SPE/QuEChERS 種前處理法—液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜測定韭菜中種氨基甲酸酯農(nóng)藥

甘沛明++鄧曉華++招鈺娟

摘要 建立了韭菜中11種氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留的液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜分析方法，本試驗(yàn)對2種前處理方法（農(nóng)業(yè)部761—2008前處理法、QuEChERS前處理法）進(jìn)行考察，線性范圍在0.5～50.0 ng/mL，線性相關(guān)系數(shù)0.991～0.999。使用Agilent Bond Elut QuEChERS試劑盒以及NY/T761-2008的前處理方法分別對韭菜進(jìn)行前處理，QuEChERS方法、農(nóng)業(yè)部761前處理方法的回收率分別為71.23%～100.37%、70.49%～108.32%。結(jié)果表明，QuEChERS方法具有操作簡便快速、準(zhǔn)確率高、重復(fù)性好等優(yōu)點(diǎn)。

關(guān)鍵詞 SPE前處理法；QuEChERS前處理法；韭菜；氨基甲酸酯；液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜

中圖分類號 O657.63；TS255.7 文獻(xiàn)標(biāo)識碼 A 文章編號 1007-5739（2017）08-0114-02

Determination of 11 Carbamate Pesticide Residues in Garlic Chives by SPE/QuEChERS Tow Pretreated Methods and Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometer

GAN Pei-ming 1 DENG Xiao-hua 1 ZHAO Yu-juan 1 LIANG Xue-qi 1 LI Xiao-peng 2

（1 Zhongshan Quality Supervision & Inspection of Agricultural Products，Zhongshan Guangdong 528400； 2 Sanxiang Agricultural Service Center of Zhongshan City）

Abstract Liquid chromatography-tandem mass is set up to analyze the 11 carbamate in garlic chives.This experiment investigated two kinds of pretreatment methods（The ministry of agriculture in 761-2008 before treatment，QuEChERS before treatment）.The linear range was 0.5～50.0 ng/mL，with correlation coefficients between 0.991～0.999.Used Agilent Bond Elut QuEChERS and NY/T 761-2008 pretreatment method pretreated garlic chives.Then recovery rate by QuEChERS was between 71.23%～100.37%，and NY/T 761-2008 was between 70.49%～108.32%.The results show that QuEChERS pretreatment method is simple accurate and repeatability.

Key words SPE pretreatment；QuEChERS pretreatment method；garlic chives；carbamate；liquid chromatography-tandem mass spectrometeru

近年來，食品質(zhì)量問題頻發(fā)，嚴(yán)重影響我國人民的身體健康。目前，越來越多的人開始重視農(nóng)藥殘留問題，氨基甲酸酯類農(nóng)藥目前在農(nóng)作物種植過程中使用頻繁，造成該農(nóng)藥在農(nóng)作物、環(huán)境中殘留，進(jìn)而通過生物鏈進(jìn)入人類體內(nèi)，對人類健康造成巨大影響[1-2]。因此，亟需加強(qiáng)農(nóng)作物中的農(nóng)藥殘留檢測。常見的樣品前處理方法主要有2種，即農(nóng)業(yè)部檢761號公告[3]和QuEChERS（Quick、Easy、Cheap、Effe-ctive、Rugged、Safe）方法[4-5]。農(nóng)業(yè)部檢761號公告的前處理方法（SPE）應(yīng)用成熟，但是處理耗時長；QuEChERS法是一種新型技術(shù)，具有快速便捷等特點(diǎn)，目前已廣泛應(yīng)用于食品中農(nóng)藥多殘留的檢測。為此，進(jìn)行了2種前處理方法檢測韭菜中氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留比較試驗(yàn)，現(xiàn)將試驗(yàn)結(jié)果總結(jié)如下。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

