奶嘴及安撫奶嘴中揮發(fā)性化合物含量監(jiān)測(cè)與質(zhì)量提升

謝文緘，林長(zhǎng)欽，謝永萍，戴航，賈芳，陳偉萍

（1.廣州質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)研究院，廣東廣州511447；2.中山市質(zhì)量計(jì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所，廣東中山528403）

分析測(cè)試

奶嘴及安撫奶嘴中揮發(fā)性化合物含量監(jiān)測(cè)與質(zhì)量提升

謝文緘1，林長(zhǎng)欽2，謝永萍1，戴航1，賈芳1，陳偉萍1

（1.廣州質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)研究院，廣東廣州511447；2.中山市質(zhì)量計(jì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所，廣東中山528403）

闡述了奶嘴、安撫奶嘴目前國(guó)內(nèi)外的標(biāo)準(zhǔn)情況，并對(duì)市面銷售的奶嘴及安撫奶嘴進(jìn)行揮發(fā)性化合物的檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)該類產(chǎn)品的質(zhì)量存在一定的安全隱患。通過(guò)研究，對(duì)奶嘴及安撫奶嘴的質(zhì)量提升提出了具有經(jīng)濟(jì)價(jià)值的解決辦法供生產(chǎn)企業(yè)參考。

揮發(fā)性化合物；質(zhì)量提升；奶嘴；安撫奶嘴

現(xiàn)階段，橡膠是重要的化工材料之一，廣泛運(yùn)用于食品接觸產(chǎn)品的制造，加工過(guò)程加入大量的加工助劑以及橡膠硫化過(guò)程中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)等情況，一些有毒有害或低分子質(zhì)量單體、添加劑或降解產(chǎn)物等可能從橡膠材料遷移到食品中，從而危害消費(fèi)者的身體健康[1]。

奶嘴是使用在奶瓶上幫助吸奶的一種工具，多為嬰兒使用，形狀上可分為仿真奶嘴和普通奶嘴，大小上可以分為標(biāo)準(zhǔn)奶嘴，寬口奶嘴和喂藥奶嘴，在原料上一般可以分為橡膠奶嘴，硅膠奶嘴等。安撫奶嘴由奶嘴頭、擋板、環(huán)或把手和塞子組成，是用來(lái)滿足嬰兒非營(yíng)養(yǎng)性吸吮需要的奶嘴，主要起到安撫情緒的作用。奶嘴和安撫奶嘴以嬰幼兒為主要消費(fèi)群體，其質(zhì)量高低會(huì)影響嬰幼兒終身的身體健康。當(dāng)前國(guó)內(nèi)外對(duì)嬰幼兒食品接觸橡膠制品的研究主要在于橡膠奶嘴，研究方向集中在特定物質(zhì)及其遷移的分析，如對(duì)橡膠奶嘴中致癌物亞硝胺及其遷移的研究[2,3]，Niessner等[4]用氣相色譜法測(cè)定嬰兒橡膠奶嘴的人工唾液鹽中二苯胺（DBA）遷移物，蘆春梅等[5]用氣相色譜-質(zhì)譜法對(duì)9種不同品牌和不同年齡段奶嘴中的橡膠助劑磷酸苯酚酯進(jìn)行檢測(cè)；Bouma等[6]在天然橡膠奶嘴中檢測(cè)到2-巰基苯并噻唑；Wong等[7]研究了硅膠奶嘴中硅氧烷向牛奶和液體模擬物中的遷移情況，以及封棣等[8]用吹掃捕集-氣質(zhì)聯(lián)用法對(duì)嬰幼兒橡膠奶嘴中揮發(fā)性潛在遷移物的檢測(cè)。

1 奶嘴及安撫奶嘴揮發(fā)性物質(zhì)中含量監(jiān)測(cè)

1.1 奶嘴及安撫奶嘴國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)

