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    氯離子在水溶液中對金屬設(shè)備的腐蝕

    2017-03-04 18:56:49賀娟馬鋒陜西煤業(yè)化工集團神木天元化工有限公司陜西榆林719319
    化工管理 2017年26期
    關(guān)鍵詞:設(shè)備

    賀娟 馬鋒(陜西煤業(yè)化工集團神木天元化工有限公司,陜西榆林719319)

    氯離子在水溶液中對金屬設(shè)備的腐蝕

    賀娟 馬鋒(陜西煤業(yè)化工集團神木天元化工有限公司,陜西榆林719319)

    水溶液中的氯離子在與氫氧離子競爭的吸附過程中,能夠破壞金屬鈍化膜,進而導(dǎo)致點蝕、孔蝕和縫隙腐蝕的現(xiàn)象發(fā)生,使金屬設(shè)備更易被腐蝕。其中既包含有電化學(xué)腐蝕,也有部分原因是氯離子的配位能力所導(dǎo)致。氯離子的危害不容忽視,對于設(shè)備壽命以及生產(chǎn)安全都會造成直接的影響。因此,通過研究氯離子的腐蝕機理,最終為控制和降低氯離子對金屬設(shè)備的影響十分必要。

    氯離子;金屬;腐蝕

    氯離子基于其半徑小、穿透能力強的特點,因此能夠優(yōu)先地選擇吸附在鈍化膜上,把氧原子排擠掉,然后和鈍化膜中的陽離子結(jié)合成可溶性氯化物,結(jié)果在新露出的基底金屬的特定點上生成小蝕坑,進而造成對設(shè)備的腐蝕。氯離子對金屬腐蝕的影響主要表現(xiàn)在以下兩個方面:一方面是降低材質(zhì)表面鈍化膜的形成或加速鈍化膜的破壞,從而促進局部腐蝕;另一方面使得二氧化硫和二氧化碳在水溶液中的溶解度降低,從而緩解材質(zhì)的腐蝕。氯離子長期在水溶液中可以加速促進腐蝕反應(yīng),容易穿透金屬表面的保護膜,造成縫隙腐蝕和孔蝕。特別是對奧氏體不銹鋼等金屬會造成開裂危害,加速設(shè)備在短期內(nèi)報廢的可能。因此,預(yù)防氯離子對金屬設(shè)備的腐蝕勢在必行。

    1 水溶液中氯離子腐蝕金屬設(shè)備的機理

    氯離子、水溶液硬度以及溶解氧都是造成金屬設(shè)備腐蝕的重要因素,其中氯離子的影響效果相對較低,但也不容忽視。氯離子腐蝕金屬的機理大致可分兩種,分別是成相膜理論和吸附理論。二者觀點雖然不同,但是反應(yīng)過程基本是一致的。氯離子濃度越高,水溶液的導(dǎo)電性就越強,電解質(zhì)的電阻就越低,氯離子就越容易到達金屬表面,加快局部腐蝕的進程。尤其在酸性環(huán)境中氯離子會在金屬表面形成氯化物鹽層,并替代具有保護性能的碳酸鐵膜,從而導(dǎo)致點蝕、應(yīng)力腐蝕、孔蝕失和縫隙腐蝕的發(fā)生。腐蝕過程中,氯離子不僅在蝕坑區(qū)域富積,而且還會在周圍區(qū)域附近富積,這就是腐蝕形成的前期過程。

    2 對影響氯離子腐蝕金屬設(shè)備的原因分析

    首先,金屬設(shè)備在加工制作過程中雖然經(jīng)過了熱處理消除應(yīng)力,但仍有殘留。而且設(shè)備在安裝過程中,由于溫度機械等因素不可避免地會對設(shè)備產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力,進而造成這些部位氯離子很容易積聚進而造成腐蝕。其次,氯離子具有催化作用而使金屬設(shè)備產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕開裂,最開始的表現(xiàn)為腐蝕縫隙或腐蝕溝槽,使被破壞的鈍化膜無法修復(fù)。隨著腐蝕的持續(xù)進行,金屬設(shè)備隨之會呈枝狀裂紋。再次,溫度會對氯離子腐蝕產(chǎn)生的誘導(dǎo)作用。在應(yīng)力和氯離子都存在的條件下,溫度較低時腐蝕并不明顯,隨著溫度的升高,腐蝕開裂日益加劇。最后,溶液的水流速度也是造成腐蝕現(xiàn)象的重要因素。水流速度低的時候氯離子不易擴散,這就為氯離子富集創(chuàng)設(shè)了有利條件,進而加劇了氯離子的腐蝕危害。

