我國市售衛(wèi)生巾鄰苯二甲酸酯污染特征及人體健康風(fēng)險

柴 淼,韓 雪,鐘伏勇,王昱文,唐陣武(華北電力大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,區(qū)域能源環(huán)境系統(tǒng)優(yōu)化教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京 102206)

環(huán)境毒理與健康

我國市售衛(wèi)生巾鄰苯二甲酸酯污染特征及人體健康風(fēng)險

柴 淼,韓 雪,鐘伏勇,王昱文,唐陣武*(華北電力大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,區(qū)域能源環(huán)境系統(tǒng)優(yōu)化教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京 102206)

為了解我國市售衛(wèi)生巾中鄰苯二甲酸酯污染特征,采集了16種常見品牌的衛(wèi)生巾樣品,采用氣質(zhì)聯(lián)用儀(GC-MS)對其中16種PAEs進(jìn)行測定分析,并應(yīng)用美國環(huán)境保護(hù)署(USEPA)推薦的方法評估了其健康風(fēng)險.結(jié)果表明,我國市售衛(wèi)生巾樣品中∑16PAEs含量為2.705～13.779 μg/g,平均為5.477 μg/g,較嬰兒紙尿褲等產(chǎn)品污染水平略高;DIBP、DBP和DEHP是含量最高的三種單體,三者占PAEs總含量的73.5%,可能與衛(wèi)生巾原料和加工過程的人為添加有關(guān);衛(wèi)生巾中DMP、DEP、DIBP、DBP、BBP、DEHP和∑6PAEs非致癌風(fēng)險值遠(yuǎn)小于1,對人體無明顯非致癌風(fēng)險,但DEHP可能對人體存在一定的致癌風(fēng)險,應(yīng)引起重視.

衛(wèi)生巾；鄰苯二甲酸酯；污染特征；健康風(fēng)險

鄰苯二甲酸酯(又稱酞酸酯)是一類生產(chǎn)量大,應(yīng)用廣泛的增塑劑.據(jù)統(tǒng)計(jì),目前PAEs的全球年產(chǎn)量已超過 200萬 t,我國的年產(chǎn)量已突破 100萬t[1].PAEs被廣泛應(yīng)用于玩具及兒童用品、食品接觸材料、化妝品和紡織品等各類產(chǎn)品中,可有效增加產(chǎn)品可塑性、柔韌性或膨脹性[2].研究發(fā)現(xiàn),鄰苯二甲酸酯是一類環(huán)境雌激素,對動物生殖系統(tǒng)和肝臟存在毒副作用,部分鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)甚至具有致癌性[3-5],鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、鄰苯二甲酸二正丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、鄰苯二甲酸丁基芐酯(BBP)、鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)這 6種鄰苯二甲酸酯已被美國國家環(huán)保局(EPA)列為優(yōu)先控制污染物[6],我國也將 DMP、DBP、DOP確定為環(huán)境優(yōu)先控制污染物[7].

衛(wèi)生巾是女性經(jīng)期常用的一種與皮膚直接接觸的一次性衛(wèi)生用品,其主要材料是表層的無紡布、內(nèi)部的絨毛漿或無塵紙和底層的聚乙烯薄膜[8],原材料本身及整個生產(chǎn)加工過程都可能導(dǎo)致衛(wèi)生巾中含有對人體有害物質(zhì)[9-10].特別值得注意的是,由于衛(wèi)生巾使用方法的特殊性,女性對于其中有害物質(zhì)不僅通過皮膚,還可通過外陰黏膜暴露,這將導(dǎo)致人體對有害物質(zhì)的吸收效率大大增加[11].目前國內(nèi)外有關(guān) PAEs的報道多集中于環(huán)境介質(zhì)[12-14],只有少量研究者報道了衛(wèi)生巾中環(huán)氧乙烷、丙烯酸、二噁英等物質(zhì)[15-21],但衛(wèi)生巾中鄰苯二甲酸酯的污染至今未見報道.我國相關(guān)現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn),如GB/T 8939-2008《衛(wèi)生巾(含衛(wèi)生護(hù)墊)》[22]和GB 15979-2002《一次性使用衛(wèi)生用品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》[23],均未對衛(wèi)生巾中鄰苯二甲酸酯含量做出明確規(guī)定,各種衛(wèi)生巾產(chǎn)品中PAEs污染水平及其風(fēng)險仍不清楚.因此,本研究選擇國內(nèi)市場常見品牌衛(wèi)生巾,調(diào)查其中 PAEs污染特征,了解衛(wèi)生巾中 PAEs含量與其產(chǎn)品特性等因素的關(guān)系,評價人體暴露健康風(fēng)險,以期為我國衛(wèi)生巾產(chǎn)品健康風(fēng)險管理提供科學(xué)依據(jù).

