汽油加氫脫臭后硫醇超標(biāo)的原因及對(duì)策

邊江（中海石油中捷石化運(yùn)行二部汽柴油加氫，河北黃驊061100）

汽油加氫脫臭后硫醇超標(biāo)的原因及對(duì)策

邊江（中海石油中捷石化運(yùn)行二部汽柴油加氫，河北黃驊061100）

本文從原油的原料配比開始階段入手，逐步從生產(chǎn)的各個(gè)環(huán)節(jié)分析了汽油加氫脫臭后硫醇超標(biāo)的原因，并提出了相應(yīng)的措施，有效的解決了硫醇超標(biāo)問題。

汽油加氫脫臭；硫醇超標(biāo)；原因與對(duì)策

隨著我國(guó)汽車的普及，隨之而來的環(huán)境問題日益嚴(yán)重，環(huán)保部門對(duì)汽車尾氣排放的要求越來越高，汽油硫醇超標(biāo)問題變成石油化工行業(yè)的突出問題。其中，含硫量高的原油問題更加突出。分析硫醇超標(biāo)的原因，并提出相關(guān)對(duì)策，對(duì)于改善空氣污染問題的意義重大。

1 汽油加氫脫硫的基本原理

汽油加氫脫硫是汽油處理的一個(gè)環(huán)節(jié)，是除去汽油中的硫的一種方法，其基本原理即通過加氫，對(duì)汽油中的硫氣化，通過這種方式除去汽油中的硫。具體來說，該方法首先要對(duì)汽油進(jìn)行加氫，使硫反應(yīng)生成硫化氫和硫醇。隨后，再用堿液洗滌工藝除去硫化氫和少部分的硫醇；再用固定床氧化的方式，除去大部分硫醇。從實(shí)際運(yùn)用效果來看，這種方法常常對(duì)于含硫量較高的原油效果不佳，僅適用于含硫量較低的汽油，而且處理量較低。

2 硫醇超標(biāo)的因素分析

2.1 汽油中的硫醇結(jié)構(gòu)復(fù)雜、含量高

汽油中的硫醇分為兩類：正構(gòu)硫醇和異構(gòu)硫醇。一般的脫硫工藝即可有效的除去一類硫醇，但對(duì)于高含量和沸點(diǎn)高的二類硫醇一般工藝脫硫效果差，最終導(dǎo)致汽油含硫量不易合格。所以影響脫硫效果的主要原因是硫醇的結(jié)構(gòu)和含量。

2.2 催化劑的影響

對(duì)于含硫量較高的中東原油，使用鎳釩等重金屬作為裂化催化劑，經(jīng)過反應(yīng)，汽油中的含硫量不僅增加，而且容易生成較難除去的二類硫醇，使得脫硫變得較難。

2.3 反應(yīng)溫度的影響

反應(yīng)溫度是汽油除硫的一個(gè)關(guān)鍵因素，因?yàn)樗粌H影響汽油中硫醇的含量，而且影響硫醇的結(jié)構(gòu)。

2.4 粗汽油干點(diǎn)的影響

汽油中的硫醇含量隨著汽油餾分的變重而增加，汽油的干點(diǎn)越高，汽油中的硫醇含量也越高，而且干點(diǎn)高的汽油中二類硫醇的含量也高。

2.5 加氫反應(yīng)深度的影響

隨著加氫反應(yīng)深度較低的時(shí)候，加氫條件更加溫和，則汽油中硫醇含量會(huì)增加；反之，加氫條件更加苛刻，硫醇含量則會(huì)降低。

2.6 循環(huán)氫中硫化氫含量的影響

在加氫反應(yīng)過程中，汽油中的硫和氫氣反應(yīng)形成硫化氫，與此同時(shí)，硫化氫和汽油中的烯烴反應(yīng)形成二類硫醇。所以，循環(huán)氫中的硫化氫含量越高，越容易形成二類硫醇。

2.7 預(yù)堿洗的影響

經(jīng)過預(yù)堿洗，可以除去大部分的小分子硫醇。但研究表明：小分子硫醇的存在，對(duì)于大分子硫醇的去除是有利的。所以在預(yù)堿洗的過程中，不能完全除去小分子硫醇，以免在下一步固定床去除硫醇過程中的難度增大。

