白酒生產(chǎn)和貯藏過程中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)遷移研究

□ 胥小榮 孔慶巖 龐婕 河北省承德市食品藥品檢驗檢測中心

□ 胥小榮 王照友 承德市雙橋區(qū)市場監(jiān)督管理局

白酒生產(chǎn)和貯藏過程中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)遷移研究

□ 胥小榮 孔慶巖 龐婕 河北省承德市食品藥品檢驗檢測中心

□ 胥小榮 王照友 承德市雙橋區(qū)市場監(jiān)督管理局

探究環(huán)境條件下塑化劑遷移的規(guī)律，對白酒生產(chǎn)企業(yè)防范質(zhì)量安全隱患具有重要意義，對于保障食品安全有著重要的意義。通過酒精濃度、溫度和接觸時間因素對白酒中塑化劑遷移量造成的影響進行實驗，得出相應結論。

白酒 塑化劑 檢測方法

白酒作為中國的傳統(tǒng)飲食產(chǎn)品，自古以來就受到人們的青睞。白酒工業(yè)的發(fā)展離不開白酒質(zhì)量的可靠保障，研究白酒自身度數(shù)、環(huán)境條件改變塑化劑遷移現(xiàn)象對于保障白酒工業(yè)的生產(chǎn)安全有著重要意義。目前，廣大人民群眾關注食品安全，媒體聚焦食品安全，研究探索塑化劑在食品中的遷移對于保障食品安全有著重要的現(xiàn)實意義。

本文的實驗結論可以應用到白酒生產(chǎn)企業(yè)質(zhì)量安全隱患防范措施中，一是防范環(huán)境條件不符使塑化劑遷移進入白酒中，造成產(chǎn)品質(zhì)量不符合要求；二是通過改進相應工藝流程或設施，減少或避免塑化劑發(fā)生遷移現(xiàn)象；三是對于白酒產(chǎn)品質(zhì)量問題的追溯提供必要的理論依據(jù)。

1 材料與儀器

實驗材料：聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）。

樣品：38°低度白酒、65°原漿酒、95°食用酒精。

實驗設備：海爾保鮮冰箱，具備0~5℃的溫控設施，上下溫差不超1℃；生化培養(yǎng)箱(SPX-250B-Z)，量程5～50℃，精度0.1℃；恒溫恒濕培養(yǎng)室，保持25℃恒溫，溫差不超1℃。

試劑：正己烷（色譜純），天津市津科精細化工研究所；石油醚（沸程30~60℃，色譜純），天津津科精細化工研究所；丙酮（色譜純），天津津科精化工研究所；鄰苯二甲酸酯標準品，DBP（德國Dr.Ehrenstorfer GmbH公司生產(chǎn)）、DEHP（德國Dr.Ehrenstorfer GmbH公司生產(chǎn)）、DINP（德國Dr.Ehrenstorfer GmbH公司生產(chǎn)）。

儀器：氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GCMS-QP2010 Plus），日本島津公司生產(chǎn)；自動進樣器（AOC-20i），日本島津公司生產(chǎn)；快速混勻器（SK-1），金壇市杰瑞爾電器有限公司。

2 樣品制備

2.1 溫度因素影響試驗樣品制備

將15L的65°原漿酒分別裝入3個5L的PET瓶中，封蓋并分別注明樣品編號WD1、WD2、WD3。設置海爾保鮮冰箱溫度為5℃，將編號為WD1的樣品放入保鮮冰箱中并記錄時間及溫度；設置培養(yǎng)箱溫度為40℃，將編號為WD2的樣品放入培養(yǎng)箱中并記錄時間及溫度；將編號為WD3的樣品放入恒溫恒濕間，并記錄時間及溫度。

2.2 酒精濃度因素影響試驗樣品制備

將不同度數(shù)的白酒分別裝入PET瓶中，封蓋并注明樣品編號38°、65°、95°。將密封嚴密的實驗材料置于恒溫恒濕培養(yǎng)室中，控制溫度在25℃，并記錄時間及溫度。

2.3 檢驗樣品的取樣

樣品制備期間每天觀察相應溫度控制情況并記錄。樣品保存30d后，每隔15d進行取樣并定量及定性分析，記錄檢驗結果。

3 實驗結果與分析

3.1 色譜條件

色譜柱采用RtxR-5MS（30m×0.25mmID×0.25μm），進樣口溫度設為250℃，采用升溫程序：初始柱溫60℃，保持1min，以20℃/min升溫至220℃，保持1min，再以5℃/ min升溫至280℃，保持4min；載氣流速1mL/min，不分流進樣，進樣量1μL。

色譜與質(zhì)譜接口溫度為280℃，采用電子轟擊源（EI），選擇離子掃描模式（SIM），電力能量：70eV；溶劑延遲：5min。

3.2 標準樣品色譜圖

在選定的色譜條件下，分別為2mg/L的DBP、DEHP、DINP混標進樣，鄰苯二鉀酸酯的色譜圖如圖1,標準樣品檢測結果見表1。

3.3 溫度因素影響試驗結果的數(shù)據(jù)分析（表2）

檢測結果顯示，在各溫度條件下，試樣均未檢出DINP，說明試樣本身不含DINP成份或在此試驗條件下DINP不會發(fā)生遷移現(xiàn)象。DBP的遷移量與溫度的高低成正比，溫度越高，遷移量的數(shù)值越大，在溫度相對低的狀態(tài)下，DBP遷移量與接觸時間關系較為明顯，接觸時間越長，遷移量變化越明顯。DEHP在25℃以下時遷移量與溫度變化和時間變化不明顯，在40℃條件下，DEHP遷移量較為明顯。

3.4 酒精濃度因素影響試驗結果的數(shù)據(jù)分析（表3）

圖1 2.0mg/L標準樣品的GC-MS色譜圖

檢測結果顯示，在常溫狀態(tài)下，PET材料接觸不同濃度的白酒均未檢出DINP，說明試樣本身不含DINP成份或在此試驗條件下DINP不會發(fā)生遷移現(xiàn)象。常溫狀態(tài)下，PET中的DBP遷移量與接觸的酒精濃度有關，酒精濃度約高，遷移量越大。PET材料中的DEHP遷移規(guī)律與DBP趨同，酒精度數(shù)高于65°以后遷移量明顯減小。

4 結論

4.1 溫度變化對塑化劑遷移的影響

通過試驗模擬不同溫度下白酒接觸塑料材質(zhì)過程中塑化劑的遷移，利用GC-MS進行定性和定量分析，得出DBP的遷移量與溫度的高低成正比，溫度越高，遷移量值越大；在溫度相對低的狀態(tài)下，DBP遷移量與接觸時間關系較為相關，接觸時間越長，遷移量變化越明顯。DEHP在25℃以下時遷移量與溫度變化和時間變化不明顯，在40℃條件下，DEHP遷移量較為明顯。

4.2 白酒的濃度變化對PET材料中的塑化劑遷移量影響

通過實驗數(shù)據(jù)顯示，常溫狀態(tài)下，PET中的DBP和DEHP遷移量與接觸的酒精濃度成正比例關系，酒精度數(shù)低于65°時，酒精濃度越高，塑化劑遷移量越大；酒精度數(shù)高于65°時，塑化劑遷移量不及濃度低遷移量大?？梢娫萍俺善肪茖A藏材質(zhì)要求極高，這是控制塑化劑遷移的關鍵點之一。

表1 標準樣品檢測結果(mg/L)

表2

表3