1 材料與方法

1.1 樣品采集

通過5所高校和8個典型小區(qū)不同年齡人群組的問卷調(diào)查,以及大型超市的銷售咨詢,選取市售的16種常見品牌衛(wèi)生巾,采集200個衛(wèi)生巾樣品.衛(wèi)生巾來自國內(nèi)9個不同產(chǎn)地,規(guī)格大致相同,價格分布盡量與問卷調(diào)查結(jié)果相當(dāng).為減少測試工作量,對采集的每一包衛(wèi)生巾樣品,取其中5片,每片取不同部位,剪成約為1cm × 1cm的碎塊;同一部位取表層和中間層,混合組成1個混合樣;每包衛(wèi)生巾取2個混合樣進(jìn)行分析.

1.2 儀器與試劑

Agilent 7890A/5975C氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀, ESJ120-4B電子天平(沈陽龍騰電子有限公司), KX-2013TD超聲波清洗機(jī)(北京科璽時代有限公司), RE52CS-1旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器(上海亞榮生化儀器廠), D10-12氮吹儀(杭州奧盛儀器有限公司), Millipore Express超純水機(jī),層析柱(350mm× 10mm玻璃柱):干法填充,從下至上依次為1cm無水硫酸鈉,5cm硅膠(馬弗爐中于105℃活化2H后,取出放至室溫),1cm無水硫酸鈉,輕敲填實(shí),不留死體積,上樣前以10mL正己烷預(yù)淋洗.

1000μg/mL(溶于正己烷)的16種PAEs混標(biāo)、5mg/mL(溶于正己烷)的苯甲酸芐酯內(nèi)標(biāo)液均購自美國AccuStandard 公司,丙酮、正己烷均為色譜純,無水硫酸鈉為分析純,柱層層析硅膠(100～200目)為試劑級,高純氮?dú)?99.99%),試驗(yàn)用水為超純水.

1.3 樣品前處理

精確稱取0.5000g樣品于100mL具塞錐形瓶中,加入40mL 正己烷/丙酮混合提取液( V:V = 1:1),超聲提取 30min,將提取液轉(zhuǎn)移至圓底燒瓶中;再加入30mL混合提取液重復(fù)提取20min.合并所有提取液,蒸發(fā)濃縮,經(jīng)正己烷溶劑置換后定容至約 2mL,過硅膠柱凈化,并用 60mL正己烷/丙酮(V:V=4:1)混合液洗脫,收集洗脫液,蒸發(fā)濃縮,以氮?dú)獯祾咧两?加入內(nèi)標(biāo)物苯甲酸芐酯,并以正己烷定容至 0.50mL,轉(zhuǎn)移至棕色自動進(jìn)樣瓶, GC-MS分析.

1.4 GC-MS分析條件

HP-5MS色譜柱:(30m × 0.25mm × 0.25μm)彈性石英毛細(xì)管柱,升溫程序:60 ,℃保持 1min;以20℃/min升至220℃,保持1min;再以5℃/min 升至280℃,保持4min.進(jìn)樣口溫度:250℃,離子源溫度:230℃,MS傳輸線溫度:280℃,四級桿溫度:150℃,不分流進(jìn)樣.進(jìn)樣量:1μL.載氣:氦氣,載氣流速:1.0mL/min.選擇離子方式檢測,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液中各物質(zhì)的保留時間及掃描離子定性,內(nèi)標(biāo)法定量.

1.5 分析質(zhì)量控制

試驗(yàn)過程中所有器皿都采用玻璃制品,所有器皿均先用自來水、高純水沖洗干凈,烘箱烘干,再以丙酮清洗后使用.在分析過程中增加方法空白、加標(biāo)空白、基質(zhì)加標(biāo)分析進(jìn)行質(zhì)量控制和質(zhì)量保證.每批分析樣品增加1個空白樣以檢驗(yàn)試劑和容器的清潔程度,每8個樣品增加2個含16組分混標(biāo)的基質(zhì)加標(biāo)樣.

