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    油田污水回注系統(tǒng)管柱腐蝕特征及影響因素研究

    2017-06-19 15:08:10張金功吳向陽(yáng)張金良
    地下水 2017年3期
    關(guān)鍵詞:礦化度腐蝕性管柱

    崔 強(qiáng),張金功,薛 濤,吳向陽(yáng),張金良

    (1.西北大學(xué)地質(zhì)學(xué)系/大陸動(dòng)力學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,陜西 西安 710069;2.延長(zhǎng)油田股份有限公司杏子川采油廠,陜西 延安 717400)

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    油田污水回注系統(tǒng)管柱腐蝕特征及影響因素研究

    崔 強(qiáng)1,張金功1,薛 濤2,吳向陽(yáng)2,張金良2

    (1.西北大學(xué)地質(zhì)學(xué)系/大陸動(dòng)力學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,陜西 西安 710069;2.延長(zhǎng)油田股份有限公司杏子川采油廠,陜西 延安 717400)

    中國(guó)油田回注系統(tǒng)管柱存在比較嚴(yán)重的腐蝕現(xiàn)象,影響腐蝕的因素眾多,腐蝕也是比較復(fù)雜的綜合腐蝕。本次用實(shí)驗(yàn)的方法研究了回注污水系統(tǒng)中管柱腐蝕的類(lèi)型,確定了各腐蝕類(lèi)型的影響因素,并對(duì)不同礦化度的油田回注污水對(duì)J55、Q235和N80類(lèi)型的回注管柱腐蝕機(jī)理進(jìn)行了分析,研究了腐蝕鋼材的外貌和腐蝕產(chǎn)物的構(gòu)成,以期為高品質(zhì)防腐鋼材的研制及改性提供依據(jù)。

    油田注水管柱;腐蝕外貌;腐蝕產(chǎn)物構(gòu)成;腐蝕機(jī)理;防腐鋼材改性

    油田投入開(kāi)發(fā)一段時(shí)間后油層壓力不斷降低,為彌補(bǔ)原油采出造成的地層能量虧空,保持或提高油層壓力,獲得更高的石油采收率,須對(duì)油田進(jìn)行注水開(kāi)發(fā)[1]。目前全國(guó)很多油田使用了污水回注的方式提高地層能量,污水回注在油田的持續(xù)高產(chǎn)穩(wěn)產(chǎn)、保護(hù)生態(tài)環(huán)境及降低生產(chǎn)成本等方面都起到了重要的作用[2-4]。油田污水回注系統(tǒng)內(nèi)的環(huán)境極其復(fù)雜,氣、水、烴、固四種相態(tài)共存,大量無(wú)機(jī)鹽、硫化氫、二氧化碳、硫酸鹽還原菌等使得管柱腐蝕現(xiàn)象比較突出[5-11]。腐蝕降低了管柱性能及其壽命,嚴(yán)重影響油田的開(kāi)發(fā)和經(jīng)營(yíng)效益,甚至可能導(dǎo)致重大安全事故和環(huán)境問(wèn)題。我國(guó)目前有注水井約5.3萬(wàn)口,幾乎所有回注系統(tǒng)管柱都存在較嚴(yán)重的腐蝕問(wèn)題。近年來(lái),我國(guó)每年防腐性油管用量約3 000萬(wàn) m,其中15%~20%的防腐型高端油管需從國(guó)外進(jìn)口,這些油管價(jià)格比較昂貴,增加了我國(guó)原油的生產(chǎn)成本。因此針對(duì)目前回注系統(tǒng)管柱腐蝕的類(lèi)型及影響因素進(jìn)行研究,分析其腐蝕機(jī)理,對(duì)于生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)材料及高工作性能和高技術(shù)含量、高產(chǎn)品附加值的高品質(zhì)管柱具有十分重要的意義。本文以油田中常用的注水管柱J55鋼、Q235鋼和N80鋼為研究對(duì)象,通過(guò)實(shí)驗(yàn)及透射電鏡研究分析油田污水對(duì)管柱的腐蝕特征、腐蝕外貌及影響因素。

