• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    行業(yè)世界龍頭PPG公司汽車粉末涂料專利技術(shù)分析

    2017-06-06 11:59:01李文倩
    河南科技 2017年4期
    關(guān)鍵詞:異氰酸酯成膜官能團(tuán)

    王 臻 李文倩

    (國家知識產(chǎn)權(quán)局專利局專利審查協(xié)作河南中心,河南 鄭州 450002)

    行業(yè)世界龍頭PPG公司汽車粉末涂料專利技術(shù)分析

    王 臻 李文倩

    (國家知識產(chǎn)權(quán)局專利局專利審查協(xié)作河南中心,河南 鄭州 450002)

    成膜樹脂是粉末涂料的主要成分,直接影響涂料的性能。本文以PPG公司為切入點,重點研究了PPG公司在汽車粉末涂料領(lǐng)域申請的專利,針對成膜樹脂的技術(shù)演進(jìn)進(jìn)行了梳理,有助于了解汽車粉末涂料的技術(shù)發(fā)展歷程,并為汽車粉末涂料的發(fā)展提供了基礎(chǔ)。

    粉末涂料;成膜樹脂;PPG;專利

    1 前言

    環(huán)保越來越得到人們的關(guān)注,涂料也逐步由溶劑型涂料向水性涂料、無溶劑涂料等環(huán)保涂料方向發(fā)展。粉末涂料不僅在于粉末涂料的產(chǎn)品為粉末狀態(tài),還在于涂裝過程也是以粉末狀態(tài)來使用的,只有在烘烤成膜時它才有一個熔融形成液態(tài)的過程。粉末涂料是沒有揮發(fā)成分的,成膜物為100%的涂料,理論上產(chǎn)品的利用率近乎100%;由于沒有液態(tài)介質(zhì)的揮發(fā),沒有環(huán)境污染,具有良好的生態(tài)環(huán)保性。自20世紀(jì)70年代初期,粉末涂料開始用于汽車領(lǐng)域。

    目前,汽車粉末涂料的生產(chǎn)廠家主要有美國的PPG、德國的巴斯夫、日本的杜邦等。PPG是世界上汽車粉末涂料的龍頭公司之一,圖1是PPG公司汽車粉末涂料的年專利申請量的趨勢圖。從圖1可以看出,PPG的汽車粉末涂料的研究從2000年之前的萌芽狀態(tài),到2000年逐漸開始進(jìn)入研究的熱點。

    2 成膜樹脂的技術(shù)演進(jìn)

    粉末涂料最初主要是用于汽車的非裝飾零件、底盤以及要求堅固涂層的功能性零件。除了減少VOC的排放量,汽車涂料還必須具有耐汽油性及耐其他各種油類、油脂的性能,能經(jīng)受住路面石塊及其他碎石的沖擊,具有優(yōu)異的柔韌性以及抗公路防凍鹽腐蝕等性能,因此,粉末涂料成為可選用的涂料。但是,粉末涂料的流動性差、涂膜外觀差和穩(wěn)定性比較差。成膜樹脂很大程度上影響了涂膜的性能,以下對PPG汽車粉末涂料專利技術(shù)成膜樹脂的演進(jìn)過程進(jìn)行分析。

    圖1 PPG公司汽車粉末涂料年專利申請量變化

    2.1 成膜樹脂的技術(shù)演進(jìn)歷程

    PPG在汽車粉末涂料領(lǐng)域,對于成膜樹脂的改進(jìn)主要有以下方向:聚酯熱固性粉末涂料、環(huán)氧丙烯酸體系粉末涂料、聚氨酯型粉末涂料以及具有特殊功能的粉末涂料。