以16種PAEs單標(biāo)對目標(biāo)化合物進(jìn)行定性分析,混標(biāo)對其定量分析.以內(nèi)標(biāo)法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,除鄰苯二甲酸二己酯(DHXP)和鄰苯二甲酸二苯酯(DPHP)的線性相關(guān)系數(shù)分別為 0.9989和0.9988外,其它 PAEs單體的線性相關(guān)系數(shù)均在0.999以上.線性范圍為20～5000μg/L.當(dāng)檢出濃度超出線性范圍時,適當(dāng)稀釋后重新上機(jī)分析.16種PAEs單體平均加標(biāo)回收率為81.8%～106.9%,方法檢出限為0.49～4.29μg/kg.

1.6 暴露風(fēng)險評價方法

采用美國環(huán)境保護(hù)署(USEPA)推薦的暴露風(fēng)險評價方法[24],并結(jié)合文獻(xiàn),對衛(wèi)生巾中鄰苯二甲酸酯污染物進(jìn)行健康風(fēng)險評價.根據(jù)16種鄰苯二甲酸酯檢出情況和USEPA列出的優(yōu)先控制污染物名單以及目前已有的毒理學(xué)數(shù)據(jù)[6],選擇了檢出率和檢出濃度較高的DIBP、DBP、DEHP、DMP、BBP和DEP進(jìn)行健康風(fēng)險評價.這6種單體均有一定的非致癌風(fēng)險,其中BBP和DEHP有一定的致癌風(fēng)險[25-26],可用下式計(jì)算:

式中:HI為非致癌風(fēng)險,CR為致癌風(fēng)險,CDI為皮膚接觸途徑的日攝入量,RfD為參考劑量,CFS為致癌率.

日攝入劑量(CDI),參照 Ishii等[20]研究中對于衛(wèi)生巾中二噁英的暴露量計(jì)算公式的計(jì)算,忽略手與衛(wèi)生巾的接觸暴露:

式中:C為試驗(yàn)測得的衛(wèi)生巾中某種鄰苯二甲酸酯的濃度,T為單片衛(wèi)生巾中紙漿的重量,N為每天使用的衛(wèi)生巾的數(shù)目,D為婦女每月使用衛(wèi)生巾的天數(shù),A為鄰苯二甲酸酯的經(jīng)皮吸收率,Y為婦女一生中使用衛(wèi)生巾的平均年數(shù),BW 為女性的平均體重,每個月取30d, L為女性平均壽命.

PAEs的皮膚吸收率是一個不易確定的參數(shù),目前多數(shù)是小鼠皮膚吸收率的數(shù)據(jù)[27-28],有關(guān)人體皮膚吸收的報道中多取值 5%(見表 1),日本Ishii等[29]對嬰兒紙尿褲中鄰苯二甲酸酯的研究中,DIBP、DBP、BBP和DEHP的皮膚吸收率分別取值 10%、10%、5%和 5%.由于人體使用衛(wèi)生巾時,外陰黏膜吸收鄰苯二甲酸酯不經(jīng)代謝而迅速進(jìn)入人體血液,有研究發(fā)現(xiàn)經(jīng)陰道給予雌二醇后,其血清水平比口服高出10倍以上[30].因此,本研究中對6種目標(biāo)PAEs的皮膚吸收率均保守估計(jì)為20%.其它參數(shù)取值見表2.

表1 鄰苯二甲酸酯皮膚和黏膜吸收率估計(jì)Table 1 Estimates of the dermal and transmucosal absorption rate on phthalates

表2 風(fēng)險評估中使用的參數(shù)及其取值Table 2 Parameters used in the above formula

對于非致癌物質(zhì),美國食品藥物管理局(FDA)認(rèn)定,當(dāng) HI≥1時說明 PAEs暴露存在健康風(fēng)險, HI＜1則認(rèn)為PAEs的接觸相對安全[24];對于致癌物質(zhì),當(dāng)CR＞10-6,該物質(zhì)可能存在致癌風(fēng)險[38-39].