現(xiàn)階段在國(guó)外，很多國(guó)家對(duì)與食品接觸用硅橡膠制品的有害物質(zhì)進(jìn)行了規(guī)定，如歐盟93/11/EEC指令規(guī)定了天然/合成橡膠奶嘴所釋放出的亞硝胺和亞硝胺物質(zhì)的限量要求；AP（2004）5決議規(guī)定硅橡膠制品在食品中的總遷移限量為10 mg/dm2（以材料或制品表面積計(jì)）或食品中60 mg/kg；法國(guó)針對(duì)硅膠彈性體頒布了25/11/1992法令，其中對(duì)食品接觸硅橡膠制品中總遷移量（不同食品模擬物）、過(guò)氧化值、揮發(fā)性有機(jī)物、有機(jī)錫遷移量等作出了規(guī)定；意大利21/03/1973部長(zhǎng)指令規(guī)定了食品接觸橡膠制品（包括硅橡膠）允許使用的材料和添加劑，并規(guī)定了在不同遷移條件下的總遷移量、芳香族伯胺遷移量、重金屬遷移量、過(guò)氧化值、染料遷移量等檢測(cè)項(xiàng)目要求和方法；日本、韓國(guó)也對(duì)食品接觸用硅橡膠的蒸發(fā)殘?jiān)?、甲醛提取量、苯酚提取量等安全衛(wèi)生指標(biāo)也進(jìn)行了規(guī)定[9]。

在我國(guó)，關(guān)于奶嘴和安撫奶嘴的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)有GB 4806.2-1994《橡膠奶嘴衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》[10]、HG/T 2946-2011《橡膠奶頭》[11]、GB 28482-2012《嬰幼兒安撫奶嘴安全要求》[12]，以及GB 4806.1-1994《食品用橡膠制品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》[13]。奶嘴及橡膠制品的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中化學(xué)指標(biāo)的主要項(xiàng)目有蒸發(fā)殘?jiān)?、高錳酸鉀消耗量、鋅、重金屬(Pb)、丙烯腈單體（橡膠制品中規(guī)定），但均未對(duì)揮發(fā)性化合物含量作出規(guī)定。在GB 28482-2012《嬰幼兒安撫奶嘴安全要求》標(biāo)準(zhǔn)對(duì)嬰幼兒安撫奶嘴中的特定元素的遷移（銻、砷、鋇、鎘、鉛、鉻、汞、硒）、鄰苯二甲酸酯含量、揮發(fā)性化合物含量等有害物質(zhì)進(jìn)行了規(guī)定。新的奶嘴標(biāo)準(zhǔn)GB 4806.2-2015《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)奶嘴》[14]已于2016年9月22日開(kāi)始實(shí)施，對(duì)比GB 4806.2-1994標(biāo)準(zhǔn)，新標(biāo)準(zhǔn)增加了揮發(fā)性物質(zhì)、N-亞硝胺等項(xiàng)目的檢測(cè)要求，已經(jīng)慢慢的與國(guó)際接軌。但是由于新版標(biāo)準(zhǔn)中所指定的檢驗(yàn)方法2017年3月1日實(shí)施，因此該標(biāo)準(zhǔn)目前尚未能順利實(shí)施。

1.2 硅膠制品中的揮發(fā)性化合物

揮發(fā)性化合物包括丙酮、丁酮、異丙醇、無(wú)水乙醇、乙酸乙酯及苯系溶劑等有機(jī)溶劑，其中有些成分會(huì)損害人體，甚至可能引起肌體慢性中毒。

目前對(duì)硅膠制品中揮發(fā)性化合物有要求的是GB 28482-2012《嬰幼兒安撫奶嘴安全要求》及GB 4806.2-2015《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)奶嘴》，兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)均對(duì)揮發(fā)性化合物作了強(qiáng)制性規(guī)定，不得高于0.5%，GB4806.2-2015中的檢測(cè)方法是按照GB 28482-2012的規(guī)定進(jìn)行。

