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    化學(xué)計(jì)量學(xué)方法在食品分析中的應(yīng)用

    2017-03-06 15:03:32田郁郁姚堯王志鵬天津市計(jì)量監(jiān)督檢測科學(xué)研究院天津300192
    化工管理 2017年32期
    關(guān)鍵詞:計(jì)量學(xué)校正化學(xué)

    田郁郁 姚堯 王志鵬(天津市計(jì)量監(jiān)督檢測科學(xué)研究院,天津 300192)

    化學(xué)計(jì)量學(xué)方法在食品分析中的應(yīng)用

    田郁郁 姚堯 王志鵬(天津市計(jì)量監(jiān)督檢測科學(xué)研究院,天津 300192)

    化學(xué)計(jì)量學(xué)是由數(shù)學(xué)、統(tǒng)計(jì)學(xué)、化學(xué)及計(jì)算機(jī)科學(xué)交叉形成的具有獨(dú)特魅力的重要新興學(xué)科。作為其核心理論體系的模式識別和多維校正方法,在海量數(shù)據(jù)信息挖掘與處理、分析信號分辨與解析中,體現(xiàn)了突出的優(yōu)勢,并能攻克傳統(tǒng)分析方法難以處理的復(fù)雜難題,已廣泛應(yīng)用于食品分析領(lǐng)域。基于此本文介紹了化學(xué)計(jì)量學(xué)方法在食品分析中的應(yīng)用,簡要分析了化學(xué)計(jì)量學(xué)方法在食品分析領(lǐng)域中還需解決的問題,并對其未來的發(fā)展進(jìn)行展望。

    化學(xué)計(jì)量學(xué);食品分析;模式識別

    1 食品分析中常用的化學(xué)計(jì)量學(xué)方法

    1.1 多元校正方法

    多維校正方法是化學(xué)計(jì)量學(xué)核心理論部分,立足于創(chuàng)新性地構(gòu)建定量分析的基礎(chǔ)理論,發(fā)展針對不同結(jié)構(gòu)類型量測數(shù)據(jù)的相應(yīng)校正方法,構(gòu)建的多維校正模型,從不同結(jié)構(gòu)類型數(shù)據(jù)信息中提取隱含的有用信息,再定量表征,解決復(fù)雜分析體系問題。歸納化學(xué)計(jì)量學(xué)方法中常用的多維校正方法基本原理和優(yōu)缺點(diǎn),為在食品分析應(yīng)用中選擇相應(yīng)的多維校正方法分析提供理論支持和依據(jù)。分析食品應(yīng)用中采用多元校正方法,應(yīng)用最廣的包括偏最小二乘法(PLS)、主成分回歸(PCR)和多元線性回歸(MLR)等,得到比較好的效果,其中應(yīng)用較廣的是偏最小二乘法(PLS)。

    PLS是在PCR基礎(chǔ)上進(jìn)一步發(fā)展,基于量測矩陣和響應(yīng)矩陣同時進(jìn)行SVD,求解方式克服一些非線性擾動因素影響,使得模型精度更高。但一階校正因其在對矩陣分解時,矩陣雙線性分解旋轉(zhuǎn)的不確定性,若校正集樣品中未對預(yù)測集樣品中的其他干擾進(jìn)行校正建模,會出現(xiàn)依干擾程度的不同產(chǎn)生不同程度的預(yù)測偏差。為保證一階校正給出有物理意義的可靠解,必須滿足校正集樣品包含預(yù)測集樣品的所有響應(yīng)組分和性質(zhì)。

    1.2 多類聚類和判別分析方法

    1.2.1主成分分析(PCA)

    在對模式進(jìn)行識別分析時,應(yīng)用最廣的技術(shù)之一就是主成分分析(PCA)。是對數(shù)據(jù)進(jìn)行壓縮,是多元統(tǒng)計(jì)中的一種方式。在濃縮時選擇最優(yōu)方案,再基于測量矩陣有關(guān)的信息,維數(shù)降低了,找出n個新變量,其是由原始變量線性組成的。當(dāng)測量時,數(shù)據(jù)的內(nèi)部特征顯現(xiàn)出來,簡化了數(shù)據(jù),分析起來非常簡便,結(jié)果也很準(zhǔn)確。此技術(shù)主要應(yīng)用在對譜帶重疊問題的解決。

    1.2.2人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)

    人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)(ANN)是模擬人腦結(jié)構(gòu),對大腦的生理研究成果為基礎(chǔ),基于數(shù)理方法進(jìn)行簡化抽象和模擬的一種智能仿生自適應(yīng)運(yùn)算模型和信息處理系統(tǒng)。在對聚類分析運(yùn)算時運(yùn)算算法包括兩種方式:有監(jiān)督學(xué)習(xí)及無監(jiān)督學(xué)習(xí)。前者就是把訓(xùn)練的樣本輸?shù)骄W(wǎng)絡(luò)中,并將網(wǎng)絡(luò)輸出和期望的目標(biāo)值相比較,獲得誤差值,自適應(yīng)計(jì)算出權(quán)重值,獲得滿意精度的網(wǎng)絡(luò)輸出值;無監(jiān)督學(xué)習(xí)不給輸入網(wǎng)絡(luò)訓(xùn)練樣本,直接根據(jù)已建立的聚類進(jìn)行自組織的權(quán)重值調(diào)整,學(xué)習(xí)規(guī)律的變化服從連接權(quán)值的演變方程。但該算法常易陷入過擬合和局部最優(yōu),限制了它的實(shí)際使用。