2 結(jié)果與討論

2.1 衛(wèi)生巾PAEs污染水平及可能來源

2.1.1 總體污染水平 本研究中,有11種PAEs檢出率在82%以上,鄰苯二甲酸二戊酯(DPP)、鄰苯二甲酸二(2-甲氧基乙基)酯(DMEP)、鄰苯二甲酸二環(huán)已酯(DCHP)、鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、DHXP的檢出率分別為77.5%、45%、38%、32.5%和 13%.衛(wèi)生巾樣品中,均能檢出11～16種PAEs,有3個樣品16種PAEs全部檢出.可見,衛(wèi)生巾受多種PAEs污染.

圖1 衛(wèi)生巾樣品中PAEs同系物的含量Fig.1 Congener patterns of PAEs in sanitary napkins

16種鄰苯二甲酸酯總含量(∑16PAEs)在2.705～13.779μg/g之間,均值和中位數(shù)分別為5.477μg/g和4.974μg/g.由圖1可見,DIBP、DBP和DEHP是含量較高的三種PAEs單體,中位數(shù)分別為1.270μg/g、0.991μg/g和1.086μg/g,三者之和平均占PAEs總含量的73.5%.這與吳宇梅等[40]的研究結(jié)果相似,其在餐巾紙、抽紙和卷紙中同樣檢出高濃度的DIBP、DBP和DEHP,且高于本研究結(jié)果1～2個數(shù)量級;Ishii等[29]在日本嬰兒紙尿褲中檢測到了DBP和DEHP,最大平均值分別為0.2μg/g和0.6μg/g.由此可見,與少量的同類產(chǎn)品研究結(jié)果相比,我國衛(wèi)生巾中 PAEs污染處于略高水平.

2.1.2 污染來源 衛(wèi)生巾的主要材料是中間層的絨毛漿、高吸收性樹脂和衛(wèi)生紙等吸水性材料.為滿足柔軟、有彈性等特殊要求,絨毛漿和衛(wèi)生紙的生產(chǎn)過程中通常會加入柔軟劑、增塑劑等化學(xué)助劑以達(dá)到改性的效果[41-42].衛(wèi)生巾各層面間主要由熱熔膠進(jìn)行粘接固定,熱熔膠中同樣需添加鄰苯二甲酸酯等軟化劑和增塑劑,增加熱熔膠的初粘性,降低粘膠劑的成本[43-44].另外,為其美觀而進(jìn)行的印刷以及各種新技術(shù)中通常添加鄰苯二甲酸酯等功能性化學(xué)品[9].本研究中高濃度檢出的DIBP、DBP和DEHP等物質(zhì)可能與上述過程的人為添加有關(guān);其他多數(shù) PAEs同系物檢出率和含量均較低,可能與加工環(huán)境、運(yùn)輸、包裝材料等污染有關(guān);同時,衛(wèi)生巾加工和貯存過程中,部分PAEs可能來源于其他單體的降解[45-46].

2.2 不同價格衛(wèi)生巾中PAEs含量

將衛(wèi)生巾樣品按照價格(以單片計(jì))排序,兩端各取 1/4樣品以此分為價格高低的兩組,兩組衛(wèi)生巾中 PAEs同系物分布規(guī)律與總體一致.采用非參數(shù)檢驗(yàn)Mann-Whitney U檢驗(yàn)分析兩組衛(wèi)生巾中 PAEs含量差異的顯著性.結(jié)果顯示,置信區(qū)間為 95%時,DIBP(P=0.03)、DEHP(P=0.001)和總量(P=0.01)的差異顯著,表明衛(wèi)生巾價格對DIBP、DEHP和∑16PAEs含量有重要影響.如圖2所示,價格低的衛(wèi)生巾中DIBP、DEHP和∑16PAEs含量明顯較高,其 DIBP平均值和總量平均約為高價格衛(wèi)生巾的兩倍,DEHP為3倍之多.這可能是鄰苯二甲酸酯類增塑劑性能好且價格低廉,尤其是DEHP產(chǎn)量大,容易獲得[47],低端產(chǎn)品生產(chǎn)廠家可能選擇DEHP作為產(chǎn)品增塑劑,而高端產(chǎn)品生產(chǎn)廠家使用鄰苯二甲酸酯類增塑劑較少,或者使用了環(huán)保型增塑劑及其他替代品[48-50].