1.3 奶嘴及安撫奶嘴中揮發(fā)性化合物的檢測(cè)情況

購(gòu)買了市面上出售的奶嘴及安撫奶嘴，按照GB 28482-2012《嬰幼兒安撫奶嘴安全要求》標(biāo)準(zhǔn)中揮發(fā)性化合物的方法進(jìn)行了檢測(cè)，見(jiàn)表1。結(jié)果發(fā)現(xiàn)在17批次奶嘴，有12批次揮發(fā)性化合物的檢出量高于0.5%，10批次安撫奶嘴中，7批次揮發(fā)性化合物的檢出量高于0.5%，GB 28482-2012規(guī)定揮發(fā)性化合物不得高于0.5%，可見(jiàn)有70%奶嘴及安撫奶嘴的揮發(fā)性化合物高于標(biāo)準(zhǔn)要求。甚至有40%的安撫奶嘴其揮發(fā)性化合物含量超過(guò)了標(biāo)準(zhǔn)限量要求的一倍。

表1 奶嘴及安撫奶嘴中揮發(fā)性化合物的檢測(cè)結(jié)果Table1 Test results of volatile compounds in pacifiers and pacifiers

2 奶嘴及安撫奶嘴的質(zhì)量提升

2.1 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

安撫奶嘴及奶嘴均為嬰幼兒用品，且直接與嘴長(zhǎng)時(shí)間接觸，有害物質(zhì)很容易通過(guò)消化道被人體吸收。大部分化學(xué)有害物質(zhì)屬于具有潛伏、累積作用的物質(zhì)，它們能在不知不覺(jué)中對(duì)消費(fèi)者造成巨大的難以逆轉(zhuǎn)的危害和嚴(yán)重的后果，加之?huà)胗變鹤陨砻庖呦到y(tǒng)還未完善，危害發(fā)生的可能性較高。從本次檢測(cè)的情況來(lái)看，安撫奶嘴及奶嘴中揮發(fā)性化合物的含量檢出率高，存在著較大的質(zhì)量安全隱患。

2.2 高溫硫化工藝對(duì)揮發(fā)性化和物含量的影響

通過(guò)對(duì)企業(yè)走訪、調(diào)研，發(fā)現(xiàn)在奶嘴及安撫奶嘴硅膠部分成型之后增加一道高溫硫化工藝可能可以降低其揮發(fā)性物質(zhì)含量。為了更準(zhǔn)確掌握高溫硫化工藝對(duì)揮發(fā)性化合物含量的影響，我們?cè)谑忻嫔腺?gòu)買了20批次樣品，對(duì)其硫化前、硫化后的揮發(fā)性物質(zhì)含量進(jìn)行比對(duì)（硫化溫度：200℃、硫化時(shí)間：5 h），具體數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。

表2 硫化前與硫化后揮發(fā)性化合物含量對(duì)比表Table2 Comparison of volatile compound contents before and after vulcanization

從結(jié)果可知，在通過(guò)200℃、5 h硫化后，20批次樣品其揮發(fā)性化合物含量均有顯著下降，其中90%的樣品揮發(fā)性化合物含量下降了一半以上，20%的樣品揮發(fā)性化合物含量下降超過(guò)了80%。本次抽取的20批次樣品有65%其揮發(fā)性化合物含量不符合GB 28482-2012或GB 4806.2-2015標(biāo)準(zhǔn)要求，但通過(guò)硫化后，合格率達(dá)到了100%，監(jiān)測(cè)結(jié)果從多方面說(shuō)明硫化工藝效果非常顯著。

對(duì)于生產(chǎn)企業(yè)來(lái)說(shuō)，增加一個(gè)硫化設(shè)備大約需20萬(wàn)元的前期投入，該類設(shè)備運(yùn)行時(shí)主要是對(duì)電的消耗較大（約100 kW·h/h），增加的電費(fèi)是對(duì)于生產(chǎn)成本影響最大的方面。

因此建議企業(yè)，根據(jù)自己原料的質(zhì)量水平和生產(chǎn)工藝對(duì)硫化溫度和時(shí)間進(jìn)行調(diào)整，探索出既經(jīng)濟(jì)又有效的硫化工藝參數(shù)。

3 結(jié)束語(yǔ)