Agilent 1200 液相色譜6410 QQQ（美國安捷倫公司）；Agilent Bond Elut QuEChERS 試劑盒（含PSA）；高速冷凍離心機(jī) 3K30（SIGMA 公司）；搖床、T26 勻漿機(jī)（IKA 公司）；Agilent NH柱 500 mg 6cc；固相萃取裝置（美國安捷倫公司）；MUL-TIV APTM 氮吹儀（Organomation 公司）。

甲酸、乙腈、二氯甲烷均為色譜純（德國Merck公司生產(chǎn)）；乙腈、氯化鈉為分析純（廣州分析化學(xué)試劑廠）；試驗(yàn)用水為屈臣氏。

涕滅威砜、涕滅威亞砜、滅多威、3-羥基克百威、涕滅威、速滅威、殘殺威、克百威、甲萘威、異丙威、仲丁威，均購于天津環(huán)保所。

1.2 儀器分析條件

1.2.1 色譜條件。色譜柱采用Agilent Poroshell SB-C18（2.1×100 mm，2.7 μm），流動相的梯度洗脫程序具體見表1；柱溫設(shè)置為 45 ℃；流速為0.3 mL/min；進(jìn)樣量為10 μL。

1.2.2 質(zhì)譜條件。電離方式：ESI+，檢測模式：多反應(yīng)檢測（MRM），毛細(xì)管電壓：4 000 V，干燥氣流量10 mL/min，干燥氣溫度：350 ℃，霧化器壓力40 psi，定性離子對、定量離子對及碰撞能量見表2。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 農(nóng)業(yè)部761—2008前處理法。稱取韭菜樣品25 g，加入 25 mL 乙腈，勻質(zhì)機(jī)勻漿，10 000 r/min 4 ℃ 冷凍離心 5 min，吸取 10 mL 樣品50℃氮吹至盡干，加入3 mL甲醇+二氯甲烷（1+99），旋渦震蕩，待凈化。凈化：甲醇+二氯甲烷（1+99）活化NH基柱，下接10 mL試管，把待測樣品全部轉(zhuǎn)移至NH基柱中，用3 mL甲醇+二氯甲烷（1+99）分2次洗滌試管并把溶劑倒入NH基柱中，負(fù)壓抽干，50 ℃氮吹至近干。2.5 mL初始流動相定容，旋渦震蕩1 min，10 000 r/min 4 ℃離心5 min，倒入樣品瓶中，上機(jī)檢測[6-8]。

1.3.2 QuEChERS前處理法。稱取10 g韭菜樣品后加入10 mL冰凍乙腈，勻質(zhì)機(jī)勻漿，加入陶瓷均質(zhì)子，加入Agile-nt Bond Elut QuEChERS提取鹽包，劇烈震蕩3 min，10 000 rpm 4 ℃冷凍離心5 min，全部上清液倒入有陶瓷均質(zhì)子的分散固相萃取管中，劇烈震蕩3 min，漩渦1 min，10 000 rpm 4 ℃冷凍離心5 min，吸取0.2 mL樣品，初始流動相定容到1 mL，上機(jī)檢測。

2 結(jié)果與分析

2.1 線性范圍和相關(guān)系數(shù)

在該試驗(yàn)條件下，各取10 μL濃度為0.5、1.0、2.0、5.0、10.0、20.0、50.0 ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣，記錄色譜圖。線性方程和相關(guān)系數(shù)見表 3。

2.2 回收率和精密度

空白樣品，以各物質(zhì)的特征離子色譜峰信噪比S/N>10計算定量限，分別加入濃度為2、5 ？滋g/kg混合標(biāo)準(zhǔn)品，做4行試驗(yàn)，詳見表4。

3 結(jié)論

本試驗(yàn)基于液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜抗干擾能力與高定性能力，結(jié)合運(yùn)用2種前處理方法建立了韭菜中11種氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留檢測方法[9-13]。結(jié)果表明，QuEChERS 方法與國標(biāo)農(nóng)業(yè)部檢761號公告方法相比，具有提取效率高、凈化效果好、靈敏度高、重現(xiàn)性好等特點(diǎn)，非常適合韭菜中氨基甲酸酯類農(nóng)藥的檢測。

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