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    膜分離回收系統(tǒng)在全密度聚乙烯裝置上的應用

    2017-06-05 14:19:50于國濱劉興旺
    合成樹脂及塑料 2017年3期
    關鍵詞:系統(tǒng)

    王 喆,于國濱,劉興旺

    膜分離回收系統(tǒng)在全密度聚乙烯裝置上的應用

    王 喆,于國濱,劉興旺

    (中國石油天然氣股份有限公司蘭州石化分公司,甘肅省蘭州市 730060)

    針對全密度聚乙烯裝置的排放至火炬的氣體中含有1-丁烯和異戊烷等揮發(fā)性有機化合物,造成裝置單耗增加的問題,參照國內(nèi)現(xiàn)有裝置的膜回收系統(tǒng)技術,對現(xiàn)有裝置進行改造,在原有工藝流程中增設膜分離回收系統(tǒng),采用膜分離技術對易冷凝的1-丁烯和異戊烷進行回收。結(jié)果表明:投用膜分離回收系統(tǒng)后,降耗效果顯著,1-丁烯和異戊烷的回收率分別達到了71.32%,73.22%,消耗量降低了220.20,152.83 t/a,且滲透氣中乙烯含量達到原料氣的3倍多。

    全密度聚乙烯 膜分離 1-丁烯 異戊烷

    隨著我國石油化工工業(yè)的不斷發(fā)展,石化產(chǎn)品的種類和產(chǎn)量逐年增加。在生產(chǎn)、儲運及使用過程中產(chǎn)生的廢氣含有某些有機化合物,其中,揮發(fā)性有機化合物(VOC)可參與光化學反應,形成光化學煙霧,同時,也是大氣中二次顆粒物形成的重要原因,嚴重污染環(huán)境,危害人體健康。膜分離是20世紀初出現(xiàn),20世紀60年代后期迅速崛起的分離技術,由于膜分離技術兼有分離、濃縮、純化和精制的功能,因此,具有高效、節(jié)能、環(huán)保、操作簡單、穩(wěn)定性高等特征,作為一種新型高效分離技術,已在食品、醫(yī)藥、生物、環(huán)保、能源及化工等領域廣泛應用[1]。

    中國石油天然氣股份有限公司蘭州石化分公司的全密度聚乙烯(PE)裝置引進美國Univaton公司的氣相法PE專利技術,可使用鉻系、鈦系及茂金屬催化劑生產(chǎn)16個牌號的產(chǎn)品。全密度PE裝置采用Unipol氣相流化床生產(chǎn)技術,PE粉料排出過程中會帶出一部分反應器中的氣體,同時,粉料中也會溶解很多未反應的單體乙烯、1-丁烯和冷凝劑(異戊烷)。從脫氣倉排出的富含烴類的氣體進入回收系統(tǒng),經(jīng)過壓縮、冷凝回收大部分的1-丁烯和異戊烷;但受工藝條件的制約,不可能將所有的1-丁烯和異戊烷都冷凝下來,因此,在排放至火炬的氣體中含有部分該類氣體,造成物料的大量浪費及環(huán)境的污染。為了降低物耗,治理環(huán)境,本工作參照國內(nèi)同類裝置的膜回收系統(tǒng)技術,對現(xiàn)有裝置進行改造,增設膜分離回收系統(tǒng),采用膜分離技術對易冷凝的1-丁烯和異戊烷進行回收。

    1 膜分離原理

    膜分離技術是基于化學物質(zhì)通過膜的傳遞速率不同,以膜兩側(cè)的化學勢梯度為推動力,從而使不同化學物質(zhì)通過膜而達到分離效果[2]。采用有機蒸汽膜分離法回收VOC的基本原理是利用特殊的高分子膜對VOC優(yōu)先透過的特點。以1-丁烯為例,1-丁烯的擴散系數(shù)小于氮氣,則1-丁烯的溶度參數(shù)大于氮氣。有機蒸汽膜為“反向”選擇性高分子復合膜,氣體的溶度參數(shù)大小決定膜的分離性能,具有高沸點的1-丁烯的滲透系數(shù)高于氮氣的滲透系數(shù),即利用了高分子膜對1-丁烯的優(yōu)先透過性特點,1-丁烯與氮氣的混合氣體在一定的壓差推動下,經(jīng)膜的“過濾作用”,使混合氣中的1-丁烯優(yōu)先透過膜得以富集回收,而氮氣則被選擇性地截留,從而達到分離的目的[3]。

