• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    香蕉莖稈生物炭的制備及其對銅離子的吸附特性

    2017-04-07 10:27:10余偉光黎吉輝王敦梁振益張玉蒼
    化工進展 2017年4期
    關(guān)鍵詞:高錳酸鉀莖稈吸附劑

    余偉光,黎吉輝,王敦,梁振益,張玉蒼

    (海南大學(xué)材料與化工學(xué)院,熱帶島嶼資源先進材料教育部重點實驗室,海南 海口 570228)

    香蕉莖稈生物炭的制備及其對銅離子的吸附特性

    余偉光,黎吉輝,王敦,梁振益,張玉蒼

    (海南大學(xué)材料與化工學(xué)院,熱帶島嶼資源先進材料教育部重點實驗室,海南 海口 570228)

    香蕉莖稈經(jīng)過高錳酸鉀氧化預(yù)處理后于600℃緩慢熱解制得生物炭。采用掃描電子顯微鏡(SEM)、X射線光電子能譜(XPS)、元素分析儀和比表面積及微孔分析儀對生物炭進行表征,批量吸附實驗考察其對Cu2+的吸附特性,研究pH、吸附時間、吸附溫度和金屬離子初始濃度對吸附的影響。從吸附動力學(xué)、吸附等溫線、吸附熱力學(xué)判斷吸附類型。結(jié)果表明:與未處理香蕉莖稈生物炭對比發(fā)現(xiàn),氧化預(yù)處理生物炭表面覆蓋有MnOx微粒,且含有更多的含氧官能團,擁有更大的表面積。其對銅離子的去除主要通過表面吸附包括表面MnOx顆粒和含氧官能團,對Cu2+有很強的吸附能力,實驗中最大吸附容量為81.36mg/g,吸附效果明顯好于未預(yù)處理生物炭,吸附過程符合準(zhǔn)二級動力學(xué)方程,可以用Langmuir吸附等溫線模型來描述,熱力學(xué)參數(shù)ΔH0>0,ΔG0<0,表明該吸附是一個自發(fā)的吸熱過程。

    香蕉莖稈;生物炭;銅離子;吸附

    重金屬離子由于其在食物鏈中的富集性會對水生物和人類造成嚴(yán)重危害[1]。銅作為一種很常見的重金屬,主要通過工業(yè)廢水排放污染地表水和地下水體,被美國環(huán)境保護局分類為優(yōu)先控制的環(huán)境污染物之一。目前,含銅離子的廢水治理方法主要有化學(xué)降解法、化學(xué)沉淀法、離子交換法、電解法和吸附法等[2],其中吸附法被認為是經(jīng)濟、高效的處理方法。許多研究表明由農(nóng)林廢棄物制備生物炭吸附劑來處理重金屬是一個很有前景的選擇[3]。

    生物質(zhì)經(jīng)高溫?zé)峤庵频玫纳锾课讲牧蠈λ卸喾N重金屬污染物具有很強的吸附力[4-5]。近年,對生物炭進行修飾以增強對水中重金屬和其他污染物的吸附能力的研究引起了廣泛的關(guān)注。研究重點主要集中在通過對生物炭表面改性和對預(yù)處理的生物質(zhì)原料直接熱解兩種方式制備高效吸附劑技術(shù)上,后一種技術(shù)由于操作簡單、成本低、適于大量生產(chǎn),因而更被人們所重視[6]。

    我國是世界上第二大香蕉生產(chǎn)國。每年在大量收獲香蕉果實的同時,也會產(chǎn)生近乎與果實等量的香蕉莖稈廢棄物。目前這些廢棄物在中國產(chǎn)區(qū)近乎被直接丟棄,不僅造成了資源的浪費,還破壞了生態(tài)環(huán)境。香蕉莖稈中含有豐富的天然纖維素,具有很多可被再生利用的特性[7]。利用香蕉莖稈制備多孔結(jié)構(gòu)的生物炭吸附材料,可以高效吸附水體中的Cu2+等重金屬。

    本文以海南省盛產(chǎn)的香蕉莖稈為原料,用高錳酸鉀進行預(yù)處理,利用高錳酸鉀的強氧化作用,使前體MnOx嵌入原料[8]。然后對其熱解制得新型的香蕉莖稈生物炭。同時以該種生物炭為吸附劑,研究其對水中Cu2+的吸附去除效果。

    1 實驗部分

    1.1 實驗試劑和材料

    五水硫酸銅、高錳酸鉀、鹽酸、氫氧化鈉等試劑均為分析純,溶液均用去離子水配制。香蕉莖稈從??谀侈r(nóng)場采集,干燥粉碎過50目篩備用。

    1.2 生物炭的制備

    在200mL燒杯中加入20g香蕉莖稈粉末,100mL 0.1mol/L高錳酸鉀溶液超聲處理2h后將其置于真空干燥箱中于80℃真空干燥24h。將預(yù)處理后的香蕉莖稈放入真空管式爐中,在N2氛圍下以5℃/min程序升溫到600℃并保持恒溫1h。所得產(chǎn)品用去離子水多次洗滌,80℃真空干燥箱干燥,得到氧化預(yù)處理香蕉莖稈生物炭在密閉容器中存儲備用。以未經(jīng)高錳酸鉀預(yù)處理過的原料用同樣的步驟制備生物炭做對比樣。

    1.3 生物炭表征

    使用元素分析儀(Thermo Fisher Flash)分析樣品中C、H、N含量;使用比表面積及微孔分析儀JW-BK132F測量樣品的比表面積、孔容和平均孔徑;使用S-4800型掃描電子顯微鏡(SEM)表征樣品的表面形態(tài);使用XPS(美國賽默飛K-Alpha)分析樣品表面元素組成及價態(tài)。