圖2 不同價格衛(wèi)生巾中的PAEs含量Fig.2 PAE levels in sanitary napkins with different prices

2.3 香氣對衛(wèi)生巾PAEs含量的影響

很多衛(wèi)生巾通常具有香氣.鄰苯二甲酸鹽類增塑劑經(jīng)常被用作香料的溶劑,達(dá)到固定香氣和保持顏色的目的.林葵等[51]在天然香料中檢測到高濃度DIBP、DBP和DEHP; Maria Celeiro等[52]研究發(fā)現(xiàn) DEP、DIBP和DBP在有香氣的嬰兒濕巾中具有較高檢出率;Lauren E. Parlett等[53]報道了尿液中高濃度DNBP、DIBP代謝物與香水使用相關(guān).根據(jù)有無香氣,將衛(wèi)生巾樣品分為兩組.兩組衛(wèi)生巾中 PAEs同系物分布規(guī)律與總體一致,DIBP(P=0.031)和 DEHP(P=0.003)差異顯著.如圖3所示,有香氣的衛(wèi)生巾中DIBP、DEHP和∑16PAEs的含量明顯較高,其DIBP和DEHP平均值約為無香氣衛(wèi)生巾的2～3倍,這可能與衛(wèi)生巾制造中添加香料而帶入的PAEs污染有關(guān).

圖3 香氣和無香氣衛(wèi)生巾中PAEs比較Fig.3 PAEs in fragrant and non-fragrant sanitary napkins

2.4 風(fēng)險評估

計(jì)算了衛(wèi)生巾中鄰苯二甲酸酯通過皮膚接觸暴露而導(dǎo)致的人體健康風(fēng)險.表3給出非致癌風(fēng)險值.衛(wèi)生巾樣品中DMP、DEP、DIBP、DBP、BBP、DEHP和六者累積暴露的非致癌風(fēng)險值均遠(yuǎn)小于 1,對人體不會產(chǎn)生明顯的非致癌風(fēng)險.對非致癌風(fēng)險值的貢獻(xiàn)率大小為:DEHP ＞ DBP ＞DIBP ＞ BBP ＞ DEP ＞ DMP, DEHP風(fēng)險值比DBP高出約一個數(shù)量級,是非致癌風(fēng)險的主要貢獻(xiàn)者.

表4中給出了衛(wèi)生巾中BBP和DEHP的致癌風(fēng)險值.BBP的CR值遠(yuǎn)小于10-6,對人體無明顯致癌風(fēng)險;DEHP的CR值第95百分位數(shù)已超過10-6,可能對人體存在一定的致癌風(fēng)險.

本研究中,PAEs的健康風(fēng)險評價還存在一定的不確定性.包括評價模型和模型中其他參數(shù)的選取,例如,由于缺少 PAEs皮膚暴露途徑參考劑量而使用經(jīng)口暴露參考劑量代替,PAEs皮膚和外陰粘膜的吸收系數(shù)等還不清楚而選取的估計(jì)值.此外,衛(wèi)生巾中其它污染物的存在可能降低了PAEs的參考劑量等.

表3 衛(wèi)生巾中鄰苯二甲酸酯的非致癌風(fēng)險Table 3 Non-carcinogenic risk of phthalates in sanitary napkins

表4 衛(wèi)生巾中鄰苯二甲酸酯的致癌風(fēng)險Table 4 Carcinogenic risk of phthalates in sanitary napkins

3 結(jié)論

我國市售衛(wèi)生巾中 PAEs污染較為普遍,16種單體均有不同程度的檢出,其中 DIBP、DBP和 DEHP是最主要的污染單體.衛(wèi)生巾中 PAEs含量整體上高于其它研究報道的紙尿褲污染水平.本研究中,價格低的衛(wèi)生巾PAEs污染更重,同時具有香味的衛(wèi)生巾 PAEs含量更高,這可能與原材料和加工過程中人為添加有關(guān).衛(wèi)生巾中PAEs的非致癌風(fēng)險可接受,但DEHP可能對人體存在一定的致癌風(fēng)險,應(yīng)引起重視.

[1] 陳 波,倪 靜.鄰苯二甲酸酯的毒理學(xué)效應(yīng)及對人體健康的影響 [J]. 化工技術(shù)與開發(fā), 2010,39(11):46-49.