    2.1.1 聚酯熱固性粉末涂料

    相比于熱塑性涂料,熱固性粉末涂料具有良好的耐溶劑性、硬度和清潔性,但是流動性和外觀有待提高,聚酯型粉末涂料能夠改善相關(guān)性能,PPG也有部分專利對聚酯型粉末涂料進(jìn)行了改進(jìn)。專利申請US4957814A、US5160792A均采用一種新型聚酯和具有交聯(lián)作用的封端異氰酸酯化合物作為成膜樹脂,并分別對新型聚酯的組成進(jìn)行改進(jìn),制備的涂料提供良好的光澤,沖擊強(qiáng)度和柔韌性。專利申請US5405920A涉及一種特定的具有高羥基數(shù)和tg值的聚酯與具有低羥基數(shù)的聚酯復(fù)配使用,這種特定聚酯可以通過間苯二甲酸和三羥乙基異氰脲酸酯(殘醇基)得到。該涂料具有較好的硬度、燒結(jié)穩(wěn)定性和光澤度。專利申請US 6069221A提供一種改善的可固化粉末涂料組合物,包含一種特殊的具有多羧酸官能團(tuán)的聚酯,所述聚酯是季戊四醇和具有特殊結(jié)構(gòu)的二羧酸的產(chǎn)物。該涂料對金屬具有良好的附著力,并且具有抗絲狀腐蝕性。專利申請US2011/0244156A1提供一種聚酯型粉末涂料,該聚酯可以由不飽和聚酯預(yù)聚物(第一預(yù)聚物和第二預(yù)聚物)通過自由基聚合形成,不飽和官能度為0.05-25,與常規(guī)的聚酯相比,該聚酯具有高水平官能度而不犧牲分子量,可以具有顯著增加的固化響應(yīng)、彎曲柔性、機(jī)械變性殺菌性。專利申請US2013/0034741A1提供一種聚酯涂料,包括以下反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物:a)包含至少90摩爾%間苯二甲酸、包括其酯和/或酐的多元酸;和b)包含三或更高官能的多元醇。該涂料具有良好的光滑度、光澤度、耐化學(xué)、耐刮傷、耐候性。

    2.1.2 環(huán)氧丙烯酸體系粉末涂料

    2.1.2.1 環(huán)氧、乙烯基氯化物、丙烯酸是主要成膜樹脂,丙烯酸比其他兩種提供了優(yōu)越的戶外耐久性、耐熱、耐溶劑、耐化學(xué)姓,現(xiàn)在液體的環(huán)氧-酸常用于汽車涂料,但是產(chǎn)生VOC,而普通的粉末類型,形成的涂膜外觀不好,流動性不好、成膜效果不好,穩(wěn)定性不好。部分專利對環(huán)氧丙烯酸粉末涂料進(jìn)行了改進(jìn)。專利申請US5407707A、專利申請US5663240A涉及一種具有低熔點粘度低于5000厘泊的粉末涂料,其采用環(huán)氧官能團(tuán)共聚物和聚羧酸交聯(lián)劑作為成膜樹脂,分別對環(huán)氧官能團(tuán)丙烯酸共聚物的Tg、分子量、縮水甘油基含量作了合適選擇,并對環(huán)氧官能團(tuán)丙烯酸共聚物的合成單體進(jìn)行了改進(jìn)。該類粉末涂料具有低熔點粘度、良好流動性、良好的外觀,其具有高含量的環(huán)氧基,保證了良好的物理化學(xué)性能。專利申請US5710214A在前述技術(shù)的基礎(chǔ)上,增加了封閉型異氰酸酯作為交聯(lián)成分之一,即采用縮水甘油基功能化的丙烯酸共聚物、羧酸基團(tuán)的脂肪族羧酸和封端聚異氰酸酯交聯(lián)成膜。該粉末涂料相比于不采用封閉型異氰酸酯的類似涂料,具有優(yōu)異的耐刻蝕性,耐候性,能夠降低空氣中的水的侵蝕。專利申請US6376608B1在US5710214A基礎(chǔ)上做出改進(jìn),US5710214A封端的異氰酸含量太高,會變黃。該組合物包括約55-80%的環(huán)氧官能團(tuán)共聚物,具有tg77-158(25-70℃),其制備是在游離的自由基引發(fā)聚合物反應(yīng)的條件下的制備:基于(a)(i)25-75%的縮水甘油基乙烯基不飽和單體和(ii)25-75%共聚合作用的乙烯基不飽和單體或者與不含縮水甘油基單體的混合物;(b)大約15-35%聚羧酸;(c)大約1.0-5.0%的至少一部分被封端劑封端的聚異氰酸酯。該粉末涂料可以改善抗化學(xué)沖擊、易泛黃、流動性。