    1.4 Cu2+靜態(tài)吸附實驗

    移取50mL系列濃度的Cu2+溶液于錐形瓶中,用0.1mol/L HCl和NaOH溶液調(diào)節(jié)pH,準(zhǔn)確稱取0.05g生物炭吸附劑后迅速放入恒溫振蕩箱中于設(shè)定溫度下以150r/min振蕩一定時間,取出并用0.22μm水系濾膜過濾,用原子吸收光譜儀測定濾液中Cu2+濃度。采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法處理數(shù)據(jù),每個樣品數(shù)據(jù)采集3次,測試結(jié)果的相對誤差均在5%以內(nèi)。用式(1)和式(2)分別計算對Cu2+的吸附量和去除率。

    式中,qe為平衡吸附容量,mg/g;C0為Cu2+的初始濃度,mg/L;Ce為Cu2+的平衡濃度,mg/L;η為去除率,%;V為溶液體積,mL;m為吸附劑用量,g。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 氧化預(yù)處理生物炭和對比樣生物炭的表征

    2.1.1 SEM分析

    通過SEM分析能直觀反映生物炭的表面性質(zhì)。圖1為兩種生物炭的SEM圖,可以清晰地看出經(jīng)氧化預(yù)處理后的生物炭表面相比未經(jīng)氧化預(yù)處理的生物炭表面孔多,更加粗糙且表面呈現(xiàn)更多的顆粒狀。在高溫條件下,高錳酸鉀會轉(zhuǎn)化為MnOx前體顆粒嵌入原料[9]。因此,經(jīng)高錳酸鉀預(yù)處理后的香蕉莖稈生物炭可能具有更好的吸附性能。

    2.1.2 元素分析

    表1是兩種生物炭的元素分析結(jié)果,經(jīng)氧化預(yù)處理后制得的生物炭中3種元素的含量均比未經(jīng)氧化預(yù)處理的生物炭低。預(yù)處理后制得的生物炭中C、H、N元素含量的減少可能是因為高錳酸鉀對原料強烈的氧化作用。此外負載在生物炭表面的錳的氧化物顆粒也會影響到其他元素的存在[10]。

    圖1 生物炭的掃描電鏡圖(a)和(b)為對比樣;(c)和(d)為氧化預(yù)處理生物質(zhì)

    表1 生物炭的元素分析

    2.1.3 XPS分析

    利用XPS可以檢測生物炭表面Mn和C元素的化學(xué)價態(tài),判斷Mn和C原子的化學(xué)成鍵類型,以及化合物表面存在的官能團。圖2(a)和圖2(b)相比較可以看出,圖2(b)出現(xiàn)了明顯的Mn2p譜峰,證實了在氧化預(yù)處理后制得的生物炭表面有Mn元素存在。從圖2(c)可以看出,在642.6eV和654.2eV出現(xiàn)了兩個峰。這兩個峰的位置和峰位間距(11.6eV)表明Mn元素介于Mn3+和Mn4+的氧化態(tài)[11]。圖2(d)和圖2(e)為兩種生物炭樣品對C1s的譜峰擬合圖。圖中出現(xiàn)的3個峰(284.6、286、288.5)可以分別歸結(jié)為C—C、C—O和O=C—O,兩種樣品圖譜進行分析對比發(fā)現(xiàn),O=C—O峰面積比值由8.83%增加到11.49%,C—O峰面積比值由10.50%增加到19.07%。生物炭表面羥基和羧基官能團的增加是由于高錳酸鉀對原料的氧化作用[12]。由此可以證實經(jīng)氧化預(yù)處理后的生物炭之所以有更好的金屬吸附能力是因為錳的氧化物顆粒和含氧官能團在水溶液中對重金屬離子有強烈的結(jié)合力[13]。

    2.1.4 比表面積分析

    表2給出了生物炭的孔結(jié)構(gòu)參數(shù)。從表2可見,經(jīng)氧化預(yù)處理后的生物炭的比表面積明顯增大,為21.831m2/g,大于未經(jīng)預(yù)處理的生物炭的13.469 m2/g,而孔容略微增大,孔徑則減小,說明對原料的氧化以及金屬氧化物顆粒的存在能增加生物炭的比表面積[14]。包裹在生物炭表面的錳的氧化物顆粒對其孔結(jié)構(gòu)參數(shù)有重要的影響,減小了其孔徑,增大了其比表面積和孔容。眾所周知,表面積更大的生物炭會有更強的吸附能力。顯然經(jīng)高錳酸鉀預(yù)處理明顯改善了生物炭的表面性質(zhì),使其更有利于作為吸附劑應(yīng)用于環(huán)境方面[15]。

    表2 生物炭的孔結(jié)構(gòu)參數(shù)

    2.2 Cu2+靜態(tài)吸附實驗

    2.2.1 pH對吸附Cu2+的影響

    溶液pH是影響重金屬離子吸附的重要因素,主要體現(xiàn)在以下兩方面。一是酸性溶液中的氫離子會使活性位點質(zhì)子化,將會阻止金屬離子的靠近,另一是堿性溶液中的氫氧根離子會使重金屬沉淀。當(dāng)pH超過6時,銅溶液中會產(chǎn)生氫氧化銅沉淀。不利于銅離子的吸附,故本實驗pH取范圍為2~6,在50mL 80mg/L的Cu2+溶液中加入0.05g經(jīng)氧化預(yù)處理香蕉莖稈制得的生物炭吸附劑,溫度25℃,吸附時間48h,通過變化不同的起始pH,考察Cu2+的去除效果。實驗結(jié)果如圖3所示。溶液起始pH的改變明顯影響生物炭對銅離子的吸附,起始pH為2的時候?qū)︺~離子的去除率最小,隨著起始pH的增加,氧化預(yù)處理生物炭對銅離子的去除率逐漸增加,當(dāng)pH為5時,去除率為82.4%,pH為6時,去除率最大,為86.4%。考慮到pH為6時,溶液中會有少量Cu(OH)+和Cu(OH)2沉淀出現(xiàn),影響到對Cu2+的吸附,故后續(xù)實驗溶液合適的pH為5。