    3 預(yù)防和控制氯離子腐蝕金屬設(shè)備的對策及建議

    眾所周知,氯離子的化學(xué)性質(zhì)十分穩(wěn)定,想要通過藥劑化學(xué)反應(yīng)來降低氯離子很難實現(xiàn)。因此通過設(shè)備改進及投入緩蝕劑等方法來降低氯離子對金屬設(shè)備的腐蝕具有極強的可行性和操控性。

    3.1 合理選材,控制應(yīng)力

    一方面,要選用耐應(yīng)力腐蝕材料,主要為高純奧氏體鉻鎳鋼,高硅奧氏體鉻鎳鋼,高鉻鐵素體鋼和鐵素體——奧氏體雙相鋼。其中,以鐵素體——奧氏體雙相鋼的抗應(yīng)力腐蝕能力最好。此外還要優(yōu)化金屬設(shè)備材質(zhì),完善和改進金屬設(shè)備的防腐功能,可以在金屬中加入鉬、氮、硅等元素,同時提高鉻含量。另一方面,在裝配時,盡量減少應(yīng)力集中,并使其與介質(zhì)接觸部分具有最小的殘余應(yīng)力,防止磕碰劃傷,嚴(yán)格遵守焊接工藝規(guī)范。嚴(yán)格遵守操作規(guī)程,并控制原料成分、流速、介質(zhì)溫度、壓力、pH值等工藝指標(biāo)。在工藝條件允許的范圍內(nèi)添加緩蝕劑。鉻鎳不銹鋼在溶解有氧的氯化物中使用時,應(yīng)把氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低到規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)值。

    3.2 降低氯離子在水溶液中的含量

    通過加入緩蝕劑,可以增加鈍化膜的穩(wěn)定性,進而達到控制腐蝕的目的,同時有利于受損鈍化膜得以再鈍化。此外還可以采用外加陰極電流保護,抑制孔蝕。另外,藥劑原理是通過與水中的鈣離子或腐蝕產(chǎn)物亞鐵離子相結(jié)合,生成以聚合磷酸鈣鐵為主要成份的化合物,依靠腐蝕電流電沉積于陰極表面形成沉淀膜保護金屬不被腐蝕。最后加大成本投入,通過離子交換和反滲透等方式進一步降低氯離子的含量。

    3.3 無機防腐涂料的使用

    無機防腐涂料可以有效預(yù)防氯離子對不銹鋼的腐蝕,它具有高強度,高韌性,耐溫高、耐沖磨,耐老化,耐酸堿鹽腐蝕,附著力強等特點,應(yīng)用范圍十分廣泛。防腐涂料的技術(shù)十分先進,且防腐效果也很好。通過特制的無機防腐和金屬鈍化鋅粉所組成的溶液,對硅原子上連接整合的羥基、烷基產(chǎn)生很好的三元協(xié)同效應(yīng)。該溶液穩(wěn)定性強,減輕了對高聚物內(nèi)部的影響,成膜物更致密,防腐抗腐蝕性能好,保護金屬不腐蝕,且附著力強。

    總之,氯離子對金屬設(shè)備的腐蝕具有很大的影響,為了確保生產(chǎn)的穩(wěn)定健康發(fā)展,企業(yè)要加大對氯離子腐蝕危害的重視,并根據(jù)設(shè)備材質(zhì)、工藝情況以及設(shè)備工作情況做好氯離子的控制工作。此外還要設(shè)定好適宜的溫度、濃度和壓力值,以確保氯離子的濃度要低于25ppm,這才能夠?qū)崿F(xiàn)金屬設(shè)備的安全運行。此外,還可在工藝條件允許的情況下,加入適當(dāng)?shù)木徫g劑或選擇合理的新型材料,可并適當(dāng)考慮選用非金屬材質(zhì),以達到經(jīng)濟效益最佳化。

    [1] 趙麥群,雷阿麗.金屬的腐蝕與防護[J].北京:國防工業(yè)出版社,2002,9:167-196.

    [2] 李國德,王艷,曹中秋.晶粒細(xì)化對金屬Cr在含Cl-介質(zhì)中腐蝕電化學(xué)行為的影響[J].化工學(xué)報,2012,63(2):560-566.

    [3] 王瑩,曹祖賓,孫薇薇,張繁軍.緩蝕劑的分類和發(fā)展方向[J].全面腐蝕控制2009,23:24-26.

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