美白化妝品中煙酰胺的分離分析方法研究進(jìn)展

彭曉鳳，孫宏麗，吳一微

(湖北師范大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，湖北 黃石 435002)

美白化妝品中煙酰胺的分離分析方法研究進(jìn)展

彭曉鳳，孫宏麗，吳一微*

(湖北師范大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，湖北 黃石 435002)

煙酰胺屬于B族維生素類物質(zhì)，是一種被廣泛應(yīng)用的重要精細(xì)化學(xué)品。主要從檢測(cè)和分離富集的角度綜述了美白化妝品中煙酰胺的分離分析方法。

美白化妝品；煙酰胺；分離分析

1 美白化妝品中添加劑概況

美白化妝品中除了含有常規(guī)化妝品中所包含的香精香料、色素、防腐劑、抗氧化劑等之外，還加入了能夠起到美白效果的成分，通過(guò)不同的作用機(jī)理達(dá)到美白效果。常見(jiàn)的美白化妝品中美白成分、作用原理及其優(yōu)缺點(diǎn)如表1 。

表1 常見(jiàn)的美白化妝品中美白成分、作用原理及其優(yōu)缺點(diǎn)

從表中可見(jiàn)，美白化妝品中添加劑種類繁多、作用原理各不相同。然而，由于消費(fèi)者追求快速美白的心理以及商家利益驅(qū)使，目前市場(chǎng)上化妝品中美白添加劑的成分和含量卻良莠不齊，即使是安全的維生素等的使用也需要有量的控制。因此，為了人類的健康，化妝品中美白添加劑含量的檢測(cè)與控制就顯得十分重要，本文主要綜述了B族維生素類物質(zhì)煙酰胺的分離分析方法。

2 煙酰胺

煙酰胺是一種水溶性維生素，其為維生素B族中成員之一，它可以由煙酸在活體內(nèi)轉(zhuǎn)變而來(lái)，二者均具有維生素效應(yīng)。煙酰胺由于具有藥理作用，可以作為藥物服用；由于其抗氧化性可以減緩或者阻斷黑色素的形成，或者對(duì)產(chǎn)生黑色素的細(xì)胞進(jìn)行作用，可以作為美白化妝品的添加劑來(lái)使用?；瘖y品中添加煙酰胺的一般允許含量為 0.5 % ～ 2.0 %[1]。過(guò)多的煙酰胺可能會(huì)對(duì)人體肝臟產(chǎn)生負(fù)面影響，并且可能是引起2型糖尿病的原因之一[2]。

3 煙酰胺的測(cè)定方法

鑒于煙酰胺的毒副作用以及日常生活中的廣泛使用，建立靈敏有效的檢測(cè)方法十分必要。目前，煙酰胺的檢測(cè)方法有很多，從分析效率以及經(jīng)濟(jì)效益的角度考慮，化妝品中煙酰胺的研究方法以高效液相色譜法[3]和毛細(xì)管電泳法[4]為主，下面分別闡述光譜法、色譜法以及電化學(xué)分析法用于包括化妝品在內(nèi)的樣品中煙酰胺的檢測(cè)情況。

3.1 光譜法

光譜法是儀器分析中最常用的檢測(cè)方法，具有分析速度快、靈敏度高、檢出限低、適合微量分析及同時(shí)測(cè)定多種元素或化合物等優(yōu)點(diǎn)。對(duì)于化妝品中煙酰胺的檢測(cè)所用到的光譜法有紫外——可見(jiàn)光光譜法、近紅外光譜法、熒光光譜法、拉曼光譜法等[5-10]。上官小東等[5]依據(jù)煙酰胺結(jié)構(gòu)中的酰胺基能與羥胺在堿性條件下生成異羥肟酸，該產(chǎn)物能與高鐵離子生成紫紅色的配合物，可通過(guò)測(cè)定配合物的吸光度來(lái)間接測(cè)定煙酰胺的含量。Pedro等[6]采用多變量分析，紫外光譜法同時(shí)測(cè)定并區(qū)分了醫(yī)藥配方中的核黃素、硫胺素、吡哆醇和煙酰胺，方法簡(jiǎn)便快速。但應(yīng)用于化妝品中低含量的煙酰胺檢測(cè)時(shí)由于受其他組分干擾較大、檢測(cè)靈敏度較差不足以滿足要求，尚沒(méi)有相關(guān)報(bào)道。由于煙酰胺本身為非熒光物質(zhì)，可經(jīng)甲基化生成甲基煙酰胺或經(jīng)溴化氫對(duì)氨基乙酰苯處理生成熒光物質(zhì)后進(jìn)行熒光測(cè)定。郭祥群等[7]發(fā)現(xiàn)煙酰胺在pH 0.5～2.0的酸性介質(zhì)中可經(jīng)紫外光誘發(fā)光化學(xué)熒光衍生化反應(yīng)，因此提出了一種流動(dòng)注射在線光化學(xué)反應(yīng)熒光分析法，并成功用于測(cè)定藥片及尿液中煙酰胺。唐學(xué)燕等[8]建立了二階導(dǎo)數(shù)——同步熒光法同時(shí)測(cè)定微量維生素B1、B2和煙酰胺含量的方法，分析物的檢測(cè)限達(dá)到ng級(jí)。Pal等[9]利表面增強(qiáng)拉曼光譜法(SERS)檢測(cè)高濃度煙酰胺，Loriz等[10]也建立了利用涂敷在濾紙上的銀納米粒子SERS光譜法來(lái)檢測(cè)化妝品中的煙酰胺，相比于傳統(tǒng)的高效液相色譜法，SERS一種更快更簡(jiǎn)便更綠色環(huán)保的分析方法，目前SERS領(lǐng)域最重要的研究方向是SERS基底的制備。