    圖2 對比樣和氧化預(yù)處理香蕉莖稈生物炭的XPS圖

    2.2.2 吸附時間的影響及吸附動力學(xué)

    分別移取50mL濃度為80mg/L的Cu2+溶液,溶液pH為5,加入0.05g吸附劑,15℃、25℃、35℃下恒溫振蕩吸附。溶液中的金屬離子占據(jù)活性位點是一個漸進的過程,需要一定的時間來使吸附達到平衡。吸附劑對Cu2+的吸附效果如圖4所示,隨著時間的推移,吸附劑對Cu2+吸附量逐漸增加。在開始的幾個小時吸附速率很快,然后逐漸減慢達到平衡,吸附容量將基本不變,大部分銅離子的吸附發(fā)生在前面幾個小時。吸附初始階段吸附劑上存在大量的活性位點,有利于Cu2+的吸附,隨著時間的推移,活性位點越來越少,接近飽和,在后期階段吸附速率逐漸減小,吸附容量達到飽和。吸附動力學(xué)是描述吸附質(zhì)被吸附或者擴散在吸附劑表面的速率過程,本實驗考察了3種溫度條件下的吸附動力學(xué),采用準(zhǔn)一級和準(zhǔn)二級動力學(xué)方程來描述吸附動力學(xué)特征,其吸附方程如式(3)、式(4)。

    準(zhǔn)一級吸附動力學(xué)模型準(zhǔn)二級吸附動力學(xué)模型

    圖3 起始pH對吸附Cu2+的影響

    圖4 時間對吸附效果的影響

    式中,qe、qt分別為吸附平衡及時間t時的吸附量,mg/g;t為吸附時間,h;K1為準(zhǔn)一級吸附速率常數(shù),h?1;K2為準(zhǔn)二級吸附速率常數(shù),g/(mg·h)。

    將實驗數(shù)據(jù)與吸附動力學(xué)模型進行擬合,結(jié)果如圖5、圖6、表3所示。準(zhǔn)二級吸附動力學(xué)方程擬合的相關(guān)系數(shù)高,線性相關(guān)性顯著,且準(zhǔn)二級動力學(xué)方程得出的理論值qe,cal和實驗值qe,exp非常接近,因此氧化預(yù)處理生物炭對Cu2+的吸附過程更符合準(zhǔn)二級動力學(xué)模型[16]。準(zhǔn)二級吸附動力學(xué)模型假設(shè)吸附速率是由吸附劑表面上未被占有的吸附位點數(shù)的平方值決定的,表明了生物炭的吸附速率與未被占有的吸附位點數(shù)的平方成正比[17]。

    2.2.3 金屬離子初始濃度的影響及吸附等溫線

    分別取40mg/L、60mg/L、80mg/L、100mg/L、120mg/L、160mg/L濃度的Cu2+溶液50mL于錐形瓶中,溶液pH為5,加入0.05g的氧化預(yù)處理生物炭,15℃、25℃、35℃下恒溫振蕩30h。對比樣生物炭則同樣條件下在25℃進行。在設(shè)定的3種溫度下,Cu2+在氧化預(yù)處理生物炭和對比樣生物炭上的吸附等溫線如圖7所示。由圖7可知,隨平衡濃度的增加,平衡吸附容量逐漸增大,這主要由于起始Cu2+濃度的升高,使Cu2+與氧化預(yù)處理生物炭表面接觸的機會增加,更有利于吸附劑活性位點和表面含氧官能團對Cu2+的吸附。用Langmuir和 Freundlich 吸附等溫方程對實驗數(shù)據(jù)進行線性擬合。

    圖5 準(zhǔn)一級動力學(xué)模型擬合

    圖6 準(zhǔn)二級動力學(xué)模型擬合

    圖7 氧化預(yù)處理生物炭和對比樣生物炭的吸附等溫線

    式中,Qm為吸附劑最大吸附量,mg /g;KL為Langmuir常數(shù),L/mg;KF為表征吸附能力的常數(shù),n是表示吸附趨勢大小的常數(shù)。圖8和圖9為Langmuir方程和Freundlich方程擬合結(jié)果,發(fā)現(xiàn)Langmuir擬合的相關(guān)系數(shù)更高,相關(guān)性較顯著,表明氧化預(yù)處理生物炭對Cu2+的吸附更符合Langmuir吸附等溫方程。Langmuir模型假定吸附過程中,吸附質(zhì)單層吸附在吸附劑表面的均相位點上。所以生物炭的吸附為單分子層吸附,相應(yīng)的數(shù)值參見表4。

    表3 吸附動力學(xué)參數(shù)

    2.2.4 溫度的影響及吸附熱力學(xué)

    溫度是Cu2+固液界面吸附時的重要影響因素,隨著溫度的升高,生物炭對Cu2+的吸附能力也隨著提高(63.52mg/g到71.11mg/g),這表明吸附過程很可能是化學(xué)吸附過程而不是物理吸附過程。熱力學(xué)參數(shù)如吉布斯自由能、焓變、熵變可以用隨著溫度而改變的平衡常數(shù)計算出來。吉布斯自由能ΔG0可以通過式(7)來計算。

    圖8 Langmuir模型的吸附等溫線

    圖9 Freundlich模型的吸附等溫線

    表4 吸附等溫線參數(shù)

