• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    ICP-MS直接進(jìn)樣對(duì)大米酶解液中痕量硒的測(cè)定

    2017-06-05 08:56:56趙爾敏王明洋胡秋輝邱偉芬
    食品科學(xué) 2017年10期
    關(guān)鍵詞:檢測(cè)

    趙爾敏,方 勇,王明洋,李 彭,胡秋輝,邱偉芬,*

    ICP-MS直接進(jìn)樣對(duì)大米酶解液中痕量硒的測(cè)定

    趙爾敏1,方 勇1,王明洋2,李 彭1,胡秋輝1,邱偉芬1,*

    (1.南京財(cái)經(jīng)大學(xué)食品科學(xué)與工程學(xué)院,江蘇省現(xiàn)代糧食流通與安全協(xié)同創(chuàng)新中心,江蘇高校糧油質(zhì)量安全控制及深加工重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,江蘇 南京 210023;2.南京農(nóng)業(yè)大學(xué)食品科技學(xué)院,江蘇 南京 210095)

    建立電感耦合等離子體質(zhì)譜(inductively coupled plasma-mass spectrometry,ICP-MS)直接進(jìn)樣測(cè)定大米酶解液中痕量硒的方法,并應(yīng)用于體外模擬消化實(shí)驗(yàn),得出硒的生物利用率。將樣品酶解液離心過(guò)膜后ICP-MS直接進(jìn)樣測(cè)定硒含量,在0~160 μg/L范圍內(nèi)線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)為0.999 5,方法檢出限為0.009 μg/L,加標(biāo)回收率在95.3%~102.8%之間,精密度為0.87%~4.48%。ICP-MS直接進(jìn)樣法操作簡(jiǎn)單環(huán)保,可作為大米等糧食酶解液中痕量硒的批量分析方法,并有望用于糧食類(lèi)補(bǔ)硒食物的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值體外初評(píng)研究。

    直接進(jìn)樣;電感耦合等離子體質(zhì)譜;硒;體外模擬消化

    硒是世界衛(wèi)生組織于1973年確認(rèn)的人體14 種必需的微量元素之一,具有抗氧化、抗炎、抗腫瘤[1-2]、提高機(jī)體免疫力[3-4]以及拮抗重金屬毒性等功能[5]。硒攝入量過(guò)低或過(guò)高對(duì)人體均有副作用,成人長(zhǎng)期攝入低于推薦量60 μg/d會(huì)提高患心肌炎、加速衰老的風(fēng)險(xiǎn),嚴(yán)重可導(dǎo)致克山病、大骨節(jié)病[6];攝入過(guò)量硒則會(huì)導(dǎo)致脫發(fā)、指甲變形等中毒癥狀[7]。我國(guó)有72%以上的地區(qū)屬于低硒或缺硒地區(qū)[8],這些地區(qū)天然食物中硒含量低,因此建立準(zhǔn)確分析食物中痕量硒的檢測(cè)方法對(duì)科學(xué)評(píng)價(jià)人群硒攝入量和指導(dǎo)補(bǔ)硒有重要意義。

    檢測(cè)硒含量有電化學(xué)法[9]、分子熒光光譜法[10]、紫外分光光度法[11]、原子熒光光譜法[12],氫化物發(fā)生-原子吸收光譜法[13]、石墨爐原子吸收光譜法[14],目前檢測(cè)食品中硒含量主要是原子熒光法[15]。電感耦合等離子體質(zhì)譜(inductively coupled plasma-mass spectrometry,ICPMS)法是以等離子體為離子源的質(zhì)譜型元素分析方法,具有更高的靈敏度、更寬的線(xiàn)性范圍等優(yōu)點(diǎn)[16]。常用的硒檢測(cè)樣品前處理方法有干法消化、濕法消化和微波消解法。干法消化主要用于有機(jī)樣品中硒含量測(cè)定,實(shí)驗(yàn)加熱時(shí)間長(zhǎng)、灰化裝置昂貴且易造成硒的損失[17-18]。濕法消化適用于環(huán)境和礦物樣品,存在污染大、消解時(shí)間長(zhǎng)等缺點(diǎn)[19-20]。微波消解法是將固體樣品和強(qiáng)酸加入密閉容器中利用微波加熱消解樣品,但后續(xù)趕酸操作會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染,并且消解管等價(jià)格昂貴,不易推廣。針對(duì)基質(zhì)組成簡(jiǎn)單的食物樣品,以及對(duì)食物硒進(jìn)行營(yíng)養(yǎng)初步評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,待檢樣品常是液體,且含量在痕量級(jí)別(μg/L),建立針對(duì)含硒液體樣品的檢測(cè)方法可以縮短實(shí)驗(yàn)周期并減少對(duì)環(huán)境的污染。

    本實(shí)驗(yàn)分別以酶解法和傳統(tǒng)微波消解法分解大米樣品,并評(píng)價(jià)2 種樣品處理方式的優(yōu)劣性,以建立直接進(jìn)樣ICP-MS法分析液體糧食樣品中硒含量的方法;并將此法應(yīng)用于體外模擬消化液中硒含量的測(cè)定,考察稻米中硒的利用效果,為初步評(píng)價(jià)大米中硒的生物有效性和安全性提供技術(shù)支持和理論依據(jù)。

    1 材料與方法

    1.1 材料與試劑

    富硒大米(武運(yùn)粳23) 南京遠(yuǎn)望富硒有限公司;普通大米 市購(gòu);米粉由部分普通大米樣品用高速萬(wàn)能粉碎機(jī)粉碎后過(guò)100 目篩制得;硒標(biāo)液(1 000 μg/L)國(guó)家有色金屬及電子材料分析中心;元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(10 mg/L Rh、Ag、Al、As、Be、Cd、Co、Cu、Zn、Ni、Pb、Mn)、質(zhì)譜調(diào)諧液(10 mg/L) 美國(guó)Agilent公司;硝酸(優(yōu)級(jí)純) 德國(guó)Merck公司;鹽酸、氧化氫(均為優(yōu)級(jí)純)、氯化鈉、碳酸氫鈉(均為分析純)國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;環(huán)己烷(分析純) 南京化學(xué)試劑有限公司;α-淀粉酶、堿性蛋白酶、胰蛋白酶、胃蛋白酶 丹麥諾維信公司。

    1.2 儀器與設(shè)備

    7700x型ICP-MS儀 美國(guó)Agilent公司;Mars6高通量密閉微波消解儀 美國(guó)CEM公司;pHS-25型數(shù)顯pH計(jì) 上海精密科學(xué)儀器有限公司;CS501-SP數(shù)顯恒溫振蕩水浴鍋 重慶四達(dá)試驗(yàn)儀器有限公司;Millipore-Q純水儀(18 MΩ·cm) 美國(guó)Millipore公司;KQ-500E型數(shù)控超聲波清洗器 昆山超聲儀器有限公司;Allegra系列冷凍離心機(jī) 美國(guó)Beckman Coulter有限公司。