2.8 固定床反應(yīng)器床層活性的影響

隨著固定床反應(yīng)器內(nèi)活性炭的使用，床層活性降低，脫硫醇效率降低。

3 提高脫硫效率的措施及效果

3.1 優(yōu)化催化裂化原料性質(zhì)

在原油加工過程中，根據(jù)原油的性質(zhì)和含硫量進(jìn)行加工比例調(diào)整，以優(yōu)化原料性質(zhì)，以便提高脫硫效率。

3.2 選擇最佳的反應(yīng)溫度

催化裂化反應(yīng)溫度升高，對(duì)原料中的硫轉(zhuǎn)化成硫化氫不利，反而容易產(chǎn)生二類硫醇。反應(yīng)溫度太低，也對(duì)形成大分子硫醇有利，不利于下一個(gè)過程的脫硫。所以，最佳的反應(yīng)溫度為510-515度之間，這對(duì)下一個(gè)脫硫過程中的效率最有利。

3.3 保持催化劑的高活性

如前所述，催化劑的活性降低，容易形成二類硫醇，增加下一個(gè)脫硫過程的難度。所以要及時(shí)卸劑和補(bǔ)充新鮮劑，保持催化劑的活性，以降低汽油中二類硫醇的濃度和硫醇總濃度。

3.4 降低粗汽油干點(diǎn)，減少汽油硫醇含量

隨著產(chǎn)品組分的變輕，其中硫含量會(huì)逐漸減少?；诖?，想要提高脫硫效率，可以通過降低汽油的干點(diǎn)來減少其中硫的含量。同時(shí)增加柴油的切割餾分，提高柴汽比。

3.5 提高加氫重汽油的初餾點(diǎn)

提高加氫重汽油的初餾點(diǎn)，有利于汽油降低烯烴的含量，從而減少硫醇形成的幾率，同時(shí)使汽油辛烷值損失降低。經(jīng)研究，重汽油的初餾點(diǎn)一般控制在115-125度的范圍內(nèi)為最佳。

3.6 最佳的加氫反應(yīng)溫度

合適的加氫反應(yīng)深度，有利于提高總硫和硫醇的脫除效率。在硫醇和總硫含量合格的情況下，使得反應(yīng)深度降低，有利于辛烷值損失的減少。

3.7 降低循環(huán)氫中的硫化氫含量

降低循環(huán)氫中的硫化氫含量，可以減少形成二類硫醇的幾率。所以可以采用在反應(yīng)器的出油氣管中適當(dāng)進(jìn)行注氨，以降低循環(huán)氫中的硫化氫含量。

3.8 預(yù)堿洗過程中，適量保留小分子硫醇。

如前所述，小分子硫醇的存在有利于大分子硫醇的脫除。所以，在預(yù)堿洗的過程中，要控制合適的條件，保留一部分小分子硫醇，以利于大分子硫醇的脫除。

3.9 通過固定床反應(yīng)器床層的活性

為提高固定床反應(yīng)器的床層活性，采用熱水洗滌的方法，多次洗滌以徹底去除廢催化劑以及在活性炭上沉積的雜質(zhì)。然后進(jìn)行干燥，為新鮮催化劑的吸附和著床提供有利的環(huán)境和條件，以保持活性炭床層的活性。

4 結(jié)語

通過以上硫醇超標(biāo)原因的分析，采用合適調(diào)整原料比例、選擇最佳反應(yīng)溫度等方法，綜合應(yīng)用，可以有效的提高除硫效率，解決汽油加氫脫臭后硫醇超標(biāo)的問題。

[1]張廣建.汽油加氫脫臭后硫醇超標(biāo)的原因分析與對(duì)策[J].石油化工安全環(huán)保技術(shù),2007,(02):48-51+1.

[2]張廣建.汽油加氫脫臭后硫醇超標(biāo)的原因分析與對(duì)策[J].石化技術(shù)與應(yīng)用,2006,(05):390-392.

[3]張廣建.汽油加氫脫臭后硫醇超標(biāo)的原因分析與對(duì)策[J].河南化工,2006,(07):29-31.

邊江（1983-）男，漢族,河北滄州人,本科，中海石油中捷石化運(yùn)行二部汽柴油加氫,助理工程師,研究方向：汽油柴油加氫