    其中T代表熱力學(xué)溫度,R是氣體常數(shù),吸附等溫線常數(shù)K0是通過將1nK0對Ce線性擬合的直線外推使Ce為零的值[18]。計算結(jié)果表明ΔG0的值均為負值,這表明生物炭吸附Cu2+的過程是一個自發(fā)的過程,溫度升高,ΔG0的值減小,表明升高溫度更有助于吸附。

    標(biāo)準(zhǔn)焓變ΔH0和標(biāo)準(zhǔn)熵變ΔS0可以通過公式(8)計算。

    將lnK0對1/T做線性擬合,擬合結(jié)果參見圖10,通過斜率和截距計算出ΔH0和ΔS0的值。表5分別給出ΔH0和ΔS0的值,其中ΔH0等于43.64kJ/mol,這表明生物炭吸附重金屬Cu2+的過程是吸熱的,高溫有利于吸附的進行,ΔS0等于172.41J/(mol·K),反映出吸附過程固液界面無序,混亂度較大。

    圖10 氧化預(yù)處理生物炭吸附Cu2+的InK0對1/T的擬合結(jié)果

    表5 吸附熱力學(xué)參數(shù)

    3 結(jié)論

    (1)以香蕉莖稈為原料,經(jīng)高錳酸鉀預(yù)處理,然后熱解制備生物炭。預(yù)處理過程不僅引入了細微的MnOx顆粒在生物炭的表面,而且也增加了生物炭表面含氧官能團的數(shù)量。生物炭表面更粗糙,比表面積明顯增大。

    (2)pH是影響吸附的重要因素。當(dāng)pH為5時,對Cu2+的去除率82.4%,是本吸附實驗最合適pH。

    (3)動力學(xué)研究結(jié)果表明:氧化預(yù)處理生物炭對Cu2+的吸附符合準(zhǔn)二級動力學(xué)方程,并且在一定范圍內(nèi),吸附速率隨著溫度的升高而升高。

    (4)吸附等溫線研究表明:氧化預(yù)處理生物炭對Cu2+的吸附符合Langmuir模型,氧化預(yù)處理生物炭比對比樣生物炭對Cu2+有更強的吸附能力。

    (5)氧化預(yù)處理生物炭吸附Cu2+的熱力學(xué)參數(shù)ΔH0>0,表明吸附過程是吸熱反應(yīng),升溫有利于吸附的進行;ΔS0>0,表明吸附過程固液界面無序,混亂度較大;ΔG0<0,表明氧化預(yù)處理生物炭對Cu2+的吸附是自發(fā)反應(yīng)。

    [1]WANG N X,ZHANG X Y,WU J,et al. Effects of microcystin-LR on the metal bioaccumulation and toxicity inChlamydomonas reinhardtii[J]. Water Res.,2012,46:369-377.

    [2]MOHAMMED A M,AKHTAR H K,SHAMIM A,et al. Role of sawdust in the removal of copper(Ⅱ) from industrial wastes[J]. Water Res.,1998,32(10):3085-3091.

    [3]ZHOU Y M,GAO B,ZIMMERMAN A R,et al. Biochar supported zerovalent iron for removal of various contaminants from aqueous solutions[J]. Bioresour. Technol.,2014,152:538-542.

    [4]WANG,S S,GAO,B,ZIMMERMAN,A R,et al. Removal of arsenic by magnetic biochar prepared from pinewood and natural hematite[J]. Bioresour. Technol. B,2015,175:391-395.

    [5]AHMAD M,RAJAPAKSHA A U,LIM J E,et al. Biochar as a sorbent for contaminant management in soil and water: a review[J]. Chemosphere,2014,99:19-33.

    [6]WANG S S,GAO B,LI Y C,et al. Manganese oxide-modified biochars: preparation,characterization,and sorption of arsenate and lead[J]. Bioresour. Technol. A,2015,181:13-17.

    [7]孟繁蓉,李瑞松,張玉蒼. 木質(zhì)類廢棄物液化及其高效利用研究進展[J]. 化工進展,2016,35(6):1905-1909. MENG F R,LI R S,ZHANG Y C. Research progress on liquefaction of lignocellulosic biomass and its efficient application[J]. Chem. Ind. Eng. Prog.,2016,35(6):1905-1909.

    [8]WANG H,GAO B,WANG S,et al. (Removal of Pb(Ⅱ),Cu(Ⅱ),and Cd(Ⅱ) from aqueous solutions by biochar derived from KMnO4treated hickory wood[J]. Bioresour. Technol.,2015,197:356-362.

    [9]HEBEISH A,SHARAF S,ABD EL-HADY M M. Ultrasound aided KMnO4–acid systems for bleaching linen fabric[J]. Carbohydr. Polym.,2011,83(3):1370-1376.

    [10]INYANG,M,GAO,B,ZIMMERMAN,A,et al. Sorption and cosorption of lead and sulfapyridine on carbon nanotube-modified biochars[J]. Environ. Sci. Pollut. Res.,2015,22(3):1868-1876.

    [11]SONG Z G,LIAN F,YU,Z H,et al. Synthesis and characterization of a novel MnOx-loaded biochar and its adsorption properties for Cu2+in aqueous solution[J]. Chem. Eng. J.,2014,242:36-42.

    [12]XIA Y,MENG L,JIANG Y,et al. Facile preparation of MnO2functionalized baker’s yeast composites and their adsorption mechanism for cadmium[J]. Chem. Eng. J.,2015,259:927-935.

    [13]CHEN X C,CHEN G C,CHEN L G,et al. Adsorption of copper and zinc by biochars produced from pyrolysis of hardwood and corn straw in aqueous solution[J]. Bioresour. Technol,2011,102(19):8877-8884.