    1.3 方法

    1.3.1 樣品前處理

    1.3.1.1 直接進(jìn)樣法

    稱(chēng)量0.500 0 g米粉于錐形瓶中,加入50 mL超純水,調(diào)至酶的最適pH值,加入一定量的堿性蛋白酶,最適溫度條件下振蕩酶解一定時(shí)間。反應(yīng)結(jié)束后,10 000×g離心15 min,收集上清液,過(guò)0.22 μm濾膜后定容待測(cè)。每組樣品同時(shí)做3 次平行。

    方法的準(zhǔn)確度選用富硒大米的酶解液考察,酶解每小時(shí)取一個(gè)樣,共取5 次樣,每個(gè)樣品做3 次平行。將所取樣品分別通過(guò)直接進(jìn)樣法與微波消解法(將酶解液濃縮凍干、微波消解后換算得質(zhì)量濃度)測(cè)定。

    1.3.1.2 大米中無(wú)機(jī)硒提取

    準(zhǔn)確稱(chēng)取大米粉1.000 0 g于50 mL離心管中,加入30 mL超純水,超聲提取15 min,然后40 ℃水浴振蕩10 min,冷卻至室溫后,10 000×g離心15 min,取上清液用環(huán)己烷反復(fù)萃取3 次,分出水相后用5%硝酸溶液定容于20 mL容量瓶中。過(guò)0.22 μm濾膜后,待測(cè)。

    有機(jī)硒含量利用差值法[21]計(jì)算,即總硒含量減去無(wú)機(jī)硒含量。

    1.3.1.3 體外模擬胃腸消化法

    大米樣品的熟制:取大米或米粉0.500 0 g于100 mL錐形瓶中,加入3 mL超純水,封口膜封住杯口,將上述錐形瓶置于90 ℃水浴中加熱30 min。

    體外消化過(guò)程:參考美國(guó)藥典配制模擬胃腸消化液[22],并稍做改進(jìn)。胃消化液:將0.2 g氯化鈉加入60 mL超純水,用6 mol/L鹽酸調(diào)整pH值至1.5,稱(chēng)取0.30 g豬胃蛋白酶,加入上述混合溶液,加超純水定容至100 mL。腸消化液:使用碳酸氫鈉調(diào)節(jié)上述胃液pH值至7.0,每100 mL加入0.175 g α-淀粉酶,0.5 g胰蛋白酶,充分溶解后,靜置、保存?zhèn)溆谩?/p>

    取上述熟制大米樣品加入50 mL胃消化液,將其置于37 ℃水浴中振蕩提取2 h,10 000×g離心10 min,取上清液1 mL得到胃消化液樣品。將上述溶液渦旋振蕩重新溶解,飽和碳酸氫鈉調(diào)節(jié)pH值至7.0,按照每100 mL胃液加入0.175 g α-淀粉酶,0.5 g胰蛋白酶配制成模擬腸液,充分?jǐn)嚢枋够旌暇鶆颍?7 ℃水浴繼續(xù)振蕩提取4 h,10 000×g離心10 min。取上清液1 mL獲得體外模擬胃腸消化液,與上述胃消化液的上清液分別過(guò)0.22 μm濾膜,每組樣品同時(shí)做3 次平行。

    1.3.1.4 微波消解法

    稱(chēng)量0.500 0 g米粉或其他酶解液凍干粉于聚四氟乙烯消解管中,加入7 mL 75%硝酸溶液浸泡1 h,再加入1 mL 30%過(guò)氧化氫溶液,旋緊管蓋后放進(jìn)微波消解儀,設(shè)置消解條件[23]。消解結(jié)束后趕酸至消解液剩余1~2 cm高度時(shí),冷卻樣品并轉(zhuǎn)移至10 mL容量瓶,用2%硝酸溶液定容待測(cè),每組樣品同時(shí)做3 次平行。

    1.3.2 硒標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

    吸取一定量的硒標(biāo)準(zhǔn)溶液用2%硝酸溶液配制質(zhì)量濃度為0、2、4、8、20、40、80、160 μg/L的硒元素標(biāo)準(zhǔn)溶液系列。

    1.3.3 硒含量的測(cè)定

    采用ICP-MS測(cè)定樣品含硒量,工作條件:使用1 μg/L質(zhì)譜調(diào)諧液將ICP-MS調(diào)到最佳工作狀態(tài),將試劑空白、硒標(biāo)準(zhǔn)溶液、樣品進(jìn)行測(cè)定。儀器的射頻功率為1 550 W,霧化室溫度2 ℃,等離子氣體(Ar)流量15.0 L/min,采用高氦模式,采集模式為時(shí)間分辨分析,積分時(shí)間0.5 s,采集周期0.5 s,采集時(shí)間30 s。

    1.3.4 硒的生物利用率計(jì)算

    大米體外模擬消化液中硒的生物利用率按下式計(jì)算:

    式中:C為消化液中硒質(zhì)量濃度/(μg/L);V為反應(yīng)溶液體積/L;Cs為大米總硒含量/(μg/g);M為大米稱(chēng)樣量/g。

    1.4 數(shù)據(jù)處理

    通過(guò)獨(dú)立的3 次重復(fù)實(shí)驗(yàn)得出數(shù)據(jù)平均值,采用SPSS 19.0軟件進(jìn)行方差分析和Duncans多重比較進(jìn)行顯著性分析。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 質(zhì)譜干擾的消除

    ICP-MS法測(cè)定樣品前,本實(shí)驗(yàn)選用7Li、89Y和205Tl作為矯正因子,矯正儀器使其分辨率在0.65~0.080 u之間,氧化物(156/140)不大于2%,雙電荷(70/140)不大于3.0%,消除雙電荷離子、同位素、氧化物、氫化物、多原子等物質(zhì)干擾檢測(cè)結(jié)果,最優(yōu)化儀器條件。氬和氯離子是測(cè)定硒最主要的干擾元素,本實(shí)驗(yàn)采用高氦模式,并使用調(diào)諧液對(duì)儀器條件進(jìn)行最優(yōu)化,用儀器內(nèi)設(shè)的標(biāo)準(zhǔn)干擾校正方程消除氯和氬離子的干擾。