[2] 張 靜,陳會明.鄰苯二甲酸酯類增塑劑的危害及監(jiān)管現(xiàn)狀 [J].現(xiàn)代化工, 2011,31(12):1-6.

[3] Van Wezel A P, Van Vlaardingen P, Posthumus R, et al. Environmental risk limits for two phthalates, with special emphasis on endocrine disruptive properties [J]. Ecotoxicology and Environmental Safety, 2000,46(3):305-321.

[4] 靳秋梅,孫增榮.鄰苯二甲酸酯類化合物的生殖發(fā)育毒性 [J].天津醫(yī)科大學(xué)學(xué)報, 2004,(S1):15-18.

[5] 陸 杰,代園園,羅 慧,等.鄰苯二甲酸二異壬酯致小鼠肝組織氧化損傷的研究 [J]. 中國環(huán)境科學(xué), 2015,35(1):285-290.

[6] Maggi C, Onoati F, Lamberti C V, et al. The hazardous priority substances in Italy: national rules and environmental quality standard in marine environment [J]. Environmental Impact Assessment Review, 2007,42(2):1-8.

[7] 金相秈.有機(jī)化合物污染化學(xué)——有毒有機(jī)物污染化學(xué) [M].北京:清華大學(xué)出版社, 1990:266-275.

[8] 史 記,高 君.衛(wèi)生巾(含衛(wèi)生護(hù)墊) [J]. 消費(fèi)指南, 2014,(7): 75-77.

[9] 王玉峰,石葆瑩.衛(wèi)生巾、紙尿褲等一次性衛(wèi)生用品質(zhì)量風(fēng)險分析 [J]. 紙和造紙, 2014,33(10):73-75.

[10] 崔成樂.衛(wèi)生巾生產(chǎn)過程若干問題的探討 [J]. 北方造紙, 1995,(2):33-34.

[11] Nicole W. A question for women's health: chemicals in feminine hygiene products and personal lubricants [J]. Environmental Health Perspectives, 2014,122(3):A70-A75.

[12] 賀 濤,白小艦,陳 雋,等.飲用水源地塑化劑類污染物環(huán)境健康風(fēng)險評估 [J]. 中國環(huán)境科學(xué), 2013,33(增刊):26-31.

[13] 楊 彥,于云江,李定龍,等.太湖流域(蘇南地區(qū))農(nóng)業(yè)活動區(qū)人群 PAEs健康風(fēng)險評估 [J]. 中國環(huán)境科學(xué), 2013,33(6):1097-1105.

[14] 王夫美,陳 麗,焦 姣,等.住宅室內(nèi)降塵中鄰苯二甲酸酯污染特征及暴露評價 [J]. 中國環(huán)境科學(xué), 2012,32(5):780-786.

[15] 黃德義.離子色譜法測定衛(wèi)生巾中殘留丙烯酸含量 [J]. 廣西輕工業(yè), 2010,9:27-28.

[16] 劉園園,黃海萍,陳岳蓉.頂空氣相色譜法測定衛(wèi)生巾中環(huán)氧乙烷殘留量 [J]. 中國藥師, 2013,16(9):1338-1340.

[17] 馬 明,沈 劼,姚麗芳,等.氣固頂空—?dú)庀嗌V法測定一次性衛(wèi)生用品中的環(huán)氧乙烷 [J]. 理化檢驗(yàn)(化學(xué)分冊), 2014,50(9): 1117-1120.

[18] 肖有玉,毛敏明,步江濤,等.高效液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法測定衛(wèi)生巾中丙烯酰胺遷移量 [J]. 輕工標(biāo)準(zhǔn)與質(zhì)量, 2015,2:33-35+40.

[19] 安鳳秋,董祥芝,李 慶,等.衛(wèi)生巾中可遷移性熒光增白劑 VBL的2種化學(xué)測定方法對比 [J]. 中國衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志, 2016,26(9): 1234-1236.

[20] Ishii S, Katagiri R, Kataoka T, et al. Risk assessment study of dioxins in sanitary napkins produced in Japan [J]. Regulatory Toxicology And Pharmacology, 2014,70(1):357-362.