    [14]ZHANG M,GAO B,YAO Y,et al. Synthesis of porous MgO–biochar nanocomposites for removal of phosphate and nitrate from aqueous solutions[J]. Chem. Eng. J.,2012,210:26-32.

    [15]WANG S S,GAO B,ZIMMERMAN A R,et al. Physicochemical and sorptive properties of biochars derived from woody and herbaceous biomass[J]. Chemosphere C,2015,134:257-262.

    [16]REDDAD Z,GERENTE C,ANDERS Y,et al. Adsorption of several metal ions onto a low-cost biosorbent: kinetic and equilibrium studies[J]. Environ. Sci. Technol.,2002,36:2067-2073.

    [17]張雙杰,邢寶林,黃光許,等. 核桃殼水熱炭對六價鉻的吸附特性[J]. 化工進展,2016,35(3):950-956. ZHANG B J,XING B L,HUANG G X,et al. A study on adsorption of Cr(Ⅵ) by hydrothermal carbon from walnut shell[J]. Chem. Ind. Eng. Prog.,2016,35(3):950-956.

    [18]ZHAO G X,LI J X,REN X M,et al. Fewlayered graphene oxide nanosheets as superior sorbents for heavy metal ion pollution management[J]. Environ. Sci. Technol.,2011,45:10454-10462.

    The preparation of biochar from pre-oxidation of banana stem and its adsorption of Cu2+

    YU Weiguang,LI Jihui,WANG Dun,LIANG Zhenyi,ZHANG Yucang
    (College of Materials and Chemical Engineering,Key Laboratory Advanced Materials of Tropical Island Resources,Ministry of Education,Hainan University,Haikou 570228,Hainan,China)

    A novel approach was used to prepare engineered biochar from banana stem pretreated with KMnO4through slow pyrolysis(600℃). The physicochemical properties of biochar were characterized. Batch adsorption experiments were conducted to investigate the effect of pH values,contact time,temperature and initial Cu2+concentration on the adsorption efficiency and behaviors . The adsorption types were analyzed from the aspects of kinetic,isotherms,and thermodynamic. The results showed that the engineered biochar surface was covered with MnOxultrafine particles. In comparison to the pristine biochar,the engineered biochar had more surface oxygen-containing functional groups and much larger surface area. The removal of the metals by the engineered biochar was mainly through surface adsorption mechanisms involving both the surface MnOxparticles and oxygen-containing groups. The biochar had strong adsorption ability to Cu2+with maximum adsorption capacities of 81.36mg/g in experiments,which was significantly higher than that of the pristine biochar. The adsorption process was consistent with the pseudo-second-order model. The process was better described by the Langmuir isotherm model. ΔG0was negative and ΔH0was positive,indicating spontaneous and endothermic adsorption.

    banana stem;biochar;copper ion;adsorption

    TQ424.3

    A

    1000–6613(2017)04–1499–07

    10.16085/j.issn.1000-6613.2017.04.045

    2016-09-21;修改稿日期:2016-10-31。

    國家自然科學(xué)基金(51263006)、海南省國際合作專項(KJHZ2014-02)、海南省產(chǎn)學(xué)研一體化專項(CXY20150019)及海南大學(xué)服務(wù)地方經(jīng)濟項目(HDSF201311)。

    余偉光(1990—),男,碩士研究生。聯(lián)系人:張玉蒼,教授,博士生導(dǎo)師,研究領(lǐng)域為生物質(zhì)廢棄物資源化利用。E-mail: yczhang@hainu.edu.cn。

