏成體系的研究，這些都限制了可降解地膜的大面積推廣，有待進一步研究改進[56]。

3.2 可降解地膜的發(fā)展展望

最近十幾年里，完全生物可降解地膜作為一種無污染農用地膜，具有巨大的應用前景與發(fā)展?jié)摿?，受到了人們的廣泛關注。同時，天然高分子材料也成為了可降解地膜研究的研究重點之一。雖然目前生物可降解地膜還存在一些不足，但隨著生物可降解地膜配方和生產加工工藝的改善，有望得到生產成本低、降解可控性強與機械性能好的可完全降解綠色農用地膜，推進農業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。

[1]呂江南,王朝云,易永健 農用薄膜應用現狀及可降解農膜研究進展[J]中國麻業(yè)科學 2007 29(3)：150-157．

[2]王朝云，呂江南，易永健，汪洪鷹，聶兆君．環(huán)保型麻地膜的研究進展與展望[J]．中國麻業(yè)科學，2007，29(A02)：380-384．

[3]黃發(fā)榮，陳濤，沈學寧，等．高分子材料的循環(huán)利用[M]．北京：化學工業(yè)出版社，2000．

[4]虞利俊,徐磊,唐玉邦,馮敏,李澧 3種可降解地膜的合成及應用展望[J]．江蘇農業(yè)科學,2013,41(10)：10-11.

[5]Islam N.Z.M.,Othman N.,Ahmad Z.,Ismail H.. Effect of pro-degradant additive on photo-oxidative aging of polypropylene film[J].Sains Malaysiana,2011,40(7): 803-808．

[6]黃格?。到馑芰习l(fā)展現狀述評(1)[J]．石化技術與應用，2001，19(4)：276-281．

[7]徐明雙，李春山，劉冬．可降解塑料的研究進展[J]．塑料制造，2009，5：81-85．

[8]高海軍,陳堅.聚β-羧基丁酸 (PHB)降解的研究和展望[J].無錫輕工大學學報:食品與生物技術,1996, 15(2):174-178.

[9]張敏，徐科，李成濤，等．不同成膜工藝對PCL結晶及微生物降解性能的影響[J]．高分子材料科學與工程，2012，28(1)：113-116．

[10]張鑫，曾武，黃蘭清，等．原位熔融接枝淀粉/PLA生物可降解材料性能研究[J]．塑料工業(yè)，2009(11):45-47．

[11]白彬．聚碳酸酯發(fā)展概況[J]．國際化工消息，2003(6):10-11．

[12]房梅華，夏冶．我國聚碳酸酯工業(yè)發(fā)展概況[J]．塑料工業(yè)，1999，27(3)：46-47．

[13]潘宏偉．聚對苯二甲酸丁二醇-co-己二酸丁二醇酯(PBAT)生物降解膜的制備及性質研究[D]．長春工業(yè)大學，2016．

[14]高明，王秀芬，郭銳，等．PBS基生物降解材料的研究進展[J]．高分子通報，2004(5)：51-55．

[15]張敏,黃繼濤,崔春娜,等 PBS/PHB聚酯材料的生物降解性[J].高分子材料科學與工程 2010,26(7)：43-46．

[16]周磊，湯脫險，魏鬼，宮晶，李峰．完全生物降解塑料的研究進展[J]．安徽農業(yè)科學，2012，40 (13):7867-7871．

[17]山立，韓冰．可降解農用地膜國內外研究推廣進程與存在問題[J]．陜西農業(yè)科學，2015，61(12)：73-77．

[18]黎先發(fā)．可降解地膜材料研究現狀與進展[J]．塑料，2004，33(1)：76-81．

[19]陶劍，胡丹，劉莉，孔梅梅，宋存江，王淑芳．PLA，PPC和PHBV共混物的熱性能、力學性能和生物降解性能研究[J]．離子交換與吸附，2010，26(1)：59-67．

[20]張敏，王曉霞，劉保健，劉曉霞，王蕾，邱建輝．生物可降解脂肪族聚酯在陜西土壤中的降解行為[J]．2008，24(1)：91-93．

[21]劉保健，范潔，王?；ǎ廴樗?聚己內酯共混膜的結晶機理[J]．高分子材料科學與工程：2016，32(1)：74-78．

[22]李新功，紀雨辛，唐錢，朱凌波．用于生物降解膜的聚己內酯與聚乳酸共混物制備及性能分析[J]．農業(yè)工程學報，2016，32(15)：182-186．

[23]張敏，孟慶陽，刁曉倩，翁云宣．PLA/PBAT共混物的降解性能研究[J]．中國塑料，2016，30(8)：79-86．

[24]鄒本書．聚乳酸合金的制備與性能研究[D]．無錫：江南大學，2013．

[25]PPC/PBS包膜尿素膜材料降解特征[J]．張坤，徐靜，張民．植物營養(yǎng)與肥料學報，2015，21(3):623-631．

[26]陳野，李秀明．可降解性Zein/PPC復合保鮮膜制備及性質研究[D]．天津：天津科技大學，2011．

[27]王貴林，胡平，夏煌，等．生物降解PPC/HA復合材料的制備與性能研究[J]．中國塑料，2006，20(2)：61-64．

[28]劉慧宏．聚碳酸亞丙酯的共混改性研究及復合薄膜材料的研制[D]．?？冢汉Ｄ洗髮W，2010．

[29]Yujie Sun,Qiongen Hu,Jiangtao Qian,Ting Li, Piming Ma,Dongjian Shi,Weifu Dong,Mingqing Chen. Preparation and properties of thermoplastic poly(caprolactone)composites containing high amount of esterified starch without plasticizer[J]. Carbohydrate Polymers,2016(139):28-34.