[21] Shin J H, Ahn Y G. Analysis of polychlorinated dibenzo-pdioxins and dibenzo-furans in sanitary products of women [J]. Textile Research Journal. 2007,77(8):597-603.

[22] GB/T 8939-2008 衛(wèi)生巾(含衛(wèi)生護(hù)墊) [S].

[23] GB 15979-2002 一次性使用衛(wèi)生用品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) [S].

[24] National Research Council of The National Academies. Phthalates and cumulative risk assessment: the task ahead [M]. Washington DC: The National Academies Press, 2008:68-99.

[25] Melnick R L. Is peroxisome proliferation an obligatory precursor step in the carcinogenicity of di (2-ethylhexyl) phthalate (DEHP)? [J]. Environmental Health Perspectives, 2001,109(5):437.

[26] Wang J, Chen G, Christie P, et al. Occurrence and risk assessment of phthalate esters (PAEs) in vegetables and soils of suburban plastic film greenhouses [J]. Science of The Total Environment, 2015,523:129-137.

[27] Wormuth M, Scheringer M, Vollenweider M, et al. What are the sources of exposure to eight frequently used phthalic acid esters in Europeans? [J]. Risk Analysis, 2006,26(3):803-824.

[28] McKee R H, El-Hawari M, Stoltz M, et al. Absorption, disposition and metabolism of di-isononyl phthalate (DINP) in F-344rats [J]. Journal of Applied Toxicology, 2002,22(5):293-302.

[29] Ishii S, Katagiri R, Minobe Y, et al. Investigation of the amount of transdermal exposure of newborn babies to phthalates in paper diapers and certification of the safety of paper diapers [J]. Regulatory Toxicology and Pharmacology, 2015,73(1):85-92.

[30] Tourgeman D E, Gentzchein E, Stanczyk F Z, et al. Serum and tissue hormone levels of vaginally and orally administered estradiol [J]. American Journal of Obstetrics and Gynecology, 1999,180(6):1480-1483.

[31] Bao J, Wang M, Ning X, et al. Phthalate concentrations in personal care products and the cumulative exposure to female adults and infants in Shanghai [J]. Journal of Toxicology and Environmental Health-Part a-Current Issues, 2015,78(5):325-341.

[32] Koniecki D, Wang R, Moody R P, et al. Phthalates in cosmetic and personal care products: concentrations and possible dermal exposure [J]. Environmental Research, 2011,111(3):329-336.

[33] JHPIA (Japan Hygiene Products Industry Association), 2014. Available at: http://www.jhpia.or.jp/about/history/index.html (accessed on February 10, 2014).

[34] 國家衛(wèi)生計(jì)生委宣傳司.中國居民營養(yǎng)與慢性病狀況報告 [R].北京:中華人民共和國國家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會, 2015.

[35] 王金營.1990年以來中國人口壽命水平和死亡模式的再估計(jì)[J]. 人口研究, 2013,37(4):3-18.

[36] NMED (New Mexico Environment Department), 2009. Technical background document for development of soil screening levels [S].

[37] Benson R. Hazard to the developing male reproductive system from cumulative exposure to phthalate esters–dibutyl phthalate, diisobutyl phthalate, butylbenzyl phthalate, diethylhexyl phthalate, dipentyl phthalate, and diisononyl phthalate [J]. Regulatory Toxicology and Pharmacology, 2009,53(2):90-101.

[38] Wang W, Wu F Y, Huang M J, et al. Size fraction effect on phthalate esters accumulation, bioaccessibility and in vitro cytotoxicity of indoor/outdoor dust, and risk assessment of human exposure [J]. Journal of Hazardous Materials, 2013,261:753-762.

[39] Niu L, Xu Y, Xu C, et al. Status of phthalate esters contamination in agricultural soils across China and associated health risks [J]. Environmental Pollution, 2014,195:16-23.

[40] 吳宇梅,程 娟,胡長鷹,等.食品包裝紙和紙巾紙中鄰苯二甲酸酯類增塑劑的測定 [J]. 包裝工程, 2014,35(7):1-5.

[41] 周仕強(qiáng).非木材纖維絨毛漿 [J]. 四川造紙, 1994,3:107-114.

[42] 蘇慶年.使用化學(xué)助劑以改善衛(wèi)生紙質(zhì)量的對策 [J]. 上海造紙, 1991,22(2):32-38.