    猜你喜歡
    高錳酸鉀莖稈吸附劑
    為什么巢鼠喜歡在植物莖稈上或雜草叢中筑巢生存?
    固體吸附劑脫除煙氣中SOx/NOx的研究進展
    化工管理(2022年13期)2022-12-02 09:21:52
    用于空氣CO2捕集的變濕再生吸附劑的篩選與特性研究
    能源工程(2021年1期)2021-04-13 02:05:50
    高錳酸鉀三級中紅外光譜測定
    谷子莖稈切割力學(xué)特性試驗與分析
    施肥量與施肥頻率對紫花苜蓿莖稈直徑及長度的影響
    高錳酸鉀在種苗上的應(yīng)用
    貝復(fù)舒聯(lián)合大劑量維生素C治療高錳酸鉀眼部燒傷的療效觀察
    茶籽殼吸附劑的制備與表征
    GIS中吸附劑的設(shè)置分析
    河南科技(2014年7期)2014-02-27 14:11:21
    精品日产1卡2卡| 美女 人体艺术 gogo| 亚洲精品456在线播放app| 免费黄网站久久成人精品| 欧美高清成人免费视频www| 女同久久另类99精品国产91| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 亚洲最大成人av| 国产精品嫩草影院av在线观看| 中出人妻视频一区二区| 欧美激情国产日韩精品一区| 欧美又色又爽又黄视频| 97在线视频观看| 麻豆国产av国片精品| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 黄色日韩在线| 久久中文看片网| 毛片一级片免费看久久久久| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 不卡视频在线观看欧美| eeuss影院久久| 国产精品女同一区二区软件| 又爽又黄无遮挡网站| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 国国产精品蜜臀av免费| 午夜激情欧美在线| 91在线观看av| 日本与韩国留学比较| 久久久久久久午夜电影| 久久久久性生活片| 成人永久免费在线观看视频| 一级a爱片免费观看的视频| 亚洲性夜色夜夜综合| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 一区二区三区四区激情视频 | 精品少妇黑人巨大在线播放 | 欧美日韩国产亚洲二区| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 一边摸一边抽搐一进一小说| 精品人妻熟女av久视频| 久久人妻av系列| 老女人水多毛片| 中国美白少妇内射xxxbb| 国产精品国产高清国产av| 欧美日本视频| 18+在线观看网站| 十八禁国产超污无遮挡网站| 美女cb高潮喷水在线观看| 99久国产av精品国产电影| 最近在线观看免费完整版| 97热精品久久久久久| 99riav亚洲国产免费| 国产亚洲av嫩草精品影院| 99久国产av精品国产电影| 成年免费大片在线观看| 午夜精品国产一区二区电影 | 国产成人aa在线观看| 真实男女啪啪啪动态图| av在线蜜桃| 久久精品影院6| 国产淫片久久久久久久久| 国产色婷婷99| 最好的美女福利视频网| 亚洲国产精品成人综合色| 精品午夜福利视频在线观看一区| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 国产精品av视频在线免费观看| 免费人成视频x8x8入口观看| 久久久a久久爽久久v久久| 日本黄色视频三级网站网址| 亚洲18禁久久av| 久久午夜亚洲精品久久| 午夜视频国产福利| 少妇被粗大猛烈的视频| 一本久久中文字幕| 波多野结衣巨乳人妻| 中文字幕av成人在线电影| 亚洲精品国产成人久久av| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 亚洲人成网站在线观看播放| av中文乱码字幕在线| 国产精品女同一区二区软件| 直男gayav资源| 在线观看66精品国产| 亚洲综合色惰| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 日日干狠狠操夜夜爽| 99热这里只有精品一区| 不卡一级毛片| av在线天堂中文字幕| 欧美中文日本在线观看视频| 国产高清不卡午夜福利| АⅤ资源中文在线天堂| 男人狂女人下面高潮的视频| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 在线免费观看的www视频| 午夜精品在线福利| 欧美+日韩+精品| www日本黄色视频网| 欧美成人a在线观看| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 天天躁日日操中文字幕| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 一进一出抽搐gif免费好疼| 久久精品国产清高在天天线| 欧美性感艳星| 99久久精品国产国产毛片| 国产高清激情床上av| 欧美一区二区精品小视频在线| 国产成年人精品一区二区| 最后的刺客免费高清国语| 精品午夜福利视频在线观看一区| 国产精品电影一区二区三区| 久久久久免费精品人妻一区二区| 中文字幕av成人在线电影| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 国产av不卡久久| 99热只有精品国产| 在线观看美女被高潮喷水网站| 露出奶头的视频| av在线播放精品| 日本一二三区视频观看| 精品午夜福利视频在线观看一区| 真实男女啪啪啪动态图| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 1000部很黄的大片| 五月伊人婷婷丁香| 亚州av有码| 俄罗斯特黄特色一大片| 亚洲国产色片| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 赤兔流量卡办理| 美女免费视频网站| 好男人在线观看高清免费视频| 国产在线男女| 久久99热这里只有精品18| 精品欧美国产一区二区三| 波多野结衣巨乳人妻| 少妇人妻一区二区三区视频| 给我免费播放毛片高清在线观看| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 黑人高潮一二区| 热99re8久久精品国产| 精品少妇黑人巨大在线播放 | 夜夜夜夜夜久久久久| 色综合站精品国产| 淫秽高清视频在线观看| 卡戴珊不雅视频在线播放| 最近的中文字幕免费完整| 国产精品一区二区免费欧美| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 国语自产精品视频在线第100页| 亚洲成人久久性| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 在线观看美女被高潮喷水网站| 午夜激情欧美在线| 美女被艹到高潮喷水动态| 日本-黄色视频高清免费观看| 久久这里只有精品中国| 欧美zozozo另类| 女人被狂操c到高潮| 国产精品人妻久久久久久| 成人av一区二区三区在线看| 久久中文看片网| 性插视频无遮挡在线免费观看| 成年女人毛片免费观看观看9| 亚洲无线观看免费| av天堂在线播放| 欧美性猛交黑人性爽| 国产真实乱freesex| 