奶嘴及安撫奶嘴產(chǎn)品的使用人群為高關(guān)注度的易感人群（嬰幼兒），本文關(guān)注的項(xiàng)目——揮發(fā)性化合物為敏感項(xiàng)目，且有70%的產(chǎn)品該項(xiàng)目的檢測(cè)值高于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的限量要求。說(shuō)明市面上銷售的安撫奶嘴、奶嘴存在著較大的質(zhì)量安全隱患；針對(duì)這一不合格率高的項(xiàng)目，本文對(duì)提升其質(zhì)量提出了具有經(jīng)濟(jì)價(jià)值的解決辦法。另外，從檢測(cè)到結(jié)果也可以看出，國(guó)家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)GB 28482-2012《嬰幼兒安撫奶嘴安全要求》的實(shí)施效果不理想，應(yīng)引起有關(guān)部門的注意；另外，新的GB 4806.2-2015標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施，強(qiáng)制性指標(biāo)揮發(fā)性化合物同樣也應(yīng)引起相關(guān)企業(yè)的重視。

［1］鐘懷寧，陳少鴻，劉君峰等.食品接觸橡膠制品出口質(zhì)量安全手冊(cè)[EB/OL].[2010-10-12].http://www.cccla.org.cn/ShowHotNews.aspx?Ne wsID=3570.．

［2］李丕，白樺，李海玉，陳明，呂慶，張慶.固相萃取-氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定乳膠兒童用品中15種N-亞硝胺及其前體物的遷移量[J].色譜，2014，32（1）:81-88．

［3］楊榮靜，戴雪偉，衛(wèi)碧文，于文佳.固相萃取-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法檢測(cè)嬰兒奶嘴中11種N-亞硝基胺物質(zhì)的遷移量[J].環(huán)境化學(xué)，2012，31（8）:1283-1286．

［4］Niessner G,Klampfl CW,Direct comparison of solid-phase extraction and solid-phase microextraction for the gas chromatographic determination of dibenzylamine in artificial saliva leachates from baby bottle teats[J].Analytica Chimica Acta,2000,414(1/2):133-140.

［5］蘆春梅，韓大川，盧利軍，等.氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定奶嘴中磷酸苯酚酯[J].理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊(cè)，2011，47（10）：1165-1167．

［6］Bouma K,Naby F M,Schothorstz RC.Migration of N-nitrosamines,N-nitrosatable substances and 2-mercaptoben zthiazol from baby bottle teats and soothers:a Dutch retail survey[J].Food Additives and Contaminants,2003,20(9):853-858．

［7］Wong J W,Begley T H,Determination of siloxanes in silicone products and potential migration to milk,formula and liquid simulants[J].Food Additives and Contaminants,2012,29(8):1311-1321．

［8］封棣，楊慧敏，栗真真，王風(fēng)寰.吹掃捕集-氣質(zhì)聯(lián)用法對(duì)嬰幼兒橡膠奶嘴中揮發(fā)性潛在遷移物的高通量篩查[J].中國(guó)食品學(xué)報(bào)，2015，15（4）：164-169．

［9］江艷;章若紅;徐德佳.食品接觸用硅橡膠制品標(biāo)準(zhǔn)體系的研究[J].中國(guó)橡膠,2012,02:11-15

［10］GB 4806.2-1994橡膠奶嘴衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)[S]．

［11］HG/T 2946-2011橡膠奶頭[S].

［12］GB 28482-2012嬰幼兒安撫奶嘴安全要求[S].

［13］GB 4806.1-1994食品用橡膠制品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)[S].

［14］GB 4806.2-2015《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)奶嘴》[S].