    2.1.2.2 典型的環(huán)氧基粉末涂料包括羧酸官能團(tuán),例如甲基丙烯酸和環(huán)氧官能團(tuán)組分,丙烯酸聚合物部分來自甲基丙烯酸縮水甘油酯,采用普通的方法制備不容易控制分子量、分子量分布和聚合物鏈結(jié)構(gòu)。而分子量和鏈結(jié)構(gòu)直接影響了聚合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度和熔融粘度。涂層的流動性、外觀、儲存穩(wěn)定性都不好,以下列舉的專利對分子量和鏈結(jié)構(gòu)控制反應(yīng)進(jìn)行分析。專利申請US6191225B1、 US6306965B1、 US2002/0010266A1、US2002012751A1、US2002/0040097A1、US2002/0054997A這一系列專利記載的粉末涂料,技術(shù)如下:包括B物質(zhì)和通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)制得A物質(zhì),這些專利中的A和B物質(zhì)分別具有不同的官能團(tuán),但是A物質(zhì)中均包含一種特定的聚合物鏈結(jié)構(gòu),A物質(zhì)在引發(fā)劑存在下聚合生成。

    2.1.3 聚氨酯型粉末涂料

    粉末涂料需要不同于常規(guī)涂料的制備技術(shù),另外,多數(shù)汽車面漆需要在低于140℃下固化,而許多粉末涂料需要高溫固化,粉末涂料會變黃,通常會導(dǎo)致涂膜很厚。粉末涂料以漿的形式使用能克服很多問題,但是儲存不穩(wěn)定。以下專利針對該問題進(jìn)行研究。專利申請US2008/ 0302273A1涉及一種UV-固化的粉末涂料,其包括一種具有羥基數(shù)大于150的無定形聚酯多元醇和聚異氰酸酯與羥基甲基丙烯酸的加成物,并且限定了無定形甲基丙烯酸封端的聚(酯-聚氨酯)的熔融粘度。專利申請US2008/0306221A1涉及一種甲基丙烯酸聚氨酯通過下述反應(yīng)制得:(a)聚異氰酸酯(b)反應(yīng)產(chǎn)物:(1)具有至少三個羥基的聚醇,其中一個比其他羥基官能團(tuán)具備低反應(yīng)性和(2)甲基丙烯酸或者其他類似的官能團(tuán),其中(1)和(2)的比例為n:(n-1),其中n是聚醇的羥基數(shù),a和b為1:1。

    2.1.4 其他特殊功能粉末涂料

    除上述幾類成膜樹脂外,還有其他類型的粉末涂料,分別具有不同的性能和作用。專利申請US2002/ 0114955A1 提供一種可固化的聚氨酯材料:(a)至少一種聚異氰酸酯(b)至少一種含活性氫的材料(c)至少一種聚合物多元胺(d)至少一種具有至少一個伯或仲氨基和至少一個羥基的材料和(e)至少一種具有可與用于形成聚氨酯材料的其他組分的異氰酸酯或羥基反應(yīng)的官能團(tuán)的酸官能團(tuán)材料或酸酐。該涂膜具有耐切削性和腐蝕保護(hù),可以通過電泳和非電泳使用。申請專利US2005/ 0025987A1涉及一種熱固性組合物包括:一種共反應(yīng)固體、顆?;旌衔锝M成(1)一種具有官能團(tuán)的成膜樹脂;(2)一種交聯(lián)劑,具有至少兩個官能團(tuán),能夠與成膜樹脂中的官能團(tuán)反應(yīng),包括至少30mol%的具有特定的結(jié)構(gòu)單元的殘渣(3)一種單羧酸。該涂料具有優(yōu)異的抗酸、抗損壞、低VOC,好的外觀,低成本性能。專利申請US2010/ 0055467A1提供一種涂料組合物,包含a)包含兩個或多個活性氫基團(tuán)的化合物與丙交酯的反應(yīng)產(chǎn)物;b)交聯(lián)劑。其可以為粉末涂料,用于汽車基材,用于可降解的材料,是一種綠色涂料。

    2.2 成膜樹脂的技術(shù)演進(jìn)小結(jié)