日韩大尺度精品在线看网址| 国产极品精品免费视频能看的| av免费在线看不卡| 午夜老司机福利剧场| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 久久鲁丝午夜福利片| 无遮挡黄片免费观看| 综合色丁香网| 老司机福利观看| 国产伦在线观看视频一区| 国产av在哪里看| 最近视频中文字幕2019在线8| 午夜激情福利司机影院| 看黄色毛片网站| 久久热精品热| 国产精品日韩av在线免费观看| 熟女人妻精品中文字幕| 亚洲丝袜综合中文字幕| 日韩欧美 国产精品| 精品午夜福利在线看| 精品久久久久久久末码| 亚洲久久久久久中文字幕| 久久久久国产网址| 永久网站在线| 91久久精品电影网| 草草在线视频免费看| 俄罗斯特黄特色一大片| 精品欧美国产一区二区三| 别揉我奶头 嗯啊视频| 国产亚洲精品av在线| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 久久人人爽人人爽人人片va| 免费观看人在逋| 简卡轻食公司| 天堂影院成人在线观看| 欧美+日韩+精品| 波多野结衣高清无吗| 亚洲av免费在线观看| 日日摸夜夜添夜夜爱| 三级毛片av免费| 国产精品不卡视频一区二区| 久久欧美精品欧美久久欧美| 毛片一级片免费看久久久久| 伦精品一区二区三区| 亚州av有码| 又爽又黄无遮挡网站| 永久网站在线| 国模一区二区三区四区视频| 看免费成人av毛片| 乱人视频在线观看| 国产色爽女视频免费观看| 精品人妻视频免费看| 给我免费播放毛片高清在线观看| 久久鲁丝午夜福利片| 国产成人福利小说| 久久久a久久爽久久v久久| 精品人妻视频免费看| 最近在线观看免费完整版| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 91久久精品国产一区二区三区| 色av中文字幕| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 欧美三级亚洲精品| 美女内射精品一级片tv| 日本熟妇午夜| 亚洲性夜色夜夜综合| 99热这里只有是精品50| 日韩制服骚丝袜av| 精品午夜福利视频在线观看一区| 又粗又爽又猛毛片免费看| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 国产毛片a区久久久久| 亚洲自偷自拍三级| 天堂影院成人在线观看| 成人国产麻豆网| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 日日摸夜夜添夜夜爱| 最近最新中文字幕大全电影3| 亚洲av二区三区四区| 此物有八面人人有两片| 床上黄色一级片| 高清毛片免费观看视频网站| 啦啦啦韩国在线观看视频| 亚洲欧美日韩无卡精品| 狠狠狠狠99中文字幕| 久久久久性生活片| 精品无人区乱码1区二区| 精品日产1卡2卡| 人人妻人人看人人澡| 又黄又爽又免费观看的视频| 99久久精品热视频| 免费人成视频x8x8入口观看| 国产麻豆成人av免费视频| 国产伦在线观看视频一区| 嫩草影视91久久| 91久久精品国产一区二区三区| 成人av在线播放网站| 免费观看精品视频网站| 亚洲国产精品合色在线| 国产免费一级a男人的天堂| 99在线人妻在线中文字幕| 99热6这里只有精品| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 午夜影院日韩av| 99久久精品国产国产毛片| 看片在线看免费视频| 精品国产三级普通话版| 久久午夜亚洲精品久久| 黄色欧美视频在线观看| 神马国产精品三级电影在线观看| 成人午夜高清在线视频| 日本一本二区三区精品| 欧美日韩精品成人综合77777| 人妻少妇偷人精品九色| .国产精品久久| 色哟哟·www| 免费黄网站久久成人精品| 精品一区二区三区人妻视频| 成年女人永久免费观看视频| 国产精品久久久久久久久免| 欧美三级亚洲精品| 国产一区二区激情短视频| 国产麻豆成人av免费视频| 黄色配什么色好看| 婷婷六月久久综合丁香| 一级毛片我不卡| 成人美女网站在线观看视频| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 欧美日韩在线观看h| 黄色视频,在线免费观看| 少妇人妻精品综合一区二区 | 尤物成人国产欧美一区二区三区| 精品熟女少妇av免费看| 日韩欧美三级三区| 久久九九热精品免费| 国产亚洲精品av在线| 在线观看一区二区三区| 一级毛片我不卡| 日韩欧美在线乱码| 国国产精品蜜臀av免费| 精品久久久噜噜| 美女黄网站色视频| 老女人水多毛片| 国内揄拍国产精品人妻在线| 性欧美人与动物交配| av中文乱码字幕在线| 最近的中文字幕免费完整| av在线蜜桃| 午夜福利视频1000在线观看| 波野结衣二区三区在线| 一区二区三区免费毛片| 欧美最新免费一区二区三区| 国模一区二区三区四区视频| 熟女电影av网| 亚洲四区av| 在线天堂最新版资源| 天天躁日日操中文字幕| 亚洲成人av在线免费| 久久韩国三级中文字幕| 日本熟妇午夜| 日日干狠狠操夜夜爽| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 亚洲七黄色美女视频| 伦精品一区二区三区| 听说在线观看完整版免费高清| 国产精品野战在线观看| 91久久精品国产一区二区三区| 99久久精品一区二区三区| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 欧美潮喷喷水| 丰满的人妻完整版| 人妻少妇偷人精品九色| 99久久精品热视频| 性插视频无遮挡在线免费观看| 国产色爽女视频免费观看| 亚洲欧美精品自产自拍| 国产高清有码在线观看视频| 久久草成人影院| 久久久久国产网址| 色综合亚洲欧美另类图片| 久99久视频精品免费| 久久亚洲国产成人精品v| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 综合色av麻豆| 午夜精品国产一区二区电影 | 亚洲国产精品成人综合色| 亚洲天堂国产精品一区在线| 国产高潮美女av| 亚洲va在线va天堂va国产| 国产精品99久久久久久久久| 91麻豆精品激情在线观看国产| 日本欧美国产在线视频| 国产淫片久久久久久久久| 内射极品少妇av片p| 国产伦精品一区二区三区视频9| 美女cb高潮喷水在线观看| 国产欧美日韩精品一区二区| av国产免费在线观看| 午夜激情福利司机影院| 国产精品一区二区性色av| 亚洲高清免费不卡视频| 黄色日韩在线| 有码 亚洲区| 欧美中文日本在线观看视频| 免费观看在线日韩| 午夜亚洲福利在线播放| 精品久久久噜噜| 我的老师免费观看完整版| 午夜福利在线在线| 亚洲av熟女| 国产成人a区在线观看| 波多野结衣高清无吗| 毛片一级片免费看久久久久| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 午夜免费激情av| 日本熟妇午夜| 最近视频中文字幕2019在线8| 亚洲av成人精品一区久久| eeuss影院久久| aaaaa片日本免费| 永久网站在线| av卡一久久| 久久亚洲国产成人精品v| 久久人人爽人人爽人人片va| 色av中文字幕| 国产男靠女视频免费网站| 精品欧美国产一区二区三| 大香蕉久久网| 免费看美女性在线毛片视频| 