頂空自動(dòng)進(jìn)樣氣相色譜法測(cè)定水中12種揮發(fā)性鹵代烴

＊雨薇娜 石志亮 李東升

（內(nèi)蒙古自治區(qū)城鎮(zhèn)建設(shè)水文中心 內(nèi)蒙古 010010）

頂空自動(dòng)進(jìn)樣氣相色譜法測(cè)定水中12種揮發(fā)性鹵代烴

＊雨薇娜 石志亮 李東升

（內(nèi)蒙古自治區(qū)城鎮(zhèn)建設(shè)水文中心 內(nèi)蒙古 010010）

通過(guò)頂空進(jìn)樣器樣品瓶平衡溫度和平衡時(shí)間的優(yōu)化；將自動(dòng)頂空進(jìn)樣器和氣相色譜儀聯(lián)用，使用DB-624UI毛細(xì)管色譜柱，ECD檢測(cè)器對(duì)生活飲用水中12種揮發(fā)性鹵代烴含量進(jìn)行同時(shí)分析測(cè)定。所建立的分析方法簡(jiǎn)便、快捷、準(zhǔn)確、可同時(shí)測(cè)定多種揮發(fā)性鹵代烴。

氣相色譜法；頂空；生活飲用水；揮發(fā)性鹵代烴

1.材料與方法

(1)儀器Agilent-7890B 氣相色譜儀(安捷倫公司)，Agilent-7890A自動(dòng)頂空進(jìn)樣器( 美國(guó)安捷倫公司)。DB-624UI 毛細(xì)管色譜柱。甲醇為色譜純。

(2)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)1，1-二氯乙烯(500μg/mL，BWT900532-A-1)；二氯甲烷、反-1，2-二氯乙烯、順-1，2-二氯乙烯、1，2-二氯乙烷(2000μg/mL，BWT900532-A-1)；三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯、一溴二氯甲烷(20μg/mL，BWT900532-A-1)，二溴一氯甲烷(100μg/mL, BWT900532-A-1)；六氯丁二烯(10μg/mL，BWT900532-A-1)。

(3)儀器條件Agilent7890氣相色譜儀(美國(guó)安捷倫公司)進(jìn)樣口溫度：220℃；分流比：20∶1，電子捕獲檢測(cè)器(ECD)溫度：320℃；氮?dú)饬髁浚?0mL/min。柱溫控制程序：40℃保持5min，以8℃/min升至100℃，以6℃/min升至200℃，保持10 min。

Agilent-7890A自動(dòng)頂空進(jìn)樣器(美國(guó)安捷倫公司)爐溫∶60℃；定量環(huán)：70℃；傳輸線∶80℃；頂空瓶平衡時(shí)間：30min；氣象色譜循環(huán)時(shí)間46 min。

(4)標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。標(biāo)準(zhǔn)使用液的配制：取混合標(biāo)準(zhǔn)液1 mL于10mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，配置成標(biāo)準(zhǔn)使用液A。取標(biāo)準(zhǔn)使用液A1mL于10mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，配置成標(biāo)準(zhǔn)使用液B。

?

表1 12種揮發(fā)性鹵代烴混合液的系列濃度

標(biāo)準(zhǔn)曲線系列溶液的配制：頂空瓶中準(zhǔn)確加入5mL純水，用進(jìn)樣針?lè)謩e移取上述使用液B5、10、25μL使用液A 25、125、250μL，快速插入頂空瓶水中推出并加蓋密封，充分混合，配制成6個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列見(jiàn)表1，同時(shí)做空白樣，在儀器工作條件下進(jìn)行測(cè)定。氯乙烯；11.二溴一氯甲烷；12.六氯丁二烯(保留時(shí)間見(jiàn)表1）

圖1

樣品采集及加標(biāo)方法：樣品采用實(shí)驗(yàn)室自來(lái)水，打開(kāi)自來(lái)水管10min，用500mL棕色玻璃瓶采集水樣3份，置于冰箱( 0～5℃) 密封保存，5h內(nèi)完成測(cè)定。B10、A25和A250點(diǎn)做加標(biāo)回收，每份做6個(gè)平行樣。

2.結(jié)果與討論

(1)色譜柱溫度。色譜柱選擇起始溫度40℃保持5min，以8℃/min升至100℃，以6℃/min升至200℃，保持10 min。結(jié)果見(jiàn)圖1，12種揮發(fā)性鹵代烴在31min內(nèi)能達(dá)到有效分離。