[43] 連偉光,肖方興,謝錫佳.熱熔膠在一次性衛(wèi)生用品行業(yè)的應(yīng)用[J]. 廣州化工, 2011,39(1):20-24.

[44] 王 芹.壓敏膠及其制品中有毒有害物質(zhì)的檢測研究 [D]. 青島:青島科技大學(xué), 2011.

[45] 劉芃巖,馮關(guān)濤,劉金巍,等.鄰苯二甲酸酯的光降解研究 [J]. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報, 2009,29(5):1049-1055.

[46] 朱 敏,張 弛,康嘉玲,等.鄰苯二甲酸酯的毒性及其降解研究[J]. 環(huán)境科學(xué)與技術(shù), 2013,36(12M):443-447+453.

[47] 陳榮圻.鄰苯二甲酸酯類增塑劑對人類健康的危害 [J]. 染料與染色, 2015,52(6):52-58.

[48] Allen D. Godwin,陳悌遞,初 征.增塑劑的選擇與鄰苯二甲酸酯的替代品 [J]. 塑料助劑, 2009,(2):10-15.

[49] 郭海永,梁 冰,陳汪洋,等.我國環(huán)保型增塑劑的研究進(jìn)展 [J].塑料助劑, 2015,(3):6-10+43.

[50] 錢伯章.我國高檔增塑劑發(fā)展趨勢分析(一) [J]. 上?；? 2016,41(3):32-37.

[51] 林 葵,黃和明,韋英亮,等.茉莉凈油、桂花凈油等10種天然香料中 15種鄰苯二甲酸酯的檢測研究 [J]. 香料香精化妝品, 2015,(4):25-29.

[52] Celeiro M, Lamas J P, Garcia-Jares C, et al. Pressurized liquid extraction-gas chromatography-mass spectrometry analysis of fragrance allergens, musks, phthalates and preservatives in baby wipes [J]. Journal of Chromatography A, 2015,1384:9-21.

[53] Parlett L E, Calafat A M, Swan S H. Women's exposure to phthalates in relation to use of personal care products [J]. Journal of Exposure Science and Environmental Epidemiology, 2013, 23(2):197-206.

Contamination and health risk of phthalate esters in marketed sanitary napkins from China.

CHAI Miao, HAN Xue, ZHONG Fu-yong, WANG Yu-wen, TANG Zhen-wu*(Key Laboratory of Regional Energy and Environmental Systems Optimization, Ministry of Education, College of Environmental Science and Engineering, North China Electric Power University, Beijing 102206, China). China Environmental Science, 2017,37(5)：1954～1960

Sixteen kinds of phthalate esters (PAEs) in sanitary napkins of sixteen different brands were detected using gas chromatograph-mass spectrometer (GC-MS) to improve our understanding of the contamination of PAEs in the marketed products in China. Further, the health risk of PAEs in sanitary napkins was assessed based on the method recommended by United States Environmental Protection Agency (USEPA). The results showed that the concentrations of 16congeners of PAEs ranged from 2.705 to 13.779μg/g, with an average of 5.477μg/g, which were slightly higher than the PAE concentrations in the baby diapers observed in the previous study. Di-iso-butyl phthalate (DIBP), di-n-butyl phthalate (DBP) and di-(2-ethylhexyl) phthalate (DEHP) were the dominant congener in all samples, representing 73.5% of the total PAEs. Pollution of the three congeners may be related to the using of raw materials and additives consisting of, containing or contaminated with PAEs. The hazard quotients of dimethyl phthalate (DMP), diethyl phthalate (DEP), DIBP, DBP, butyl benzyl phthalate (BBP), DEHP and total PAEs were far less than 1.0, respectively, indicating that the non-carcinogenic levels from exposure to PAEs in sanitary napkins were acceptable. However, the carcinogenic risks from exposure to DEHP in sanitary napkins exceeded the acceptable level, which should be of concern.

sanitary napkins；phthalate esters；contamination features；health risk

X592,R115

A

1000-6923(2017)05-1954-07

柴 淼(1991-),女,山東禹城人,華北電力大學(xué)碩士研究生,主要從事環(huán)境健康風(fēng)險研究.

2016-09-24

國家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(41571445)

* 責(zé)任作者, 教授, zwtang@ncepu.edu.cn