    內(nèi)標(biāo)選擇對(duì)檢測(cè)結(jié)果的影響非常重要,用于減弱基體效應(yīng)[24]。有文獻(xiàn)[25]選用Ge作為內(nèi)標(biāo)元素進(jìn)行外部校正,來(lái)檢測(cè)硒含量。本實(shí)驗(yàn)中配制Ge、Cs、Rh內(nèi)標(biāo)溶液進(jìn)行優(yōu)化篩選,通過(guò)對(duì)信號(hào)漂移和穩(wěn)定性的考察優(yōu)化,選擇在大米樣品中不含有的103Rh元素作為內(nèi)標(biāo)。實(shí)驗(yàn)中采用78Se進(jìn)行測(cè)定,在優(yōu)化實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)80Se的基底噪音較大,77Se的儀器響應(yīng)值明顯低于78Se。同時(shí),為提高硒的儀器響應(yīng)值,延長(zhǎng)積分時(shí)間為0.99 s,適當(dāng)延長(zhǎng)樣品提升時(shí)間為50 s。

    2.2 硒的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)與相關(guān)系數(shù)結(jié)果

    圖 1 硒質(zhì)量濃度與信號(hào)強(qiáng)度的關(guān)系Fig. 1 Linear relationship between Se concentration and signal intensity

    依據(jù)樣品中的硒含量范圍配制的硒元素標(biāo)準(zhǔn)溶液,如圖1所示,回歸方程為Y26.219x+6.648 6,相關(guān)系數(shù)0.999 5,硒元素信號(hào)強(qiáng)度與硒質(zhì)量濃度線(xiàn)性關(guān)系良好。

    2.3 方法的檢出限與準(zhǔn)確度結(jié)果

    本實(shí)驗(yàn)以空白溶液連續(xù)測(cè)定(n12)所得的標(biāo)準(zhǔn)偏差3 倍為檢出限,得檢出限為0.009 μg/L。

    表 1 2 種不同樣品前處理方法所測(cè)得酶解上清液中硒質(zhì)量濃度Table 1 Selenium concentrations of enzymatic hydrolysates of rice by different pre-treatment methods μg/L

    以國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)遼寧大米GBW10043(GSB-21)硒含量來(lái)評(píng)價(jià)建立方法的準(zhǔn)確度。標(biāo)準(zhǔn)大米的含硒標(biāo)準(zhǔn)值為(0.040±0.013) mg/kg,微波消解法實(shí)測(cè)值為(0.040 3±0.005 0)mg/kg,符合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值與不確定度的要求[26]。直接進(jìn)樣法適合液體樣品的分析,選用富硒大米的體外酶解液(酶解每小時(shí)取一個(gè)樣)來(lái)考察其準(zhǔn)確度,同時(shí)與微波消解法(將酶解液濃縮凍干、微波消解后換算得質(zhì)量濃度)的測(cè)定結(jié)果進(jìn)行對(duì)比。如表1所示,2 種前處理方法所測(cè)結(jié)果相互吻合,誤差在參考值范圍內(nèi),表明直接進(jìn)樣法的準(zhǔn)確度良好。直接進(jìn)樣ICPMS法測(cè)定硒含量,避免了趕酸、凍干等實(shí)驗(yàn)操作,操作簡(jiǎn)單環(huán)保快速,適用于液體樣品快速準(zhǔn)確的檢測(cè)。

    2.4 方法的加標(biāo)回收率和精密度結(jié)果

    表 2 精密度與回收率(n=9)Table 2 Recovery rates and precision (n=9)

    如表2所示,根據(jù)食品分析質(zhì)量控制要求,元素平均回收率在95%~105%之間,精密度(相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差)低于5%,則滿(mǎn)足檢測(cè)準(zhǔn)確度要求。本實(shí)驗(yàn)采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)遼寧大米GBW10043(GSB-21)、普通大米和富硒大米的酶解液作為樣品,采用加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證直接進(jìn)樣-ICPMS法的精密度與準(zhǔn)確度。由表2可知,樣品加標(biāo)回收率為95.3%~102.8%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.87%~4.48%之間,說(shuō)明直接進(jìn)樣法滿(mǎn)足檢測(cè)分析要求。

    2.5 ICP-MS直接進(jìn)樣法的應(yīng)用

    2.5.1 無(wú)機(jī)硒含量測(cè)定如表3所示,本實(shí)驗(yàn)采用直接進(jìn)樣法測(cè)定無(wú)機(jī)硒,相比常規(guī)方法[23]省去了將無(wú)機(jī)硒提取液濃縮凍干、強(qiáng)酸消解和趕酸等步驟。大米中85%以上的硒形態(tài)主要由有機(jī)硒構(gòu)成,普通大米與富硒大米在有機(jī)硒所占百分比上沒(méi)有顯著差別,可見(jiàn)大米是一種優(yōu)良的補(bǔ)硒食物載體,可將土壤、肥料中的亞硒酸鈉轉(zhuǎn)化為低毒性且利于人體吸收的有機(jī)硒[27]。

    表 3 大米樣品中的硒含量Table 3 Selenium contents of different rice products

    2.5.2 體外模擬消化液中硒含量分析

    表 4 直接進(jìn)樣法分析大米體外模擬消化液中硒含量Table 4 Se concentrations of enzymatic hydrolysates (in vitro digestion products) of rice by direct injection-ICP-MS

    應(yīng)用直接進(jìn)樣ICP-MS法分析普通與富硒大米體外模擬胃消化和胃腸消化后酶解液中的痕量硒,如表4所示。富硒大米的體外模擬消化液中硒含量顯著高于市售普通大米。同種大米,胃消解液中硒含量顯著低于胃腸體外模擬消解液。

    生物利用率在食品營(yíng)養(yǎng)范疇中指在正常生理功能條件下,食物經(jīng)過(guò)口腔、胃腸道后生物體所能吸收利用營(yíng)養(yǎng)素的比例[28]。研究人體胃腸道中硒的生物利用率是非常必要的,然而人體實(shí)驗(yàn)往往有顯著的個(gè)體差異且成本較高[29],而體外模擬消化技術(shù)可以提供初步營(yíng)養(yǎng)評(píng)價(jià)信息。對(duì)于硒元素而言,體外模擬胃腸消化即可,因?yàn)槭澄镌诳谇痪捉罆r(shí)間有限,且唾液中主要含淀粉酶,難以釋放結(jié)合在蛋白質(zhì)中的硒。本研究通過(guò)經(jīng)典的體外二步胃腸模擬消化法,并采用直接進(jìn)樣ICP-MS法可直接測(cè)定體外模擬消化液中硒含量,在短時(shí)間對(duì)食物載體中硒的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值進(jìn)行科學(xué)評(píng)價(jià)。