3.2 色譜法

3.2.1 薄層色譜法 薄層色譜(Thin Layer Chromatography, TLC)是將混合物在薄層上展開(kāi)后，用薄層掃描儀在原位測(cè)定斑點(diǎn)反射比或透射比，依據(jù)吸光值計(jì)算出組分含量。該方法簡(jiǎn)便快速、靈敏且投資少。Cimpoiu等[11]利用薄層色譜和拉曼光譜法成功檢測(cè)了藥物和食品中煙酰胺等8種維生素。趙淑琴等[12]采用薄層色譜法對(duì)煙酰胺在內(nèi)的各維生素進(jìn)行了分離，定性與定量，結(jié)果重現(xiàn)性好，與常規(guī)比色法及滴定法相比簡(jiǎn)化了樣品前處理，但靈敏度較差。

3.2.2 氣相色譜法 氣相色譜(Gas Chromatograph, GC)主要是利用物質(zhì)的沸點(diǎn)、極性、吸附性質(zhì)的差異來(lái)實(shí)現(xiàn)混合物的分離。Tanaka等[13]利用氣液色譜法和火焰離子化檢測(cè)(GLC-FID)肉類中的煙酰胺。Lawrence等[14]利用氣相色譜法同時(shí)測(cè)定維生素膠囊和片劑中的吡哆醇、抗壞血酸和煙酰胺。但由于煙酰胺揮發(fā)性低、難氣化、熱穩(wěn)定性差等特點(diǎn)，一般需要進(jìn)行繁瑣費(fèi)時(shí)的衍生化操作, 檢測(cè)成本較高，實(shí)際應(yīng)用較少。

3.2.3 高效液相色譜法 高效液相色譜(High Performance Liquid Chromatography, HPLC)是在經(jīng)典的液相色譜的基礎(chǔ)上采用了新型高壓輸液泵、高靈敏度檢測(cè)器和高效微粒固定相的一種用于物質(zhì)的分離分析的方法，對(duì)于復(fù)雜體系中煙酰胺的檢測(cè)具有明顯優(yōu)勢(shì)，被廣泛用于食品、化妝品等各個(gè)領(lǐng)域的痕量分離分析[15]。Suh等[16]通過(guò)高效液相色譜的方法分析檢測(cè)了強(qiáng)化食品中的煙酰胺，Muszalskaka等[17]研究了化妝品中煙酰胺含量，其分離分析手段均使用了液相色譜。Desmedt等[18]建立了高效液相色譜法定性并且定量分析面霜、洗液、肥皂中的煙酰胺等增白劑。此外，程鵬等[19]建立了化妝品中美白成分熊果苷的兩種光學(xué)異構(gòu)體α-、β-熊果苷和煙酰胺的高效液相色譜檢測(cè)方法。Tao等[20]建立了一種快速、靈敏地同時(shí)測(cè)定人乳中多種B 族維生素的超高壓液相色譜——串聯(lián)質(zhì)譜法，檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確、靈敏。

3.2.4 毛細(xì)管電泳法 毛細(xì)管電泳 (Capillary Electrophoresis, CE)是以電場(chǎng)為驅(qū)動(dòng)力、以電泳淌度差異來(lái)實(shí)現(xiàn)分離的一種現(xiàn)代分析技術(shù)。Li等[21]、 Okamoto等[22]通過(guò)毛細(xì)管電泳的分離分析方法分別研究了玉米及維他命當(dāng)中的多種維生素(包含煙酰胺)的含量。亓慧等[23]建立了一種測(cè)定化妝品中煙酸和煙酰胺的毛細(xì)管電泳法，成功應(yīng)用于面霜、乳液和化妝水的檢測(cè)，樣品中的待測(cè)物直接用水提取進(jìn)行檢測(cè)，7 min 內(nèi)可實(shí)現(xiàn)完全分離。Sun等[24]利用膠束毛細(xì)管電泳的方法成功分析檢測(cè)了美白化妝品中的煙酰胺。盡管CE具有快速、高分離率、低樣品消耗等特點(diǎn)，但是小的進(jìn)樣量使它難于分析復(fù)雜樣品中的低含量物質(zhì)。