[30]Hoang Phuong Nguyen Vu, Namfone Lumdubwong.Starch behaviors and mechanical properties of starch blend films with different plasticizers[J]. Carbohydrate Polymers,2016,154:112-120.

[31]朱常英，由英才，冠小娣，等．含淀粉生物降解型塑料[J]．離子交換與吸附，2000，16(2):182-187．

[32]邱威揚，王飛鏑，邱賢華，等．淀粉塑料現狀及發(fā)展前景[J]．高分子通報，2000(4):77-95．

[33]于昊，李立，王鴻志，等．完全生物降解材料聚丙撐碳酸酯/玉米淀粉共混物的研究[J]．塑料，2005，19(3)：188-192．

[34]唐建陽,周先治．新型環(huán)?？山到馍锏啬そ到馑俾恃芯縖J]．現代農業(yè)科技，2016,18：147-157．

[35]袁龍，張偉陽，陸沖，程樹軍．PBAT含量對PLA／PBAT／MTPS三元共混物形貌及性能的影響[J]．塑料工業(yè)，2016，44(2)：88-91．

[36]唐一壬，齊治國，劉丹，徐軍，郭寶華等．生物降解塑料聚丁二酸丁二酯及其共聚物：從基礎研究到產業(yè)化[J]．高分子通報，2015，9(9)：126-141．

[37]潘宏偉，郎賢忠，趙巖，張也，張會良，董麗松．聚對苯二甲酸丁二醇-己二酸丁二醇共聚酯／熱塑性淀粉生物降解膜的制備及性能[J]．高分子材料科學與工程，2016，32(10):132-137．

[38]AYSE ALEMDAR,MOHINISMN.Biocomposites from wheat straw nanofibers：Morphology，thermal and mechanical properties[J]． Composites Science and Technology，2007，40：105-107．

[39]郁建強．略論麥草資源的綜合利用[J]．資源節(jié)約和綜合利用，1999(4)：31—35．

[40]康玉萍．棉稈皮纖維∕聚乳酸纖維復合地膜的研制[D]．新疆：新疆大學，2015：1-63．

[41]覃程榮，王雙飛，宋海農．甘蔗渣生產全降解農用地膜的研究[J]．現代化工，2002，22(11)：24-28．

[42]施曉文，李曉霞，杜予民．甲殼素基新材料研究進展[J]．高分子學報，2011，1：1-11.

[43]錢爽,戴歆,李雪梅,陳飛,任浩 楊木木質素酚與聚乳酸復合膜性能研究[J]．廣州化工，2015，43(19)：33-37．

[44]周曉東,朱平,張林 水溶性甲殼素/纖維素共混膜的制備及性能研究[J]．膜科學與技術，2009，29(2)：12-15．

[45]魏靜，萬玉芹，王鴻博．甲殼素納米晶須/聚乳酸復合纖維膜的制備及其抗菌性能研究[J]．化工新型材料，2013,41(5)：43-45．

[46]韓昌泰，爾英，胡海川．可控光、生物可降解地膜的研究與應用[J]．塑料，1995(24)：29-36．

[47]路翠萍，田映良，馬青斌，鄭旺斌，劉曉嬌，王茹娟．紙地膜的研究進展及發(fā)展前景[J]．安徽農業(yè)科學，2016，44(5)：95-96，99．

[48]韓永俊，陳海濤．國內外紙地膜的發(fā)展現狀及思考[J]．農機化研究，2008，12：244-246

[49]呂國華,白文波，國金義，宋吉青．我國紙地膜的研究現狀與發(fā)展趨勢分析[J]．農機化研究，2012，34(9)：249-252．

[50]KASTRAJAN S,NGOUAJIO M.Polyethylene and biodegradable mulches for agricultural applications:A review[J].Agron Sustain Dev,2012,32:501-529.

[51]王合葉，李澧，趙永富．液態(tài)地膜及其研究進展[J]．江蘇農業(yè)科學，2016，44(7)：413-415．

[52]尹光華，谷健，郝亮，王維．液態(tài)地膜的研究現狀與展望[J]．化工新型材料，2015，43(6)：4-6．

[53]鐵生年，盧輝東，柳馨．可降解液體地膜研究現狀和展望[J]．硅酸鹽通報，2016，35(11)：3581-3586．

[54]劉露，趙宏濤，張鵬鵬，閏洪雪，李麗，梁文輝.海藻酸鈉地膜制備及其性能研究[J]．安徽農業(yè)科學，2015，43(36)：173-174．

[55]李學凱，呂廷波，種法政，石培君，杜繼兵，葛陽．可降解地膜的降解性研究[J]．安徽農業(yè)科學，2015，43(11)：48-49．

[56]溫善菊，伍維模，戰(zhàn)勇，魏建軍，彭杰，支金虎．可降解地膜的生物降解作用研究[J]．河南農業(yè)科學，2012,41(6)：71-74．

Progress in the research of Biodegradable Mulching Film

Qiongen Hu Ting LiPiming Ma Weifu Dong
（School of Chemical and Material Engineering,Jiangnan University）

Mulching film has been widely used in modern agriculture,but the non-degradation of traditional plastic film leads to“white pollution”,which destroys the soil structure and decreases the soil fertility,affecting the sustainable development of agriculture.The development of biodegradable mulching film is an effective way to solve this problem.The research progress of types,properties and application of biodegradable mulching film are reviewed in this paper

Biodegradability Mulching film Properties