南通校企聯(lián)合開(kāi)發(fā)石墨烯紡織品驚艷國(guó)際博覽會(huì)

為期三天的中國(guó)國(guó)際家用紡織品及輔料(春夏)博覽會(huì)日前在上海國(guó)家會(huì)展中心落幕。由江蘇工程職業(yè)技術(shù)學(xué)院和南通強(qiáng)生石墨烯科技有限公司聯(lián)合開(kāi)發(fā)的以石墨烯為新材料的家紡、服裝、內(nèi)衣、襪子等系列新品，在博覽會(huì)上引起國(guó)內(nèi)外廠商的廣泛關(guān)注，在行業(yè)中產(chǎn)生轟動(dòng)。

作為21世紀(jì)最具顛覆性的新材料，石墨烯具有抗菌、導(dǎo)電、導(dǎo)熱、抗螨蟲(chóng)、熱傳導(dǎo)、抗靜電、抗紫外線和低溫遠(yuǎn)紅外發(fā)熱等多項(xiàng)功能，廣泛應(yīng)用于金屬、航空、電子、新能源領(lǐng)域。將石墨烯加入纖維紡織領(lǐng)域中，跨界應(yīng)用研發(fā)成服裝、家紡產(chǎn)品，是目前紡織行業(yè)極具熱度的話題。江蘇工院自去年10月與南通強(qiáng)生石墨烯科技有限公司牽手合作以來(lái)，專門組建了石墨烯研發(fā)團(tuán)隊(duì)，與企業(yè)協(xié)同創(chuàng)新，攻克了原料、設(shè)計(jì)、工藝、整理等多個(gè)難題，成功研發(fā)出了石墨烯系列紡織產(chǎn)品，其中，石墨烯家用紡織品為國(guó)內(nèi)首創(chuàng)。

中國(guó)國(guó)際家用紡織品及輔料(春夏)博覽會(huì)是業(yè)界最具影響力的展會(huì)之一，此次共有來(lái)自中外的3400家參展商集中展示了家紡行業(yè)的高品質(zhì)產(chǎn)品，從“科技、時(shí)尚、綠色、功能”多角度呈現(xiàn)了紡織產(chǎn)業(yè)的風(fēng)采

江蘇工院紡染工程學(xué)院老師、石墨烯團(tuán)隊(duì)研發(fā)組成員張煒棟介紹說(shuō)，此次展會(huì)上，他們經(jīng)過(guò)近半年研發(fā)出來(lái)的系列石墨烯紡織品，已有不少企業(yè)產(chǎn)生濃厚的興趣并洽談合作，“目前還只是純棉紗線與石墨烯錦綸交織，后續(xù)還將開(kāi)發(fā)羊毛、羊絨、天絲等與石墨烯錦綸交織，借助設(shè)在學(xué)校的省先進(jìn)紡織工程技術(shù)中心這一協(xié)同創(chuàng)新平臺(tái)，努力推進(jìn)新材料復(fù)合纖維的產(chǎn)業(yè)化及應(yīng)用，助力南通高端紡織發(fā)展?！?/p>

Volatile Compounds Monitoring and Quality Improvement of Soother and Pacifier

XIE Wei-jian1,LIN Chang-qin2,XIE Yong-ping1,DAI Hang,JIA Fang1,CHEN Wei-ping1
（1.Guangzhou Quality Supervision and Testing Institute,Guangdong Guangzhou 511447，China；2.Zhongshan Supervision Testing Institute of Quality&Metrology,Guangdong Zhongshan 528403，China）

Domestic and international quality standards of soothers and pacifiers were discussed.Volatile compounds in soothers and pacifiers from present markets were determined.It’s found that the quality of the products has a certain hidden danger.At last,solutions for the quality improvement of soothers and pacifiers were put forward.

Volatile compounds;Quality improvement;Soother;Pacifier

TQ 330

A

1671-0460（2017）03-0560-03

2016-10-10

謝文緘（1967-），女，廣東省揭陽(yáng)市人，高級(jí)工程師，1989年畢業(yè)于廈門大學(xué)海洋化學(xué)專業(yè)，研究方向：從事產(chǎn)品質(zhì)量安全。E-mail：xwj6633@163.com。

謝永萍（1982-），女，工程師，碩士學(xué)位，研究方向?yàn)槭称方佑|材料中有毒有害物質(zhì)檢測(cè)。E-mail：yongpxie2008@foxmail.com。