    2 膜分離回收系統(tǒng)的應用

    2.1 工藝流程

    全密度PE裝置的膜分離回收系統(tǒng)主要包括火炬氣的換熱、穩(wěn)壓緩沖、膜分離過濾、分離回收4個部分。來自脫氣倉的混合氣體經(jīng)過低壓冷卻器冷卻,冷卻后的排放氣經(jīng)低壓緩沖罐緩沖后進入回收氣壓縮機進行加壓,然后經(jīng)高壓冷卻器冷卻,與高壓分離罐出來的氣體進行換熱,經(jīng)高壓冷凝器冷卻后進入高壓分離罐,其中的液體送至反應器,氣體經(jīng)中間換熱器與來自高壓冷卻器的物料進行換熱,使火炬氣溫度升至20 ℃左右,升溫后的火炬氣進入膜分離緩沖罐穩(wěn)壓,之后進入膜分離裝置,氣體被膜分離裝置分成富含VOC的滲透氣和富含氮氣的滲余氣。滲透氣送往低壓冷卻器入口,經(jīng)冷卻、壓縮、冷凝后回收大部分VOC;富含氮氣的滲余氣作為排放氣排往火炬,膜分離系統(tǒng)工藝流程示意見圖1。

    圖1 膜分離系統(tǒng)工藝流程示意Fig.1 Process flow of membrane separation system

    2.2 膜的選材

    膜分離回收系統(tǒng)的原料為火炬氣,處理量為1 570 m3/h,操作彈性為30%~110%。該系統(tǒng)的關鍵部件為膜組件,膜組件的優(yōu)劣決定膜分離回收系統(tǒng)的效益,也是裝置安全平穩(wěn)、長周期運行的保證。由于VOC分子對高分子膜有很強的相互作用,因此,要求分離膜材料對于VOC具有一定的耐受性,以避免在使用過程中受到VOC的溶脹而使膜性能下降。由于Unipol工藝所采用的助催化劑為三乙基鋁,因此,分離膜的材料需長期耐受三乙基鋁。目前,市售VOC膜是以硅橡膠為膜活性層,聚醚酰亞胺、聚二氟乙烯或聚酰胺-聚醚共聚物為底膜的復合膜[4],本工作選用市售的兩種不同底膜的復合膜(分別記作膜A,膜B)。從表1看出:兩種膜的異戊烷回收率均超過50.00%,1-丁烯回收率也可超過47.00%。膜B在國內(nèi)同類裝置實際應用中回收率略優(yōu)于膜A,并且膜B的阻力降小,這樣可減輕回收氣壓縮機的負荷。雖然膜B的首次投資較高,但其在長期穩(wěn)定性、可靠性、使用壽命和經(jīng)濟效益等方面都較優(yōu)。因此,膜分離系統(tǒng)選用膜B。

    表1 VOC膜的應用效果對比Tab.1 Contrasts of performance of VOC membranes

    2.3 增設配套設施

    2.3.1 中間換熱器

    在實際生產(chǎn)過程中,自緩沖罐排出的火炬氣溫度為-20~-10 ℃,該部分氣體在排往地面火炬系統(tǒng)的過程中,產(chǎn)生的節(jié)流膨脹等因素對火炬系統(tǒng)的管線易造成低溫傷害,存在一定的安全隱患。因此,在原工藝流程中的高壓冷卻器與高壓冷凝器之間增加了1臺中間換熱器,對原料氣進行加熱處理,一方面可降低回收氣壓縮機的能耗,另一方面又可消除物料對火炬系統(tǒng)管線的低溫傷害,節(jié)能降耗的同時消除了安全隱患。

    2.3.2 膜分離緩沖罐

    在膜分離系統(tǒng)之前增設1臺膜分離緩沖罐,對進入膜分離系統(tǒng)的氣體進行穩(wěn)壓緩沖,保證膜分離系統(tǒng)的正常操作,穩(wěn)定回收率。

    2.3.3 確定工藝參數(shù)