    PPG公司在1989-1998年間,主要針對聚酯型和環(huán)氧-酸型粉末涂料的成膜樹脂進(jìn)行改進(jìn)。通過對形成聚酯單體的選擇、高低羥基數(shù)的復(fù)配使用等手段,使得涂膜具有良好的外觀、抗沖擊性、柔韌性、腐蝕性;為了改善涂膜的泛黃、流動性等性能,在環(huán)氧-聚羧酸的基礎(chǔ)上增加封閉的異氰酸酯,并在后期研究中降低異氰酸酯的用量。在1998-2001年間,發(fā)現(xiàn)典型的環(huán)氧基粉末涂料,例如甲基丙烯酸和環(huán)氧官能團(tuán)聚合反應(yīng),不容易控制分子量、分子量分布和聚合物鏈結(jié)構(gòu),影響涂料的流動性、外觀、儲存穩(wěn)定性,在此期間PPG通過采用具有特定聚合物鏈結(jié)構(gòu)的物質(zhì)在引發(fā)劑的作用下進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)得到聚合物。在2001-2007年間,汽車粉末涂料的需求多樣化,對涂層厚度、耐腐蝕性、低VOC、綠色環(huán)保等方面提出要求,分別提出了相關(guān)的技術(shù)進(jìn)行研究。2010-2011年間,重新回到了對聚酯型粉末涂料的改性,通過自由基聚合反應(yīng)得到了高官能度聚酯且未降低其分子量來增加固化響應(yīng)、殺菌等性能;通過對單體的合理選擇,進(jìn)一步提高了其光澤、耐化學(xué)和耐候性。

    3 總結(jié)

    本文基于目前公開的PPG公司的相關(guān)專利申請,簡要分析了PPG公司在成膜樹脂方面的專利申請量、研究熱點和改進(jìn)方向。隨著粉末涂料的深入研究,為了提高粉末涂料的環(huán)?;?、功能化、節(jié)能化以及低成本化,合成新型樹脂或?qū)渲M(jìn)行改進(jìn),從根本上改進(jìn)粉末涂料的性能將是未來的重要發(fā)展方向。

    [1]朱則剛.車用粉末涂料的發(fā)展概述[J].現(xiàn)代涂料與涂裝,2008(11):39-40.

    Summarization of Patented Technology for Industry-Leading Automotive Powder Coating

    Wang Zhen Li Wenqian
    (Paten Examination Cooperation Center of the Patent Office,SIPO,Zhengzhou Henan 450002)

    Film-forming resin is the main compomemt of powder coating,directing on the performance of paint.In this paper,focusing on the patents of PPG company in the field of automotive powder coating,and the technology of film-forming resin are described in brief,to help understanding the development process of the automotive powder coating technology,and lay a foundation for future study.

    powder coating;Film-forming resin;PPG;patent

    U465.9

    A

    1003-5081(2017)02-0056-03

    2017-1-30

    王臻(1987-),女,碩士,審查員,研究方向:材料領(lǐng)域發(fā)明申請的實質(zhì)審查;李文倩(1988-),碩士,審查員,研究方向:材料領(lǐng)域發(fā)明申請的實質(zhì)審查(等同于第一作者)。