    圖 2 不同大米樣品中硒的生物利用率Fig. 2 Bioaccessibility of selenium in different rice samples

    通過(guò)表3、4數(shù)據(jù)計(jì)算可得大米硒的生物利用率,如圖2所示。經(jīng)胃腸消化后,硒的生物利用率比胃消化有顯著性提高(P<0.01)。因?yàn)槲赶怆A段已經(jīng)將部分大分子蛋白質(zhì)水解[30],露出更多的可供胰蛋白酶水解的肽鍵。其次,硒主要存在于大米儲(chǔ)藏蛋白中[31],此種蛋白易溶于偏堿性的環(huán)境中,而胃蛋白酶的最佳pH值為1.5。最后,因?yàn)槟c消化時(shí)會(huì)有α-淀粉酶同時(shí)將大分子淀粉顆粒降解,對(duì)釋放束縛在大分子淀粉[32]和蛋白中的硒有促進(jìn)作用。

    綜上,由于硒是一種多價(jià)態(tài)低溫易揮發(fā)元素[33],檢測(cè)硒含量的樣品前處理方法需慎重選擇,既要將樣品中的結(jié)合硒消解成含硒酸根或游離硒代氨基酸,如硒(Ⅳ)、硒(Ⅵ)、硒代甲硫氨酸、硒代半胱氨酸,又要避免前處理過(guò)程中的硒損失。本實(shí)驗(yàn)中固體樣品前處理選用微波消解法,但微波消解法不能處理水分含量過(guò)高的樣品,需對(duì)樣品進(jìn)行濃縮或凍干。對(duì)于基質(zhì)組成簡(jiǎn)單的食物樣品,比如功能飲料及實(shí)驗(yàn)過(guò)程中的液體樣品檢測(cè),采用直接進(jìn)樣ICP-MS法可準(zhǔn)確地檢測(cè)液體食品中硒含量,操作簡(jiǎn)單、不使用強(qiáng)酸,環(huán)保高效。

    3 結(jié) 論

    建立ICP-MS直接進(jìn)樣法對(duì)大米酶解液中痕量硒的檢測(cè)方法,在0~160 μg/L范圍內(nèi)線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)為0.999 5,方法檢出限為0.009 μg/L,樣品加標(biāo)回收率在95.3%~102.8%之間,精密度為0.87%~4.48%。應(yīng)用于體外模擬消化實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,硒的生物利用率經(jīng)胃腸消化處理后明顯高于胃消化(P<0.01),最高可達(dá)75.03%。富硒大米中有機(jī)硒含量高達(dá)85.61%,說(shuō)明富硒大米是補(bǔ)充硒營(yíng)養(yǎng)不足有效安全的硒補(bǔ)劑。本研究建立了食物樣品不經(jīng)過(guò)微波消解直接酶解離心過(guò)膜后進(jìn)樣,檢測(cè)速度快,操作簡(jiǎn)單環(huán)保安全,大大減少硒在檢測(cè)過(guò)程中的損失和微波消解、趕酸等操作對(duì)環(huán)境的污染。ICP-MS直接進(jìn)樣法可作為糧食類(lèi)液體樣品痕量硒的批量分析檢測(cè)方法和補(bǔ)硒食物的初步營(yíng)養(yǎng)評(píng)價(jià)研究。

    [1] HOFFMANN F W, HASHIMOTO A C, SHAFER L A, et al. Dietary selenium modulates activation and differentiation of CD4+T cells in mice through a mechanism involving cellular free thiols[J]. The Journal of Nutrition, 2010, 140(6): 1155-1161. DOI:10.3945/ jn.109.120725.

    [2] 劉玲, 卓滋澤, 馬文軍. 硒與腫瘤的關(guān)系研究進(jìn)展[J]. 環(huán)境與健康雜志, 2013, 30(9): 844-848. DOI:10.3969/j.issn.1009-4822.2003.03.013. [3] PIECZY?SKA J, GRAJETA H. The role of selenium in human conception and pregnancy[J]. Journal of Trace Elements in Medicine and Biology Organ of the Society for Minerals and Trace Elements, 2015, 29: 31-38. DOI:10.1016/j.jtemb.2014.07.003.

    [4] FERGUSON L R, KARUNASINGHE N, ZHU S, et al. Selenium and its role in the maintenance of genomic stability[J]. Mutation Research/Fundamental and Molecular Mechanisms of Mutagenesis, 2012, 733(1/2): 100-110. DOI:10.1016/j.mrfmmm.2011.12.011. [5] FANG Y, XU Z, SHI Y, et al. Protection mechanism of Se-containing protein hydrolysates from Se-enriched rice on Pb2+-induced apoptosis in PC12 and RAW264.7 cells[J]. Food Chemistry, 2017, 219: 391-398. DOI:10.1016/j.foodchem.2016.09.131.

    [6] 王權(quán), 李秀霞, 李倫, 等. 硒與大骨節(jié)病相關(guān)性的Meta分析[J].中國(guó)循證醫(yī)學(xué)雜志, 2013, 13(12): 1421-1430. DOI:10.7507/1672-2531.20130245.

    [7] 楊月欣. 公共營(yíng)養(yǎng)師: 國(guó)家職業(yè)資格三級(jí)[M]. 北京: 中國(guó)勞動(dòng)社會(huì)保障出版社, 2009: 106-107.

    [8] 張東威. 中國(guó)土壤中硒及其土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究: 簡(jiǎn)報(bào)[J]. 水土保持研究, 1994, 1(5): 112.

    [9] 孫莉, 李方實(shí). 催化極譜法測(cè)定生物樣品中的微量硒[J]. 南京工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版), 2006, 28(3): 82-85. DOI:10.3969/ j.issn.1671-7627.2006.03.019.

    [10] 馬安德, 董衛(wèi)軍, 沈梅, 等. 生物樣品中Se的熒光測(cè)定方法[J].廣東微量元素科學(xué), 2005, 12(11): 49-54. DOI:10.3969/j.issn.1006-446X.2005.11.012.

    [11] 李麗清, 韓俊杰, 蘇輝. 紫外分光光度法測(cè)定大米中微量元素硒的含量[J]. 環(huán)境科學(xué)與管理, 2012, 37(1): 147-149. DOI:10.3969/ j.issn.1673-1212.2012.01.036.

    [12] 段敏, 王波. HG-AFS法測(cè)定甲魚(yú)肉中硒[J]. 光譜學(xué)與光譜分析, 2005, 25(8): 1358-1360. DOI:10.3321/j.issn:1000-0593.2005.08.052. [13] 鄧世林, 李新鳳, 郭小林. 流動(dòng)注射氫化物發(fā)生原子吸收光譜法測(cè)定禽蛋中的硒[J]. 光譜學(xué)與光譜分析, 2010, 30(3): 809-811. DOI:10.3964/j.issn.1000-0593(2010)03-0809-03.