3.3 電化學(xué)分析法

電化學(xué)傳感器具有簡(jiǎn)單、價(jià)廉、檢測(cè)靈敏度高，對(duì)分析物響應(yīng)速度快等特點(diǎn)。徐慧等[25]研究多壁碳納米管修飾電極的制備及其對(duì)煙酰胺的電催化檢測(cè)，考察了支持電解質(zhì)種類、酸度和掃速等因素對(duì)煙酰胺響應(yīng)的影響。在最優(yōu)實(shí)驗(yàn)條件下，采用示差脈沖伏安法測(cè)定煙酰胺。Galvín等[26]利用直流極譜法和循環(huán)伏安法研究了煙酰胺在酸性介質(zhì)和緩沖溶液中的電化學(xué)行為。汪莉[27]也發(fā)現(xiàn)了在0.1 mol/L NH4Cl-NH3·H2O 緩沖液中煙酰胺具有良好的微分脈沖極譜波，成功用于復(fù)合維生素B片劑中煙酰胺的分析。由于化妝品中各組分復(fù)雜，煙酰胺的檢測(cè)容易受到其他添加劑的干擾，影響電化學(xué)分析檢測(cè)的特異性，相關(guān)報(bào)道較少。

4 分離富集技術(shù)在煙酰胺的分析中的應(yīng)用

隨著科技的發(fā)展與進(jìn)步，在進(jìn)行化妝品、生物、環(huán)境樣品以及食品等的分析時(shí)，經(jīng)常要對(duì)復(fù)雜基體中微克級(jí)甚至納克級(jí)的痕量或超痕量組分進(jìn)行分離檢測(cè)，這對(duì)于分離富集提出了更高的要求。分離富集其優(yōu)點(diǎn)在于，一方面可以消除基體干擾；另一方面能夠提高待測(cè)物的含量，提高靈敏度，變不可測(cè)為可測(cè)。目前已經(jīng)報(bào)道對(duì)于煙酰胺的樣品濃縮富集的方法不多，主要有液液萃取[17，18]、場(chǎng)放大樣品堆積技術(shù)[24]、固相萃取[28]等。 Chatzimichalakis[28]等通過(guò)商品化的固相萃取小柱處理藥物以及生物樣品，與HPLC聯(lián)用，建立了檢測(cè)包括煙酰胺在內(nèi)的9種維生素的新方法。

5 結(jié)語(yǔ)與展望

目前，煙酰胺的應(yīng)用日趨廣泛，特別是作為美白護(hù)膚化妝品的原料之一, 深受國(guó)內(nèi)外日化行業(yè)青睞，但對(duì)煙酰胺的毒性和副作用也提出了質(zhì)疑。因而，隨著化妝品中煙酰胺安全性研究的發(fā)展要求，建立簡(jiǎn)便、快速、成本低的煙酰胺定量測(cè)定方法以及作為化妝品質(zhì)量監(jiān)管的技術(shù)手段十分重要。同時(shí)，隨著HPLC和CE對(duì)復(fù)雜體系中煙酰胺檢測(cè)技術(shù)的日趨成熟，對(duì)化妝品中低含量煙酰胺的檢測(cè)，致力于開(kāi)發(fā)高選擇性和高效的分離富集方法，以避免化妝品中復(fù)雜基質(zhì)的干擾和進(jìn)一步提高檢測(cè)靈敏度是未來(lái)化妝品中煙酰胺檢測(cè)的發(fā)展趨勢(shì)。

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Research on separation and analytical method of nicotinamide in whitening cosmetics

PENG Xiao-feng, SUN Hong-li, WU Yi-wei

(College of Chemistry and Chemical Engineering, Hubei Normal University, Huangshi 435002)

Nicotinamide, a B-vitamins, is one the most popular used fine chemicals. The purpose of this paper is to review the analytical techniques of nicotinamide in whitening cosmetics from the standpoints of analysis and separation/preconcentration.

analysis; whitening cosmetics; nicotinamide; separation/preconcentration

2016—05—11

湖北省教育廳重點(diǎn)基金(No.D20130501)

彭曉鳳(1989— )，女，湖北宜昌人，碩士生，研究方向?yàn)榉蛛x分析技術(shù).

吳一微(1971— )，湖北黃石人，教授.

O652；TS974.1

A

2096-3149(2017)01- 0051-05

10.3969/j.issn.2096-3149.2017.01.011