    1 管柱腐蝕類(lèi)型及影響因素分析

    1.1 油田回注污水水質(zhì)分析

    污水回注管柱受到化學(xué)、電化學(xué)、物理以及生物等多種因素的共同影響會(huì)引起材料的質(zhì)變和破壞,造成嚴(yán)重的腐蝕損傷[12]。查清回注系統(tǒng)污水水質(zhì)是研究各有害腐蝕介質(zhì)對(duì)回注系統(tǒng)的影響及改造、生產(chǎn)防腐管柱的前提。表1是延長(zhǎng)油田回注污水水質(zhì)特征,從表中可以看出,回注污水的礦化度較高,呈弱酸性,水中離子種類(lèi)繁多,且部分離子含量高,這些均是引起管柱腐蝕的主要介質(zhì)。

    表1 延長(zhǎng)油田注水水樣水質(zhì)離子含量表

    圖1 腐蝕實(shí)驗(yàn)所用注水管柱掛片 圖2 污水腐蝕模擬實(shí)驗(yàn)

    1.2 注水管柱腐蝕模擬實(shí)驗(yàn)及影響因素分析

    本文主要通過(guò)實(shí)驗(yàn)方法實(shí)際測(cè)定回注污水中各介質(zhì)對(duì)注水管柱腐蝕的影響。根據(jù)油田污水中各介質(zhì)含量,在室內(nèi)配制不同濃度的模擬水作為腐蝕介質(zhì)對(duì)注水管柱材料進(jìn)行腐蝕模擬實(shí)驗(yàn),計(jì)算腐蝕速度并對(duì)影響因素進(jìn)行分析(圖1和圖2)。

    圖3 酸性溶液對(duì)污水回注管柱腐蝕形貌圖

    1.2.1 pH值對(duì)回注污水管柱腐蝕性的影響

    實(shí)驗(yàn)通過(guò)滴加鹽酸改變回注污水pH值的方法,對(duì)J55鋼材采用室內(nèi)靜態(tài)腐蝕掛片實(shí)驗(yàn),測(cè)定不同pH條件下的腐蝕速率,研究其對(duì)回注系統(tǒng)的腐蝕特征,試驗(yàn)結(jié)果如表2、圖3所示。

    從實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出:隨著污水pH降低,腐蝕速率大大增加,被腐蝕的金屬表面出現(xiàn)明顯的點(diǎn)蝕現(xiàn)象。污水的pH值對(duì)于金屬腐蝕速度的影響往往取決于該金屬的氧化物在不同水中pH值介質(zhì)中的溶解度,因此可針對(duì)性改性注水管柱中各金屬的含量以降低腐蝕速率。

    1.2.2 溫度對(duì)回注污水腐蝕性的影響

    溫度對(duì)回注污水腐蝕性的影響主要通過(guò)溫度對(duì)腐蝕速率的影響試驗(yàn)獲得,溫度對(duì)腐蝕速率的影響如圖4所示。通過(guò)觀察不同條件下的腐蝕產(chǎn)物膜形貌,發(fā)現(xiàn)隨著溫度升高,腐蝕產(chǎn)物膜逐漸致密,對(duì)金屬基體的保護(hù)性能加強(qiáng)。100℃以上形成的腐蝕產(chǎn)物膜的致密度隨溫度的增高而逐漸增大,對(duì)金屬基體的保護(hù)作用增強(qiáng),試樣表面已經(jīng)不是活化狀態(tài),而是在腐蝕產(chǎn)物膜的保護(hù)作用下腐蝕速率開(kāi)始降低。

    表2 污水pH值對(duì)注水管道腐蝕性能的影響(材質(zhì):J55;溫度36℃;7天)

    圖4 溫度對(duì)腐蝕速率的影響曲線(xiàn)

    1.2.3 溶解氧含量對(duì)回注污水腐蝕性的影響

    溶解氧對(duì)污水回注系統(tǒng)腐蝕性能的影響結(jié)果見(jiàn)表3和圖5。從實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出隨著污水中溶解氧的逐漸增大,污水的腐蝕性能明顯增大。油田中溶解氧在濃度小于0. 1 mg/L時(shí)就能引起碳鋼的腐蝕,出現(xiàn)明顯的點(diǎn)蝕、坑蝕和臺(tái)地腐蝕現(xiàn)象。對(duì)于高礦化度的注入水來(lái)說(shuō),氧是造成腐蝕的一個(gè)重要因素。