    猜你喜歡
    異氰酸酯成膜官能團(tuán)
    熟記官能團(tuán)妙破有機(jī)題
    異氰酸酯無醛木竹膠合板新成果通過新品鑒定
    凹凸棒土對種衣劑成膜性能的影響
    壓水堆二回路凝汽器母管內(nèi)壁的成膜胺保養(yǎng)工藝研究
    在對比整合中精準(zhǔn)把握有機(jī)官能團(tuán)的性質(zhì)
    新型鉆井液用成膜封堵劑CMF的研制及應(yīng)用
    采用PMDI(異氰酸酯)膠粘劑在連續(xù)壓機(jī)生產(chǎn)線進(jìn)行無醛刨花板的研發(fā)創(chuàng)新
    污泥中有機(jī)官能團(tuán)的釋放特性
    封閉多官能異氰酸酯交聯(lián)發(fā)泡劑的研制及PA6發(fā)泡成型初探
    中國塑料(2015年8期)2015-10-14 01:10:53
    基于異氰酸酯衍生物的聚乳酸熔融擴(kuò)鏈工藝、動力學(xué)及結(jié)構(gòu)表征
    中國塑料(2015年7期)2015-10-14 01:02:38
    新久久久久国产一级毛片| 久久精品人人爽人人爽视色| 亚洲四区av| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 国产男女内射视频| 国产激情久久老熟女| 高清av免费在线| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 午夜av观看不卡| 免费高清在线观看视频在线观看| 国产成人精品福利久久| 久久久久久久久久久免费av| 女性生殖器流出的白浆| 国产免费现黄频在线看| 在线天堂最新版资源| 国产成人精品久久二区二区91 | 又大又黄又爽视频免费| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 国产精品一区二区在线不卡| 热re99久久国产66热| 国产 精品1| 亚洲av综合色区一区| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 一区福利在线观看| 永久免费av网站大全| 最近最新中文字幕免费大全7| 美女福利国产在线| 久久人人97超碰香蕉20202| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 欧美黑人精品巨大| 国产免费又黄又爽又色| 国产片内射在线| 青青草视频在线视频观看| 青春草亚洲视频在线观看| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 国产成人欧美| 国产一区有黄有色的免费视频| 精品一区二区三卡| 男女床上黄色一级片免费看| 大陆偷拍与自拍| 这个男人来自地球电影免费观看 | av电影中文网址| 亚洲欧美一区二区三区国产| 晚上一个人看的免费电影| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 国产成人午夜福利电影在线观看| 伦理电影大哥的女人| 国产免费福利视频在线观看| 在线观看免费日韩欧美大片| 国产成人91sexporn| 免费av中文字幕在线| 日日摸夜夜添夜夜爱| 午夜激情av网站| 国产爽快片一区二区三区| 日韩一区二区视频免费看| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 香蕉国产在线看| 成人国产麻豆网| 国产成人91sexporn| 久久久久精品国产欧美久久久 | 久久天堂一区二区三区四区| 在线天堂中文资源库| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 精品少妇一区二区三区视频日本电影 | 纯流量卡能插随身wifi吗| 国产在线一区二区三区精| 日日啪夜夜爽| 国产色婷婷99| 亚洲,欧美,日韩| 国产精品一区二区在线观看99| 叶爱在线成人免费视频播放| 丝袜人妻中文字幕| 亚洲伊人久久精品综合| 黄片播放在线免费| 免费观看性生交大片5| 午夜91福利影院| 少妇人妻精品综合一区二区| 另类精品久久| 精品人妻一区二区三区麻豆| 男人添女人高潮全过程视频| 久热这里只有精品99| 久久久久久久久久久免费av| 色精品久久人妻99蜜桃| 精品一区二区免费观看| 久久午夜综合久久蜜桃| av电影中文网址| 欧美 日韩 精品 国产| 一区福利在线观看| 丝袜美腿诱惑在线| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 一级片'在线观看视频| 亚洲精品av麻豆狂野| 午夜激情av网站| 熟妇人妻不卡中文字幕| 国产伦人伦偷精品视频| av一本久久久久| 欧美成人午夜精品| 90打野战视频偷拍视频| 777米奇影视久久| 最近2019中文字幕mv第一页| 国产欧美亚洲国产| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 久久精品国产综合久久久| 国产亚洲精品第一综合不卡| 男女下面插进去视频免费观看| 啦啦啦在线观看免费高清www| 丝袜脚勾引网站| 亚洲人成网站在线观看播放| 男人操女人黄网站| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 免费黄频网站在线观看国产| 视频在线观看一区二区三区| 亚洲精品av麻豆狂野| 亚洲少妇的诱惑av| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 亚洲精品久久午夜乱码| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 亚洲国产欧美在线一区| 韩国av在线不卡| 中文字幕人妻丝袜一区二区 | 