    [14] 楊瀟, 芮光偉, 許海東. 微波消解-石墨爐原子吸收光譜法檢測(cè)大米中硒元素的含量[J]. 食品與發(fā)酵工業(yè), 2010, 36(1): 138-141. DOI:10.13995/j.cnki.11-1802/ts.2010.01.021.

    [15] 北京市衛(wèi)生防疫. 食品中硒的測(cè)定: GB/T 5009.93—2010[S]. 北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社, 2004.

    [16] LOPEZ H I, PALOMO M, MADRID Y. Selenoproteins: the key factor in selenium essentiality. State of the art analytical techniques for selenoprotein studies[J]. Analytical and Bioanalytical Chemistry, 2011, 400(6): 1717-1727. DOI:10.1007/s00216-011-4916-4.

    [17] 薛華. 分析化學(xué)[M]. 2版. 北京: 清華大學(xué)出版社, 1994: 359-360.

    [18] 孫長(zhǎng)霞, 張美婷, 劉海學(xué). 預(yù)處理方法對(duì)測(cè)定薺菜中金屬元素含量的影響[J]. 食品研究與開(kāi)發(fā), 2011, 32(8): 62-64. DOI:10.3969/ j.issn.1005-6521.2011.08.019.

    [19] 李月娟, 吳霞明, 劉靜, 等. 微波/濕法/干法消解: 分光光度法測(cè)定饅頭中的鋁含量[J]. 中國(guó)釀造, 2013, 32(1): 148-151. DOI:10.3969/ j.issn.0254-5071.2013.01.040.

    [20] 陳曉霞, 趙葉. 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測(cè)定血清中硒含量研究[J]. 中國(guó)測(cè)試, 2016, 42(7): 43-46. DOI:10.11857/ j.issn.1674-5124.2016.07.009.

    [21] SUN M, LIU G, WU Q. Speciation of organic and inorganic selenium in selenium-enriched rice by graphite furnace atomic absorption spectrometry after cloud point extraction[J]. Food Chemistry, 2013, 141(1): 66-71. DOI:10.1016/j.foodchem.2013.03.002.

    [22] WURSTER D E, BURKE G M, BERG M J, et al. Phenobarbital adsorption from simulated intestinal fluid, U.S.P. and simulated gastric fluid, U.S.P. by two activated charcoals[J]. Pharmaceutical Research, 1988, 5(3): 183-186. DOI:10.1023/A:1015969008019.

    [23] 王明洋, 方勇, 裴斐, 等. 硒對(duì)杏鮑菇營(yíng)養(yǎng)品質(zhì)和抗氧化酶活性的影響[J]. 食品科學(xué), 2016, 37(11): 208-213. DOI:10.7506/spkx1002-6630-201611036.

    [24] 侯冬巖, 回瑞華, 李紅, 等. 茶葉中鍺、硒的電感耦合等離子體質(zhì)譜法分析[J]. 質(zhì)譜學(xué)報(bào), 2008, 29(6): 353-355.

    [25] 墨淑敏. 微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定大米中痕量硒和鍶[J]. 分析試驗(yàn)室, 2013(10): 84-86. DOI:10.13595/j.cnki.issn1000-0720.2013.0274.

    [26] 鄢明才, 史長(zhǎng)義, 顧鐵新, 等. 生物成分系列標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制[J].巖礦測(cè)試, 2006, 25(2): 159-172. DOI:10.15898/j.cnki.11-2131/ td.2006.02.016.

    [27] DUMONT E, VANHAECKE F, CORNELIS R. Selenium speciation from food source to metabolites: a critical review[J]. Analytical and Bioanalytical Chemistry, 2006, 385(7): 1304-1323. DOI:10.1007/ s00216-006-0529-8.

    [28] DAVIDE T, ELENA V, DAVIDE B, et al. In vitro bio-accessibility and antioxidant activity of grape polyphenols[J]. Food Chemistry, 2010, 120: 599-606. DOI:10.1016/j.foodchem.2009.10.030.

    [29] ANTONIO C, ANTONIO G, FRANCISCOA T, et al. Availability of polyphenols in fruit beverages subjected to in vitro gastrointestinal digestion and their effects on proliferation, cell-cycle and apoptosis in human colon cancer Caco-2 cells[J]. Food Chemistry, 2009, 114(3): 813-820. DOI:10.1016/j.foodchem.2008.10.019.

    [30] 王旋, 趙磊, 王成濤. 馬鹿茸水溶性蛋白的提取與體外模擬消化研究[J]. 食品工業(yè)科技, 2014, 35(12): 81-86. DOI:10.13386/ j.issn1002-0306.2014.12.008.

    [31] FANG Y, CATRON B, ZHANG Y, et al. Distribution and in vitro availability of selenium in selenium-containing storage protein from selenium-enriched rice utilizing optimized extraction[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2010, 58(17): 9731-9738. DOI:10.1021/jf100934p.

    [32] ZHU Y G, PILON-SMITS E A H, ZHAO F J, et al. Selenium in higher plants: understanding mechanisms for biofortification and phytoremediation[J]. Trends in Plant Science, 2009, 14(8): 436-442. DOI:10.1016/j.tplants.2009.06.006.

    [33] HABASHI F. Handbook of extractive metallurgy[M]. Weinheim: Federal Republic of Germany, 1997: 1557-1570.

    Determination of Trace Selenium in Enzymatic Hydrolysates of Rice by Direct Injection-Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry

    ZHAO Ermin1, FANG Yong1, WANG Mingyang2, LI Peng1, HU Qiuhui1, QIU Weifen1,*
    (1. Key Laboratory of Grains and Oils Quality Control and Processing of Jiangsu Province, Collaborative Innovation Center for Modern Grain Circulation and Safety, College of Food Science and Engineering, Nanjing University of Finance and Economics, Nanjing 210023, China; 2. College of Food Science and Technology, Nanjing Agricultural University, Nanjing 210095, China)

    A new method was developed for the determination of trace selenium (Se) in enzymatic hydrolysates of rice by direct injection-inductively coupled plasma-mass spectrometry (ICP-MS), and applied to evaluate the Se bioaccessibility during in vitro gastrointestinal digestion. After filtration and centrifugation, the prepared samples were determined by direct injection-ICP-MS. The proposed method showed a good linearity in the concentration range of 0–160 μg/L with correlation coefficient above 0.999 5 and a limit of detection (LOD) of 0.009 μg/L. The recoveries of spiked samples were between 95.3% and 102.8%, and the relative standard deviations (RSDs) were in the range of 0.87% to 4.48%. Furthermore, the direct injection-ICP-MS method was successfully applied to determine trace Se in in vitro gastrointestinal digestion products of cooked rice with short analysis time and environmental friendliness. In conclusion, this method can be used in nutritional evaluation in vitro of Se-enriched grain materials.

    direct injection; inductively coupled plasma-mass spectrometry (ICP-MS); selenium; in vitro gastrointestinal digestion

    10.7506/spkx1002-6630-201710028

    S132

    A

    1002-6630(2017)10-0168-05

    趙爾敏, 方勇, 王明洋, 等. ICP-MS直接進(jìn)樣對(duì)大米酶解液中痕量硒的測(cè)定[J]. 食品科學(xué), 2017, 38(10): 168-172.