    表3 溶解氧含量對(duì)回注污水腐蝕性能的影響(材質(zhì):J55;溫度44℃;7天)

    1.2.4 CO2對(duì)金屬的腐蝕的影響

    二氧化碳在產(chǎn)出液中以碳酸氫根的形式存在[13],因此實(shí)驗(yàn)考察了碳酸氫根對(duì)腐蝕的影響。實(shí)驗(yàn)介質(zhì)含有氯離子5 000 mg/L,pH值8.0,S2-5 mg/L,由實(shí)驗(yàn)結(jié)果表4可以看出CO2含量對(duì)腐蝕有較大影響,當(dāng)HCO3-濃度達(dá)到500 mg/L時(shí),腐蝕明顯加強(qiáng),HCO3-濃度達(dá)到2 000 mg/L以上,腐蝕速度基本不變。

    圖5 溶解氧對(duì)污水回注管柱腐蝕形貌圖

    表4 HCO3-濃度對(duì)腐蝕速度的影響

    1.2.5 H2S對(duì)金屬的腐蝕的影響

    本次實(shí)驗(yàn)用加入硫化物來(lái)調(diào)節(jié)溶液中的硫離子含量。結(jié)果見(jiàn)表5。從試驗(yàn)結(jié)果看,硫化物的加入嚴(yán)重加劇了電化學(xué)腐蝕,試片表面有黑色腐蝕產(chǎn)物沉積,出現(xiàn)點(diǎn)蝕和腐蝕疲勞產(chǎn)生的泥樣裂紋(圖6)。在硫化氫含量為5 mg/L時(shí),試片開(kāi)始出現(xiàn)明顯點(diǎn)蝕。含硫較高時(shí)產(chǎn)生片狀均勻腐蝕。

    表5 H2S濃度對(duì)腐蝕的影響

    硫化氫電化學(xué)反應(yīng)生成的硫化鐵腐蝕產(chǎn)物,通常是一種有缺陷的結(jié)構(gòu)。它與鋼鐵表面的粘結(jié)力差,易脫落,易氧化。它作為陰極與鋼鐵基體構(gòu)成一個(gè)活性的微電池,對(duì)鋼鐵基體繼續(xù)進(jìn)行腐蝕。 當(dāng)電化學(xué)產(chǎn)生的氫滲透到鋼材內(nèi)部組織比較疏松的夾雜物(包括硫化物和氧化物) 處或晶格與夾雜物的交界處,并聚集起來(lái)形成一定的壓力。經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的積累會(huì)使接觸它的金屬管道和設(shè)備內(nèi)壁的斷面上產(chǎn)生平行于金屬軋制方向的梯狀裂紋,從而導(dǎo)致材料變脆,形成層狀裂紋,即發(fā)生HIC(氫誘發(fā)裂紋) 現(xiàn)象,從而影響到管材和設(shè)備的安全性。

    圖6 H2S對(duì)J55鋼、N80鋼腐蝕形貌圖

    2 注水管柱腐蝕機(jī)理分析

    2.1 不同礦化度下鋼材的腐蝕實(shí)驗(yàn)

    實(shí)驗(yàn)材質(zhì)為J55鋼、A3鋼和N80鋼,溫度20℃,實(shí)驗(yàn)時(shí)間72 h,選擇礦化度在10 000~200 000 mg/L之間的回注污水對(duì)不同材質(zhì)進(jìn)行腐蝕實(shí)驗(yàn),腐蝕實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖7所示。由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出,當(dāng)鹽濃度為30 000 mg/L時(shí),J55鋼和A3鋼腐蝕嚴(yán)重;當(dāng)?shù)V化度為50 000 mg/L時(shí),N80鋼腐蝕嚴(yán)重;礦化度超過(guò)100 000 mg/L時(shí),三種鋼材的腐蝕速率基本一致。

    圖7 J55鋼、A3鋼和N80鋼在不同礦化度下腐蝕速率曲線(xiàn)