精品亚洲成国产av| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 天堂8中文在线网| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 天堂中文最新版在线下载| 大片电影免费在线观看免费| 欧美日韩亚洲高清精品| 黄频高清免费视频| 两个人看的免费小视频| 新久久久久国产一级毛片| 亚洲一码二码三码区别大吗| 青青草视频在线视频观看| 久久人人97超碰香蕉20202| 在线天堂最新版资源| 国产成人啪精品午夜网站| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 国产一区二区三区综合在线观看| 桃花免费在线播放| 亚洲欧美激情在线| 99国产综合亚洲精品| 在线观看三级黄色| 一边摸一边做爽爽视频免费| 午夜福利免费观看在线| 一级毛片电影观看| 亚洲专区中文字幕在线 | 一级a爱视频在线免费观看| 尾随美女入室| 国产熟女午夜一区二区三区| 色婷婷久久久亚洲欧美| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 欧美日韩一级在线毛片| 亚洲国产欧美在线一区| 最新的欧美精品一区二区| 日本wwww免费看| 国产视频首页在线观看| 9191精品国产免费久久| 亚洲精品在线美女| 午夜福利一区二区在线看| 欧美xxⅹ黑人| 免费不卡黄色视频| 中文字幕av电影在线播放| 久久久久久免费高清国产稀缺| 欧美黑人精品巨大| 高清黄色对白视频在线免费看| e午夜精品久久久久久久| 中文字幕av电影在线播放| 欧美成人精品欧美一级黄| 亚洲在久久综合| 一级毛片 在线播放| 老司机在亚洲福利影院| 成人亚洲精品一区在线观看| 男女边吃奶边做爰视频| 成年av动漫网址| 天堂中文最新版在线下载| 成人漫画全彩无遮挡| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 一级毛片我不卡| 久久久精品免费免费高清| 精品国产乱码久久久久久小说| 久久青草综合色| av不卡在线播放| 七月丁香在线播放| 国产精品免费大片| 卡戴珊不雅视频在线播放| 热re99久久精品国产66热6| 国产午夜精品一二区理论片| 一级,二级,三级黄色视频| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 2021少妇久久久久久久久久久| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 免费观看人在逋| 七月丁香在线播放| 亚洲欧美一区二区三区久久| 亚洲av在线观看美女高潮| 成人亚洲精品一区在线观看| bbb黄色大片| 99久久综合免费| av不卡在线播放| 免费观看性生交大片5| 青春草国产在线视频| 一级爰片在线观看| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 国产97色在线日韩免费| 中文字幕精品免费在线观看视频| 欧美亚洲日本最大视频资源| 久久婷婷青草| 国产毛片在线视频| 国产成人精品无人区| 成年女人毛片免费观看观看9 | 中文字幕人妻丝袜一区二区 | 国产精品久久久久久精品古装| 亚洲男人天堂网一区| 欧美日韩成人在线一区二区| 精品第一国产精品| 亚洲精品在线美女| 亚洲精品美女久久av网站| 久久性视频一级片| 日韩免费高清中文字幕av| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 亚洲国产av新网站| 蜜桃国产av成人99| 欧美在线一区亚洲| 婷婷色综合www| 久久精品国产亚洲av涩爱| 可以免费在线观看a视频的电影网站 | 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 欧美黑人精品巨大| 中文字幕色久视频| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 黄片无遮挡物在线观看| 少妇 在线观看| 欧美最新免费一区二区三区| 色视频在线一区二区三区| tube8黄色片| 美女主播在线视频| 欧美成人午夜精品| 电影成人av| 亚洲国产欧美网| 亚洲精品一二三| 色吧在线观看| 18禁动态无遮挡网站| 电影成人av| 久久 成人 亚洲| 亚洲成人免费av在线播放| 中文天堂在线官网| 啦啦啦 在线观看视频| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | 亚洲成人av在线免费| 一级片'在线观看视频| 秋霞在线观看毛片| 宅男免费午夜| 亚洲熟女精品中文字幕| 丝袜美足系列| 精品一区二区三卡| 日韩一本色道免费dvd| 国产精品女同一区二区软件| 国产成人欧美| 黑丝袜美女国产一区| 中文字幕色久视频| av国产久精品久网站免费入址| 亚洲精品国产av蜜桃| 夫妻性生交免费视频一级片| 一本色道久久久久久精品综合| a 毛片基地| a级片在线免费高清观看视频| 久久精品亚洲av国产电影网| 校园人妻丝袜中文字幕| 中文字幕制服av| 亚洲视频免费观看视频| 波多野结衣一区麻豆| 男男h啪啪无遮挡| 国产亚洲精品第一综合不卡| 男的添女的下面高潮视频| 大片电影免费在线观看免费| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 亚洲少妇的诱惑av| 国产一区二区激情短视频 | 国产日韩欧美视频二区| 亚洲精品美女久久av网站| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 亚洲情色 制服丝袜| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 久久久久国产一级毛片高清牌| 国产黄色视频一区二区在线观看| 18禁国产床啪视频网站| av免费观看日本| 亚洲精品国产av成人精品| 波多野结衣av一区二区av| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| videos熟女内射| 国产精品.