    影響膜回收效率的主要因素包括原料氣的組成、溫度、壓力和滲透側(cè)的壓力。原料火炬氣的組成主要是由裝置運行狀況決定,而且經(jīng)過幾個循環(huán)后,火炬氣可達到一個穩(wěn)定的平衡狀態(tài)。膜回收效率隨著火炬氣溫度的升高而降低[5],因此,膜分離系統(tǒng)宜在常溫或低溫條件下操作。為防止低溫原料氣在膜分離器中冷凝析出液滴,導致膜損壞,因此,需要對原料氣進行預熱,實際生產(chǎn)過程中,原料氣溫度宜控制在20 ℃。提高原料氣的壓力可以增大膜的滲透驅(qū)動力,并且可以使原料氣在膜中的溶度參數(shù)增加,因此,提高原料氣的壓力不僅有利于膜分離,還有利于高壓冷凝,但壓力控制會受到現(xiàn)有回收氣壓縮機的運行工況制約,為保證回收氣壓縮機的正常運行,壓力宜控制在1.4 MPa左右。

    3 膜分離回收系統(tǒng)的應用效果

    膜分離回收系統(tǒng)正常運行后的分析結(jié)果見表2,回收率=1-(尾氣流量×尾氣中相應組分的體積分數(shù))/(原料氣流量×原料氣相應組分的體積分數(shù))。經(jīng)計算,1-丁烯和異戊烷的回收率分別達到了71.32%,73.22%,且滲透氣中乙烯含量達到原料氣的3倍多,說明膜分離效果顯著。

    表2 膜分離回收系統(tǒng)分析結(jié)果Tab.2 Operating results of membrane separation system

    膜分離回收系統(tǒng)在全密度PE裝置投用后,異戊烷和1-丁烯單耗由投用前的1.706,83.577 kg/t分別降至0.947,83.050 kg/t。按照計劃產(chǎn)量290 kt/ a計算,異戊烷消耗量降低了220.2 t/a,節(jié)約成本235.88萬元/a,1-丁烯消耗量降低了152.83 t/a,節(jié)約成本89.31萬元/a,共計節(jié)約成本325.19萬元/a,經(jīng)濟效益顯著。

    4 結(jié)論

    a)根據(jù)全密度PE裝置的特點,在原有工藝流程中增設了膜分離回收系統(tǒng),同時增加了1臺中間換熱器和分離緩沖罐,采用膜分離技術回收全密度PE裝置的1-丁烯和異戊烷。

    b)膜分離回收系統(tǒng)的應用效果良好,經(jīng)濟效益顯著,達到了降低物耗、治理環(huán)境的目的。

    [1] 張嘉恒,朱元鑫.石油化工膜分離技術的應用及相關問題探討[J].化工管理,2016(22):105.

    [2] 王湛.膜分離技術基礎[M].北京:化學工業(yè)出版社,2000:15.

    [3] 張大勇,李煒,李春東.膜分離和深冷分離組合技術在聚乙烯裝置的應用[J].石油化工應用,2016,35(7):127-130.

    [4] 曹義鳴,左莉,介興明,等.有機蒸氣膜分離過程[J].化工進展,2005,24(5):464-470.

    [5] 于正一,井新利,花開勝,等.采用膜分離技術從氣相法聚乙烯裝置的尾氣中回收烴類[J].化工進展,2007,26(5):731-734.

    Application of membrane separation recovery system in full density polyethylene plant

    Wang Zhe,Yu Guobin,Liu Xingwang
    (Lanzhou Petrochemical Company,PetroChina,Lanzhou 730060,China)

    The volatile organic compounds such as 1-butene and isopentane in flare gas from full density polyethylene plant contribute to the increasing unit consumption. The plant was modified by installing membrane separation system to recover 1-butene and isopentane by reference to current processes. The results show that the application of the membrane separation system has reduced the consumption in the plant obviously,the recovery rate of 1-butene and isopentane are 71.32% and 73.22%,and the consumption are reduced by 220.2 t/a and 152.83 t/a respectively. The ethylene content in permeating gas is triple of that in feed gas.

    full density polyethylene; membrane separation; 1-butene; isopentane

    TQ 325.1+2

    B

    1002-1396(2017)03-0077-03

    2017-01-17;

    2017-03-02。

    王喆,男,1967年生,高級工程師,1989年畢業(yè)于沈陽化工學院高分子專業(yè),現(xiàn)主要從事聚烯烴工藝管理工作。聯(lián)系電話:(0931)7988501;E-mail:wangjie-303@ petrochina.com.cn。

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