    2 化學(xué)計(jì)量學(xué)方法在食品分析中的應(yīng)用

    2.1 食品營養(yǎng)成分分析

    分析食品營養(yǎng)成分,要定量分析食品中的無機(jī)元素、蛋白質(zhì)、水分、維生素、脂肪酸以及糖類等成分。傳統(tǒng)的化學(xué)分析法較準(zhǔn),但會遇到問題如對操作條件較嚴(yán)苛,操作很繁瑣等。近些年,在檢測食品成分時利用較廣的是色譜法以及光譜法。特別是對糧食以及油脂食品中普遍使用近紅外光譜法,但在檢測中會因噪音以及官能團(tuán)吸收峰的相互重疊而使測定結(jié)果不準(zhǔn)確。為了對部分的背景干擾因素進(jìn)行消除,利用化學(xué)計(jì)量學(xué)對重疊波譜進(jìn)行解析。

    熊運(yùn)海等人在分析混合桂皮以及丁香前后比較化學(xué)成分時,利用化學(xué)計(jì)量學(xué)解析法,結(jié)合GC-MS聯(lián)用技術(shù),用不同方式定量地對桂皮丁香進(jìn)行調(diào)制,定性地分析揮發(fā)油的復(fù)合物成分,得到較好的分析結(jié)果。

    2.2 食品分類識別及摻偽分析

    在食品分類識別以及分析是否合格時,常利用化學(xué)模式識別技術(shù)。利用計(jì)算機(jī)在化學(xué)測量時會對數(shù)據(jù)的內(nèi)部規(guī)律進(jìn)行揭示,會將相同性質(zhì)特征的樣品找出,推測出樣品的性質(zhì),判斷出未知樣品的模式。如張國澤等人在均分54個合格菜籽油、食用豆油以及酸敗菜籽油的三組研究中,利用多種模式識別方式。變量取它們的密度、皂化值、水分及揮發(fā)物、酸值以及折光率等,處理數(shù)據(jù)利用PLS通過模型的建立,預(yù)測未知樣品,取得良好效果。

    2.3 食品衛(wèi)生檢測

    以前檢測食品農(nóng)藥殘留主要是對單一農(nóng)藥進(jìn)行檢測,目前發(fā)展到同時檢測多農(nóng)藥組分,分析技術(shù)也在不斷發(fā)展。在檢測有害元素以及殘留農(nóng)藥多組分分析時出現(xiàn)化學(xué)計(jì)量學(xué),應(yīng)用最為廣泛的是經(jīng)典最小二乘法(PCR)以及偏最小二乘法(PLS),傳統(tǒng)的分析方法利用光度分析以及氣相液相色譜法,此方法的利用拓寬應(yīng)用范圍,在信噪比測定中提高精確度精密度。如倪永年等人分析速差動力學(xué)的分光光譜測量數(shù)據(jù)時,利用多種的化學(xué)計(jì)量學(xué)方法,試驗(yàn)表明利用主成分分析-徑向基函數(shù)-人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)法(PCA-RBF-ANN)以及偏最小二乘法對模型校準(zhǔn)的結(jié)果精確度很高,此模型就被用在測定水中以及蔬菜的滅害威分析,取得良好效果。

    總之,目前,化學(xué)計(jì)量學(xué)在食品分析中的應(yīng)用日趨廣泛,但由于食品種類繁多和成分復(fù)雜,仍然有待做更深入的研究工作,以期更好地完成食品分析的任務(wù)和目標(biāo)。研究者們也應(yīng)發(fā)展更多適應(yīng)于處理各種現(xiàn)代新儀器分析方法和新檢測技術(shù)所產(chǎn)生的、不同結(jié)構(gòu)類型數(shù)據(jù)的化學(xué)計(jì)量學(xué)新理論,使其在食品分析領(lǐng)域中具有更為廣闊的應(yīng)用前景。

    [1]蓋云,鮑成滿,葉樹明,陳杭.化學(xué)計(jì)量學(xué)方法在三維熒光光譜分析中的應(yīng)用[J].光譜學(xué)與光譜分析,2011,31(07):1828-1833.

    [2]孫靈霞,陳錦屏,趙改名,李苗云.化學(xué)計(jì)量學(xué)在食品分析中的應(yīng)用研究進(jìn)展[J].食品工業(yè)科技,2012,33(07):444-448+452.

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