    DOI:10.7506/spkx1002-6630-201710028. http://www.spkx.net.cn

    ZHAO Ermin, FANG Yong, WANG Mingyang, et al. Determination of trace selenium in enzymatic hydrolysates of rice by direct injection-inductively coupled plasma-mass spectrometry[J]. Food Science, 2017, 38(10): 168-172. (in Chinese with English abstract) DOI:10.7506/spkx1002-6630-201710028.http://www.spkx.net.cn

    2017-01-10

    國(guó)家自然科學(xué)基金青年科學(xué)基金項(xiàng)目(31101247);江蘇省高校自然科學(xué)研究重大項(xiàng)目(13KJA550001);江蘇高校優(yōu)勢(shì)學(xué)科建設(shè)工程資助項(xiàng)目(PAPD)

    趙爾敏(1987—),女,碩士研究生,研究方向?yàn)槭称飞锘瘜W(xué)與營(yíng)養(yǎng)。E-mail:erminzhao@hotmail.com

    *通信作者:邱偉芬(1965—),女,教授,博士,研究方向?yàn)槭称窢I(yíng)養(yǎng)與安全。E-mail:weifenqiu711@163.com

    猜你喜歡
    檢測(cè)
    QC 檢測(cè)
    “不等式”檢測(cè)題
    “一元一次不等式”檢測(cè)題
    “一元一次不等式組”檢測(cè)題
    “幾何圖形”檢測(cè)題
    “角”檢測(cè)題
    “有理數(shù)的乘除法”檢測(cè)題
    “有理數(shù)”檢測(cè)題
    “角”檢測(cè)題
    “幾何圖形”檢測(cè)題
    国内精品宾馆在线| 男女国产视频网站| 天堂8中文在线网| 男人爽女人下面视频在线观看| 久久精品夜色国产| 高清在线视频一区二区三区| 国产精品.久久久| 免费人妻精品一区二区三区视频| 国产成人91sexporn| 2018国产大陆天天弄谢| 国产精品人妻久久久影院| 9色porny在线观看| 99久久综合免费| 99久国产av精品国产电影| 国产黄色视频一区二区在线观看| 亚洲av综合色区一区| 97精品久久久久久久久久精品| 丝袜脚勾引网站| 久久久久网色| 妹子高潮喷水视频| 乱人伦中国视频| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | 日韩欧美精品免费久久| 成人影院久久| 午夜av观看不卡| av片东京热男人的天堂| 少妇的丰满在线观看| 国产精品女同一区二区软件| 热99国产精品久久久久久7| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 在线 av 中文字幕| av不卡在线播放| 国产亚洲精品久久久com| 97人妻天天添夜夜摸| 日韩一区二区三区影片| 熟妇人妻不卡中文字幕| 欧美日韩综合久久久久久| 日本wwww免费看| 亚洲精品av麻豆狂野| 国产成人欧美| videosex国产| 成人国语在线视频| 久久久久网色| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 美女主播在线视频| 91精品伊人久久大香线蕉| 午夜精品国产一区二区电影| 亚洲精品美女久久av网站| 国产精品一国产av| 久久国产亚洲av麻豆专区| 欧美成人精品欧美一级黄| 亚洲在久久综合| 欧美日韩成人在线一区二区| 国精品久久久久久国模美| 欧美 日韩 精品 国产| 久久精品国产亚洲av涩爱| 波多野结衣一区麻豆| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 成人二区视频| 欧美最新免费一区二区三区| 啦啦啦在线观看免费高清www| 国产精品久久久久成人av| 丁香六月天网| 天天操日日干夜夜撸| 亚洲精品色激情综合| 欧美人与性动交α欧美软件 | 午夜激情久久久久久久| 韩国av在线不卡| 宅男免费午夜| 五月伊人婷婷丁香| 一区二区三区乱码不卡18| 老女人水多毛片| 插逼视频在线观看| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 亚洲精品视频女| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 国产深夜福利视频在线观看| 精品国产一区二区三区四区第35| 精品亚洲成a人片在线观看| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 成人免费观看视频高清| 国产成人精品无人区| 日韩伦理黄色片| √禁漫天堂资源中文www| 久久午夜福利片| 少妇人妻精品综合一区二区| videos熟女内射| 久久精品国产亚洲av涩爱| 成人毛片a级毛片在线播放| 99香蕉大伊视频| 国产亚洲最大av| 久久久久精品性色| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 两个人免费观看高清视频| 久久久久久久久久人人人人人人| 波野结衣二区三区在线| 在线免费观看不下载黄p国产| 亚洲精品中文字幕在线视频| av在线app专区| 国产成人午夜福利电影在线观看| 国产黄频视频在线观看| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 观看美女的网站| av女优亚洲男人天堂| 国产午夜精品一二区理论片| 日韩中字成人| 久久国内精品自在自线图片| 免费看不卡的av| 街头女战士在线观看网站| 精品少妇久久久久久888优播| 欧美 日韩 精品 国产| 久久久国产精品麻豆| 亚洲av.av天堂| 亚洲精品国产av成人精品| 国产成人精品一,二区| 交换朋友夫妻互换小说| av在线播放精品| 99久久人妻综合| 国产免费福利视频在线观看| 青青草视频在线视频观看| 纯流量卡能插随身wifi吗| 国产高清不卡午夜福利| 欧美国产精品一级二级三级| 18禁动态无遮挡网站| 90打野战视频偷拍视频| 国产一区亚洲一区在线观看| 另类精品久久| 免费观看在线日韩| 国产精品免费大片| 欧美成人精品欧美一级黄| 久久久久久久久久人人人人人人| 男女高潮啪啪啪动态图| 久久精品国产a三级三级三级| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 一级a做视频免费观看| 久久人人爽人人片av| 亚洲国产日韩一区二区| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 人妻少妇偷人精品九色| 岛国毛片在线播放| 日韩大片免费观看网站| 三级国产精品片| 国产一区二区激情短视频 | 午夜久久久在线观看| 麻豆乱淫一区二区| 香蕉丝袜av| 一级a做视频免费观看| 妹子高潮喷水视频| 在线看a的网站| 精品一区在线观看国产| 国产深夜福利视频在线观看| 永久免费av网站大全| 青春草亚洲视频在线观看| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 男女免费视频国产| 两个人看的免费小视频| tube8黄色片| 亚洲av中文av极速乱| 日韩成人av中文字幕在线观看| 伊人久久国产一区二区| 超色免费av| 精品少妇内射三级| 赤兔流量卡办理| 看非洲黑人一级黄片| 我要看黄色一级片免费的| 国产精品国产av在线观看| 日本午夜av视频| 国产在视频线精品| 日本黄色日本黄色录像| 精品午夜福利在线看| 狂野欧美激情性bbbbbb| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 亚洲av成人精品一二三区| 婷婷色综合www| 在线观看免费视频网站a站| 亚洲精品自拍成人| 黄色毛片三级朝国网站| 国产成人精品一,二区| av网站免费在线观看视频| 亚洲精品国产av蜜桃| 性色av一级| 国产一区二区三区综合在线观看 | 另类精品久久| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 日本av免费视频播放| 看免费av毛片| 久久久久久久亚洲中文字幕| freevideosex欧美| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 丝袜在线中文字幕| 国产免费福利视频在线观看| 亚洲情色 制服丝袜| 蜜桃国产av成人99| 欧美少妇被猛烈插入视频| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 日本色播在线视频| 一级毛片电影观看| 国产精品久久久久成人av| 亚洲美女搞黄在线观看| 亚洲,欧美精品.| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 精品一区二区免费观看| 黄色怎么调成土黄色| 97精品久久久久久久久久精品| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 欧美日韩综合久久久久久| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 日本爱情动作片www.在线观看| 久久99热6这里只有精品| 男女无遮挡免费网站观看| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 最近中文字幕高清免费大全6| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 免费在线观看完整版高清| 99九九在线精品视频| 亚洲精品av麻豆狂野| 久久狼人影院| 国产成人免费观看mmmm| 欧美成人精品欧美一级黄| 国产免费一级a男人的天堂| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 亚洲精品色激情综合| 丝袜在线中文字幕| 日韩av不卡免费在线播放| 嫩草影院入口| 久久久久国产网址| 青春草亚洲视频在线观看| 丝袜喷水一区| 久久这里只有精品19| 国产日韩欧美视频二区| av网站免费在线观看视频| 免费观看在线日韩| 国产av国产精品国产| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 全区人妻精品视频| 毛片一级片免费看久久久久| 亚洲,欧美,日韩| 在线观看三级黄色| 久久久久久人妻| 亚洲精品视频女| av电影中文网址| 十八禁网站网址无遮挡| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 精品一品国产午夜福利视频| 国产精品国产av在线观看| 精品久久久久久电影网| 天堂俺去俺来也www色官网| 日本免费在线观看一区| 精品久久蜜臀av无| 新久久久久国产一级毛片| 成人手机av| 在现免费观看毛片| 国产精品久久久久久久电影| 大片免费播放器 马上看| 久久亚洲国产成人精品v| 色吧在线观看| 久久久久久人人人人人| 91国产中文字幕| 久久久久网色| 永久网站在线| 日韩免费高清中文字幕av| 免费看光身美女| 国产成人一区二区在线| 91久久精品国产一区二区三区| 久久久a久久爽久久v久久| 观看av在线不卡| 黄色视频在线播放观看不卡| 日本黄大片高清| 91精品伊人久久大香线蕉| 人妻一区二区av| 一级a做视频免费观看| 男女午夜视频在线观看 | 午夜福利影视在线免费观看| 亚洲经典国产精华液单| 亚洲精品av麻豆狂野| 熟女av电影| 五月玫瑰六月丁香| 久久久国产欧美日韩av| av片东京热男人的天堂| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 国产精品久久久久久久久免| 午夜av观看不卡| 少妇人妻精品综合一区二区| 久久免费观看电影| 下体分泌物呈黄色| 午夜福利网站1000一区二区三区| 在现免费观看毛片| 制服丝袜香蕉在线| 亚洲四区av| 亚洲成色77777| 综合色丁香网| 免费在线观看完整版高清| 午夜久久久在线观看| av在线老鸭窝| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 性色av一级| 久久免费观看电影| 国产成人aa在线观看| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 十八禁高潮呻吟视频| 日本午夜av视频| 99热这里只有是精品在线观看| 男的添女的下面高潮视频| 春色校园在线视频观看| 精品国产露脸久久av麻豆| 91精品国产国语对白视频| 欧美激情 高清一区二区三区| 一级a做视频免费观看| 一级爰片在线观看| 精品久久蜜臀av无| 国产色婷婷99| 少妇的逼好多水| 国产亚洲精品第一综合不卡 | 欧美 日韩 精品 国产| 亚洲人成77777在线视频| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 五月伊人婷婷丁香| 99热国产这里只有精品6| 丝袜脚勾引网站| 久久久国产精品麻豆| 欧美另类一区| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 久久人人爽av亚洲精品天堂| av在线app专区| 黄片无遮挡物在线观看| 午夜视频国产福利| 男人爽女人下面视频在线观看| 久久精品aⅴ一区二区三区四区 | 国产成人精品一,二区| 最新的欧美精品一区二区| 精品国产国语对白av| 久久婷婷青草| 久久精品国产自在天天线| 欧美国产精品va在线观看不卡| 一本一本久久a久久精品综合妖精 国产伦在线观看视频一区 | 亚洲国产毛片av蜜桃av| 只有这里有精品99| 三级国产精品片| 亚洲av国产av综合av卡| 久久人人爽人人片av| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 日韩一区二区三区影片| 亚洲美女黄色视频免费看| 韩国av在线不卡| freevideosex欧美| 性色av一级| 国产精品偷伦视频观看了| 国产乱来视频区| 亚洲精品自拍成人| 一本色道久久久久久精品综合| 内地一区二区视频在线| 欧美日韩精品成人综合77777| 国产69精品久久久久777片| 国产精品偷伦视频观看了| 麻豆乱淫一区二区| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 激情视频va一区二区三区| 只有这里有精品99| 丝袜在线中文字幕| 日韩精品有码人妻一区| 亚洲少妇的诱惑av| 日韩三级伦理在线观看| 成年女人在线观看亚洲视频| 黑人猛操日本美女一级片| 两个人免费观看高清视频| 免费av中文字幕在线| 午夜免费观看性视频| 欧美国产精品一级二级三级| 日韩成人伦理影院| 91在线精品国自产拍蜜月| 日本黄色日本黄色录像| 国产精品久久久久久av不卡| 国产男女超爽视频在线观看| 99久久精品国产国产毛片| 在线天堂最新版资源| 婷婷色综合www| 久久人妻熟女aⅴ| 热99国产精品久久久久久7| 在线看a的网站| 亚洲国产色片| 男女边摸边吃奶| 国产黄色视频一区二区在线观看| 一区二区三区精品91| 激情视频va一区二区三区| 国产精品无大码| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 日韩精品有码人妻一区| 国产亚洲精品第一综合不卡 | 97超碰精品成人国产| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 国产伦理片在线播放av一区| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 看免费成人av毛片| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 欧美xxⅹ黑人| 在线免费观看不下载黄p国产| 蜜臀久久99精品久久宅男| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 