久久久| 99精品久久久久人妻精品| 大片免费播放器 马上看| 韩国精品一区二区三区| 精品免费久久久久久久清纯 | 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| svipshipincom国产片| 在线观看www视频免费| 久久女婷五月综合色啪小说| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 亚洲av日韩精品久久久久久密 | 婷婷色综合大香蕉| 美国免费a级毛片| 两个人免费观看高清视频| 丝袜在线中文字幕| 日韩欧美一区视频在线观看| 交换朋友夫妻互换小说| av一本久久久久| 国产爽快片一区二区三区| 亚洲欧美精品自产自拍| 制服人妻中文乱码| 国产乱人偷精品视频| 男女边摸边吃奶| 国产一区亚洲一区在线观看| tube8黄色片| 精品久久久久久电影网| 丝瓜视频免费看黄片| 国产 一区精品| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 久久久亚洲精品成人影院| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 一区二区三区乱码不卡18| 伦理电影大哥的女人| 亚洲 欧美一区二区三区| 欧美人与善性xxx| 国产片内射在线| 午夜免费观看性视频| 久久久国产一区二区| 国产精品久久久av美女十八| 啦啦啦在线观看免费高清www| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 777米奇影视久久| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 国产男人的电影天堂91| 在线观看免费视频网站a站| av又黄又爽大尺度在线免费看| 国产野战对白在线观看| 可以免费在线观看a视频的电影网站 | 欧美人与善性xxx| 9色porny在线观看| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 国产成人欧美| 少妇被粗大猛烈的视频| www.自偷自拍.com| 日韩制服骚丝袜av| 久久久国产欧美日韩av| 精品午夜福利在线看| 亚洲欧美色中文字幕在线| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 两性夫妻黄色片| 韩国高清视频一区二区三区| 一区在线观看完整版| 美女视频免费永久观看网站| 操出白浆在线播放| 久久人人97超碰香蕉20202| 操出白浆在线播放| 高清在线视频一区二区三区| 各种免费的搞黄视频| 国产一区有黄有色的免费视频| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 久热爱精品视频在线9| 欧美最新免费一区二区三区| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 亚洲国产av新网站| 亚洲四区av| 香蕉丝袜av| 中文字幕av电影在线播放| 国产成人午夜福利电影在线观看| 国产男女内射视频| 无遮挡黄片免费观看| 视频区图区小说| 韩国av在线不卡| 男女免费视频国产| 91精品国产国语对白视频| 蜜桃在线观看..| 日本爱情动作片www.在线观看| 亚洲av福利一区| 叶爱在线成人免费视频播放| 一区在线观看完整版| 交换朋友夫妻互换小说| 中文字幕av电影在线播放| 久久久欧美国产精品| 69精品国产乱码久久久| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 中文字幕人妻丝袜制服| 咕卡用的链子| 国产精品一区二区在线观看99| 日本欧美国产在线视频| 90打野战视频偷拍视频| 校园人妻丝袜中文字幕| 岛国毛片在线播放| 中文字幕av电影在线播放| 成年人免费黄色播放视频| 国产99久久九九免费精品| 少妇被粗大的猛进出69影院| 国产精品久久久久久精品电影小说| 国产av码专区亚洲av| 一级毛片我不卡| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 精品一区在线观看国产| 精品国产一区二区三区四区第35| 国产男人的电影天堂91| 日韩一区二区视频免费看| 亚洲欧洲日产国产| 蜜桃在线观看..| 国产精品一区二区在线不卡| 高清视频免费观看一区二区| 亚洲 欧美一区二区三区| 欧美日本中文国产一区发布| 91精品国产国语对白视频| av有码第一页| 丝袜美足系列| 欧美激情高清一区二区三区 | 国产在线视频一区二区| 我的亚洲天堂| avwww免费| 精品一区二区免费观看| av在线老鸭窝| 亚洲精品国产一区二区精华液| 亚洲国产看品久久| 久久久久精品国产欧美久久久 | 亚洲色图综合在线观看| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 99久久精品国产亚洲精品| 涩涩av久久男人的天堂| 国产男人的电影天堂91| 另类亚洲欧美激情| 观看美女的网站| 久久鲁丝午夜福利片| 久久 成人 亚洲| 波野结衣二区三区在线| 高清欧美精品videossex| 亚洲欧美精品自产自拍| 午夜激情av网站| 日韩av在线免费看完整版不卡| 久久人人爽人人片av| 大香蕉久久成人网| 18禁动态无遮挡网站| 视频区图区小说| 伊人久久国产一区二区| 精品久久蜜臀av无| 