(2)頂空條件的優(yōu)化。頂空溫度取5．00mL純水，加入12種鹵代烴混合液使用液A25μL，分別置于40、50、60、70和80℃的頂空樣品瓶平衡溫度下，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)：當(dāng)60℃以下頂空樣品瓶平衡溫度，鹵代烴峰面積隨頂空溫度升高而增大，再升高溫度，揮發(fā)性鹵代烴峰面積變化不明顯，所以，選60℃為優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)頂空溫度。

頂空時(shí)間在確定頂空溫度后，變化頂空樣品瓶平衡時(shí)間為15、20、25、30和40min。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)：當(dāng)頂空樣品瓶時(shí)間在30min以內(nèi)，鹵代烴峰面積隨頂空時(shí)間延長(zhǎng)而增大，當(dāng)再增加頂空時(shí)間時(shí)，峰面積變化不明顯，表示頂空時(shí)間30min，氣液相已經(jīng)達(dá)到平衡了。所以，試驗(yàn)選擇頂空樣品瓶平衡時(shí)間為30min 。

(3)標(biāo)準(zhǔn)曲線及檢出限。在選定的工作條件下自動(dòng)進(jìn)樣，以12種揮發(fā)性鹵代烴標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制出標(biāo)準(zhǔn)曲線。線性方程見(jiàn)表2。

表2 線性方程、相關(guān)系數(shù)及檢出限

(4)精密度測(cè)定。選定3種不同濃度(低、中、高)相應(yīng)表2中的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列(2、4、6)，每個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定6次，各組分相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為1．1%～2．8%，結(jié)果見(jiàn)表3。

?

表3 12種揮發(fā)性鹵代烴的精密度（n=6）

(5)樣品和加標(biāo)回收率測(cè)定

取實(shí)驗(yàn)室自來(lái)水樣品3份分析，檢出2種揮發(fā)性鹵代烴。將3種不同濃度混合標(biāo)準(zhǔn)溶液加入實(shí)驗(yàn)室自來(lái)水中每個(gè)濃度測(cè)定6次，各組分的回收率為92．5%～117．7%結(jié)果見(jiàn)表4。

表4 生活飲用水中12種揮發(fā)性鹵代烴的回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果（n=6)

3.討論

本文建立的同時(shí)測(cè)定飲用水中12種揮發(fā)性鹵代烴的方法，標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)分別為0．995～0．999，各組分檢出限為0．01～5．65μg/L，精密度(RSD) 為1．1%～2．8%，加標(biāo)回收率為92．5%～117．7%。與現(xiàn)行的國(guó)標(biāo)方法相比較，該方法不需使用有機(jī)溶劑，避免了對(duì)環(huán)境的二次污染，使用毛細(xì)管色譜柱，更接近實(shí)際檢測(cè)工作的應(yīng)用。所建立的分析方法簡(jiǎn)便、快捷、準(zhǔn)確、適用于同時(shí)測(cè)定生活飲用水中多種揮發(fā)性鹵代烴。

[1]周華,汪尤剛,吳香倫.頂空氣相色譜法測(cè)定飲用水中7種鹵代烴[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志,2009,19(2):300-301.

[2]張春華,張立臣,敖雪桔.頂空氣相色譜法測(cè)定飲用水中揮發(fā)性鹵代烴的研究[J].黑龍江環(huán)境通報(bào),2009,33(2):15-16.

[3]胡明友.飲用水中7種揮發(fā)性鹵代烴測(cè)定的頂空氣相色譜法[J].浙江預(yù)防醫(yī)學(xué),2011,23(8):95-96.

雨薇娜（1986～），女，內(nèi)蒙古自治區(qū)城鎮(zhèn)建設(shè)水文中心，研究方向：城鎮(zhèn)供排水中有機(jī)物檢測(cè)。

((責(zé)任編：高鎮(zhèn)峰)

Determination of 12 Volatile Halohydrocarbons by Headspace Capillary Gas Chromatography

Yu Weina, Shi Zhiliang, Li Dongsheng

(Urban Construction and Hydrology Centre in Inner Mongolia Autonomous Region, Inner Mongolia, 010010 )

Parameters affecting efficiencies as the equibilium temperature and the equibilium time were optimized.Head-space gas chromatography with DB－624 UI capillary column and ECD detective was used to simultaneously determine 12 kinds of volatile halohydrocarbons in water.The method is sensitive, accurate, simple and these seven compounds can be analyzed in the same Time.

Gas chromatography；Headspace；Drinkingwater；Volatile halohydrocarbon

T

A