国产精品国产三级专区第一集| 久久精品久久久久久久性| 波多野结衣一区麻豆| 亚洲精品国产av蜜桃| 久久这里只有精品19| 精品亚洲成a人片在线观看| 亚洲精品色激情综合| 男女无遮挡免费网站观看| 欧美少妇被猛烈插入视频| 熟女av电影| 久久久久久久精品精品| 久久久久久久久久久免费av| 婷婷色综合www| 男女免费视频国产| 久久人人爽人人片av| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 亚洲国产成人一精品久久久| av片东京热男人的天堂| 免费人成在线观看视频色| 一级毛片电影观看| 不卡视频在线观看欧美| 午夜91福利影院| 日本免费在线观看一区| 国产黄色视频一区二区在线观看| 香蕉国产在线看| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 久久久国产欧美日韩av| 黑人猛操日本美女一级片| 一本一本久久a久久精品综合妖精 国产伦在线观看视频一区 | 精品少妇内射三级| 国产免费福利视频在线观看| 一边摸一边做爽爽视频免费| 五月伊人婷婷丁香| 精品亚洲成国产av| 国产精品免费大片| 一级爰片在线观看| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕 | 在线观看三级黄色| 免费看av在线观看网站| 日本免费在线观看一区| 综合色丁香网| 99re6热这里在线精品视频| 国产成人免费无遮挡视频| 国产熟女欧美一区二区| 丝袜脚勾引网站| 国产黄频视频在线观看| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 爱豆传媒免费全集在线观看| kizo精华| 国产精品久久久久久av不卡| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 日韩一区二区三区影片| 亚洲美女视频黄频| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 久久狼人影院| 综合色丁香网| 国产av码专区亚洲av| 午夜激情av网站| 日本av免费视频播放| 亚洲图色成人| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | 美女主播在线视频| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 成年人免费黄色播放视频| 久久午夜福利片| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 欧美日韩精品成人综合77777| 国产亚洲精品第一综合不卡 | 久久久a久久爽久久v久久| 99热网站在线观看| 男人舔女人的私密视频| 看非洲黑人一级黄片| 久久久久久久国产电影| 欧美精品国产亚洲| 91精品三级在线观看| 午夜老司机福利剧场| 一级片免费观看大全| 免费看av在线观看网站| 最近最新中文字幕免费大全7| av视频免费观看在线观看| xxxhd国产人妻xxx| 精品熟女少妇av免费看| 国产亚洲一区二区精品| 女人精品久久久久毛片| 赤兔流量卡办理| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 免费观看在线日韩| 天堂俺去俺来也www色官网| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 一级毛片 在线播放| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 国产有黄有色有爽视频| 三级国产精品片| 国产麻豆69| 久久精品aⅴ一区二区三区四区 | 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 国产黄频视频在线观看| 乱码一卡2卡4卡精品| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | videossex国产| 精品人妻偷拍中文字幕| 亚洲国产成人一精品久久久| 大片电影免费在线观看免费| 免费看光身美女| 亚洲四区av| freevideosex欧美| 国产精品一二三区在线看| 五月开心婷婷网| 日韩av不卡免费在线播放| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 大话2 男鬼变身卡| 国内精品宾馆在线| 亚洲一码二码三码区别大吗| 国产成人aa在线观看| 亚洲美女黄色视频免费看| 九九爱精品视频在线观看| 亚洲精品乱久久久久久| 精品国产一区二区三区四区第35| 啦啦啦在线观看免费高清www| 另类精品久久| 国产黄频视频在线观看| 三级国产精品片| 哪个播放器可以免费观看大片| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 日本与韩国留学比较| 一级黄片播放器| 男女边摸边吃奶| 超碰97精品在线观看| av国产精品久久久久影院| 国产福利在线免费观看视频| 久久久久久久大尺度免费视频| 大片电影免费在线观看免费| 国产成人精品福利久久| 日韩 亚洲 欧美在线| 国产极品粉嫩免费观看在线| 午夜视频国产福利| 国产免费一区二区三区四区乱码| 国产极品天堂在线| 丁香六月天网| 国产综合精华液| 国产成人精品久久久久久| 999精品在线视频| 啦啦啦在线观看免费高清www| 在线天堂中文资源库| 丝袜脚勾引网站| 搡女人真爽免费视频火全软件| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 婷婷色麻豆天堂久久| 亚洲少妇的诱惑av| 人人澡人人妻人| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 日本欧美视频一区| 日日爽夜夜爽网站| 日韩av在线免费看完整版不卡| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 久久影院123| 国产有黄有色有爽视频| 蜜桃国产av成人99| 国产精品免费大片| 免费高清在线观看日韩| 国产69精品久久久久777片| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 日本91视频免费播放| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕 | 啦啦啦视频在线资源免费观看| 少妇高潮的动态图| 成人无遮挡网站| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 老司机影院成人| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 搡女人真爽免费视频火全软件| 日本91视频免费播放| 亚洲av.av天堂| 久久狼人影院| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 久久精品国产亚洲av涩爱| 日日摸夜夜添夜夜爱| 黑丝袜美女国产一区| 春色校园在线视频观看| 伊人亚洲综合成人网| 热re99久久精品国产66热6| 最黄视频免费看| 伊人久久国产一区二区| 一级片'在线观看视频| 国产伦理片在线播放av一区| 久久国产亚洲av麻豆专区| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 欧美精品亚洲一区二区| 成人黄色视频免费在线看| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 日韩av免费高清视频| 国产伦理片在线播放av一区| 卡戴珊不雅视频在线播放| 亚洲欧美精品自产自拍| 亚洲精品第二区| 又大又黄又爽视频免费| 亚洲第一av免费看| 精品一区在线观看国产| 黄色配什么色好看| 最后的刺客免费高清国语| 中文天堂在线官网| 欧美亚洲日本最大视频资源| 亚洲伊人久久精品综合| 秋霞伦理黄片| 午夜免费鲁丝| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 日本色播在线视频|