久久久精品免费免费高清| 国产高清国产精品国产三级| 老汉色av国产亚洲站长工具| 大片免费播放器 马上看| 99国产综合亚洲精品| 2021少妇久久久久久久久久久| 国产成人精品久久久久久| 久久久久精品性色| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 69精品国产乱码久久久| 在线观看人妻少妇| 亚洲国产中文字幕在线视频| 亚洲第一青青草原| 黄色毛片三级朝国网站| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 69精品国产乱码久久久| 丝袜喷水一区| 免费av中文字幕在线| 免费在线观看完整版高清| 久久精品久久精品一区二区三区| 波野结衣二区三区在线| 下体分泌物呈黄色| 欧美精品一区二区免费开放| 亚洲国产成人一精品久久久| 国产一区二区在线观看av| 欧美av亚洲av综合av国产av | 国产伦理片在线播放av一区| 婷婷成人精品国产| 精品一区二区三区四区五区乱码 | a级片在线免费高清观看视频| 色视频在线一区二区三区| 成人免费观看视频高清| 不卡av一区二区三区| 日韩一本色道免费dvd| 啦啦啦啦在线视频资源| 国产麻豆69| 搡老岳熟女国产| 一级毛片电影观看| 久久鲁丝午夜福利片| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 久久久久久久久久久久大奶| 晚上一个人看的免费电影| 色婷婷av一区二区三区视频| 日韩精品免费视频一区二区三区| 校园人妻丝袜中文字幕| av.在线天堂| 欧美成人午夜精品| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 亚洲国产日韩一区二区| 日韩免费高清中文字幕av| 母亲3免费完整高清在线观看| 久久久精品区二区三区| 一区二区av电影网| 九九爱精品视频在线观看| 久久久久视频综合| 宅男免费午夜| 精品少妇内射三级| 欧美在线一区亚洲| 久久久久久人人人人人| 少妇的丰满在线观看| 赤兔流量卡办理| 日本wwww免费看| 亚洲国产毛片av蜜桃av| www.精华液| 国产欧美亚洲国产| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 免费人妻精品一区二区三区视频| 国产亚洲一区二区精品| 日本vs欧美在线观看视频| 日韩电影二区| 亚洲精品久久午夜乱码| 中文字幕人妻丝袜制服| 性色av一级| 亚洲伊人久久精品综合| 久久久精品免费免费高清| 黄色毛片三级朝国网站| 精品福利永久在线观看| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 日韩成人av中文字幕在线观看| 国产在线视频一区二区| 五月天丁香电影| 中文欧美无线码| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 成人影院久久| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 美女国产高潮福利片在线看| 国产 一区精品| 无遮挡黄片免费观看| 国产人伦9x9x在线观看| 老司机影院毛片| 亚洲一区中文字幕在线| 日本色播在线视频| 国产精品久久久av美女十八| 久久热在线av| 国产熟女欧美一区二区| 一边摸一边做爽爽视频免费| 精品一区二区免费观看| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 99九九在线精品视频| 色精品久久人妻99蜜桃| 嫩草影视91久久| 精品一区在线观看国产| 99精国产麻豆久久婷婷| 欧美成人午夜精品| 日韩大片免费观看网站| 午夜福利,免费看| 一本久久精品| 免费人妻精品一区二区三区视频| 精品亚洲成国产av| 成人漫画全彩无遮挡| 黑丝袜美女国产一区| 国产精品一二三区在线看| av片东京热男人的天堂| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 9191精品国产免费久久| 最新的欧美精品一区二区| 日日啪夜夜爽| 青青草视频在线视频观看| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 另类精品久久| 大码成人一级视频| 亚洲精品美女久久av网站| 亚洲精品日本国产第一区| 日本色播在线视频| 秋霞伦理黄片| 中文字幕高清在线视频| 亚洲精品视频女| 亚洲精品一区蜜桃| 成人影院久久| 精品免费久久久久久久清纯 | 九草在线视频观看| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 波多野结衣一区麻豆| 久久婷婷青草| 毛片一级片免费看久久久久| 亚洲人成电影观看| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 中文字幕精品免费在线观看视频| 欧美精品一区二区免费开放| 美女中出高潮动态图| 国产成人免费无遮挡视频| 亚洲国产欧美一区二区综合| 国产欧美亚洲国产| 欧美日韩av久久| 免费不卡黄色视频| 精品少妇黑人巨大在线播放| 国产老妇伦熟女老妇高清| 精品国产一区二区久久| 久久av网站| 日本欧美国产在线视频| 成人国产麻豆网| 国产又色又爽无遮挡免| 2021少妇久久久久久久久久久| 精品国产乱码久久久久久小说| 国产又色又爽无遮挡免| 超碰成人久久| 人人妻人人澡人人看| 国产成人午夜福利电影在线观看| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 亚洲美女黄色视频免费看| 欧美在线黄色| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频|