久久久久国产网址| 亚洲va在线va天堂va国产| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 最近在线观看免费完整版| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 99热6这里只有精品| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 午夜a级毛片| av黄色大香蕉| 少妇的逼好多水| 在线国产一区二区在线| а√天堂www在线а√下载| 亚洲av五月六月丁香网| 国产亚洲精品久久久com| 国产精品综合久久久久久久免费| 欧美色欧美亚洲另类二区| 亚洲精品日韩av片在线观看| 又爽又黄a免费视频| 五月玫瑰六月丁香| 免费av观看视频| 亚洲av一区综合| 欧美不卡视频在线免费观看| 亚洲欧美清纯卡通| 嫩草影视91久久| 干丝袜人妻中文字幕| 成人国产麻豆网| 丝袜喷水一区| 淫秽高清视频在线观看| 欧美激情久久久久久爽电影| 一级毛片我不卡| 亚洲成人久久性| 久久久久性生活片| 成人国产麻豆网| 国产高清三级在线| 久久精品综合一区二区三区| 欧美+日韩+精品| 六月丁香七月| 国产高清视频在线播放一区| 免费看av在线观看网站| 一进一出好大好爽视频| 亚洲三级黄色毛片| 我要搜黄色片| 国产精品亚洲一级av第二区| 99在线视频只有这里精品首页| 精品不卡国产一区二区三区| av女优亚洲男人天堂| 午夜福利在线在线| 亚洲美女搞黄在线观看 | 午夜视频国产福利| 国产高清有码在线观看视频| 亚洲国产高清在线一区二区三| 麻豆成人午夜福利视频| 无遮挡黄片免费观看| 直男gayav资源| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 97超碰精品成人国产| 日本爱情动作片www.在线观看 | 午夜激情福利司机影院| 搡老岳熟女国产| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 长腿黑丝高跟| 国产精品亚洲美女久久久| 亚洲精品影视一区二区三区av| 日本黄大片高清| 欧美xxxx性猛交bbbb| 精华霜和精华液先用哪个| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| АⅤ资源中文在线天堂| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 国模一区二区三区四区视频| 日韩一本色道免费dvd| 99久国产av精品| 99热网站在线观看| 久久久久久久久中文| 99国产精品一区二区蜜桃av| 99视频精品全部免费 在线| 一进一出抽搐动态| 一a级毛片在线观看| 淫妇啪啪啪对白视频| 露出奶头的视频| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 亚洲av免费高清在线观看| 人人妻人人澡欧美一区二区| av黄色大香蕉| 日韩强制内射视频| 亚洲经典国产精华液单| 能在线免费观看的黄片| 国产不卡一卡二| 国产成人a区在线观看| 成人漫画全彩无遮挡| 亚洲专区国产一区二区| 国产成人aa在线观看| 久久精品国产自在天天线| 淫妇啪啪啪对白视频| 深爱激情五月婷婷| 亚洲成人av在线免费| 最近的中文字幕免费完整| 一区福利在线观看| av专区在线播放| а√天堂www在线а√下载| 成年女人看的毛片在线观看| 夜夜夜夜夜久久久久| 一进一出好大好爽视频| 亚洲成av人片在线播放无| av卡一久久| 国产精品亚洲一级av第二区| 亚洲va在线va天堂va国产| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 国产老妇女一区| 69av精品久久久久久| 日韩成人伦理影院| 综合色av麻豆| 国产av麻豆久久久久久久| 欧美性猛交黑人性爽| 在线国产一区二区在线| 国产精品爽爽va在线观看网站| 在线播放无遮挡| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 国产伦一二天堂av在线观看| 我要搜黄色片| 天天一区二区日本电影三级| 久久6这里有精品| 亚洲av二区三区四区| 性色avwww在线观看| 国产一级毛片七仙女欲春2| 久久久久国内视频| 99视频精品全部免费 在线| 禁无遮挡网站| 亚洲电影在线观看av| 国产片特级美女逼逼视频| 日韩欧美 国产精品| 一级黄片播放器| 亚洲美女黄片视频| 精品午夜福利视频在线观看一区| 最新中文字幕久久久久| 别揉我奶头 嗯啊视频| 国产一区二区在线av高清观看| 成年版毛片免费区| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 亚洲欧美成人综合另类久久久 | 最近2019中文字幕mv第一页| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄 | 日本黄色片子视频| 亚洲精品色激情综合| 免费看光身美女| 成人性生交大片免费视频hd| 男女下面进入的视频免费午夜| 青春草视频在线免费观看| 69av精品久久久久久| 国产乱人视频| 精品久久久久久成人av| 国产精品爽爽va在线观看网站| 一a级毛片在线观看| 美女被艹到高潮喷水动态| 天天躁日日操中文字幕| 99国产极品粉嫩在线观看| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 舔av片在线| 国产精品久久久久久久电影| 亚洲精品456在线播放app| 亚洲内射少妇av| 国语自产精品视频在线第100页| 三级毛片av免费| 高清日韩中文字幕在线| 亚洲性久久影院| 麻豆国产av国片精品| 亚洲欧美成人综合另类久久久 | 亚洲天堂国产精品一区在线| 日本免费a在线| 1000部很黄的大片| 别揉我奶头 嗯啊视频| 黄色视频,在线免费观看| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 午夜福利成人在线免费观看| 九九热线精品视视频播放| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 夜夜夜夜夜久久久久| 国产精品一区二区三区四区久久| 久久久久久久久久成人| 成人性生交大片免费视频hd| 国产成人91sexporn| 国产伦一二天堂av在线观看| 国产淫片久久久久久久久| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 91在线观看av| 亚洲四区av| 热99在线观看视频| 色5月婷婷丁香| 最近在线观看免费完整版| 国产伦精品一区二区三区视频9| 亚洲无线观看免费| 亚洲国产精品成人久久小说 | 一本久久中文字幕| 3wmmmm亚洲av在线观看| 欧美高清成人免费视频www| 亚洲av免费高清在线观看| 久久这里只有精品中国| 国产伦在线观看视频一区| 成人性生交大片免费视频hd| 高清日韩中文字幕在线| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 午夜激情福利司机影院| 亚州av有码| 亚洲av二区三区四区| 久久久国产成人精品二区| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频|