    2.2 腐蝕掛片形貌研究

    利用透射電鏡對(duì)腐蝕實(shí)驗(yàn)后的J55鋼、A3鋼和N80鋼試片外貌進(jìn)行了研究??梢钥闯?,腐蝕后的金屬表面存在明顯的點(diǎn)蝕、坑蝕、臺(tái)地腐蝕和腐蝕疲勞產(chǎn)生的泥樣裂紋現(xiàn)象,可見(jiàn)油田回注污水對(duì)管柱的腐蝕極為嚴(yán)重。

    圖8 腐蝕產(chǎn)物圖

    2.3 腐蝕產(chǎn)物分析

    室內(nèi)對(duì)油田注水系統(tǒng)中的腐蝕產(chǎn)物進(jìn)行了分析,圖8是腐蝕油管樣品圖。由圖可見(jiàn)油管表面有嚴(yán)重的點(diǎn)蝕、孔蝕。對(duì)樣品進(jìn)行了X射線(xiàn)衍射分析,分析結(jié)果為碳酸鐵含量38%、碳酸鈣含量26%、硫化亞鐵含量24%、氧化鐵含量6%、氫氧化鐵含量6%。從分析結(jié)果看,延長(zhǎng)油田回注管柱不僅腐蝕嚴(yán)重,而且還存在著一定程度的結(jié)垢。腐蝕以二氧化碳和硫化氫的腐蝕以及電化學(xué)腐蝕作用為主,結(jié)垢主要是碳酸鈣垢。

    分析造成腐蝕的原因是,腐蝕性介質(zhì)可以穿透腐蝕產(chǎn)物膜順利到達(dá)金屬表面,這些區(qū)域便成為電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中的陽(yáng)極,而腐蝕介質(zhì)難以到達(dá)的地方成為陰極。這種小陽(yáng)極大陰極腐蝕將使金屬在很短的時(shí)間內(nèi)形成嚴(yán)重的局部腐蝕區(qū),即腐蝕坑。同時(shí),在膜中孔隙處及腐蝕坑的底部,腐蝕介質(zhì)不流通還可引起腐蝕反應(yīng)的自催化效應(yīng)而加劇局部腐蝕,最終導(dǎo)致油套管在極短時(shí)間內(nèi)穿孔。

    3 結(jié)語(yǔ)

    (1)油田回注污水的礦化度較高,水中離子種類(lèi)多,且部分離子含量高,pH值、溫度、溶解氧、CO2、H2S、Cl-、細(xì)菌及注水流速等這些均是引起腐蝕的主要因素。

    (2)不同礦化度對(duì)不同型號(hào)鋼材的腐蝕程度不同,礦化度為30 000 mg/L時(shí),J55鋼和A3鋼腐蝕嚴(yán)重;礦化度為50 000 mg/L時(shí),N80鋼腐蝕嚴(yán)重。腐蝕的金屬表面出現(xiàn)點(diǎn)蝕和腐蝕疲勞產(chǎn)生的泥樣裂紋現(xiàn)象,去除腐蝕層后,金屬表面存在明顯的坑蝕、輪癬、和臺(tái)地腐蝕現(xiàn)象。

    (3)對(duì)延長(zhǎng)油田現(xiàn)場(chǎng)腐蝕管柱腐蝕產(chǎn)物進(jìn)行了X射線(xiàn)衍射分析表明腐蝕以二氧化碳和硫化氫的腐蝕以及電化學(xué)腐蝕作用為主,結(jié)垢主要是碳酸鈣垢。

    (4)本次研究從注水管柱腐蝕的類(lèi)型及影響因素等進(jìn)行了一系列實(shí)驗(yàn),并對(duì)腐蝕機(jī)理及鋼材腐蝕后的表面結(jié)構(gòu)進(jìn)行了研究,以上研究為高品質(zhì)防腐鋼材的研制及改性提供了科學(xué)依據(jù)。

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    2017-01-03

    崔強(qiáng)(1985-),男,山東濰坊人,在讀博士研究生,主攻方向:油氣成藏機(jī)理和油田開(kāi)發(fā)。

    P618.13

    A

    1004-1184(2017)03-0191-03

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