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    FCC汽油加氫改質(zhì)催化劑及改質(zhì)工藝

    2017-03-04 02:16:45賈鈞升中國石油天然氣股份有限公司遼陽石化分公司遼寧遼陽111000
    化工管理 2017年7期
    關(guān)鍵詞:改質(zhì)辛烷值餾分

    賈鈞升(中國石油天然氣股份有限公司遼陽石化分公司, 遼寧 遼陽 111000)

    FCC汽油加氫改質(zhì)催化劑及改質(zhì)工藝

    賈鈞升(中國石油天然氣股份有限公司遼陽石化分公司, 遼寧 遼陽 111000)

    FCC汽油存在高硫含量、高烯烴含量的問題,在很大程度上限制了汽油質(zhì)量的提高,降低FCC汽油中的硫含量、烯烴含量,已經(jīng)成為了車用汽油質(zhì)量提高、改進(jìn)的關(guān)鍵所在。合適的加氫改質(zhì)催化劑及改質(zhì)工藝是實(shí)現(xiàn)FCC汽油加氫改質(zhì)的關(guān)鍵所在?;谶@樣的原因,必須利用加氫改質(zhì)催化劑及改質(zhì)工藝實(shí)現(xiàn)對FCC汽油的改質(zhì)。本篇論文中,筆者主要對FCC汽油的加氫改質(zhì)催化劑及改質(zhì)工藝進(jìn)行了探討及分析,以供參考。

    FCC汽油;加氫改質(zhì);催化劑;改質(zhì)工藝

    在催化劑(如硅酸鋁)作用下,原油于壓強(qiáng)100~200KPa、溫度460~520℃的條件下進(jìn)行裂解反應(yīng),從而得出催化裂化汽油(Fluid Catalytic Cracking),即FCC汽油,其是我國車用汽油現(xiàn)階段的主要調(diào)和組分[1]。但是,F(xiàn)CC汽油目前在一定程度上存在高硫含量、高烯烴含量的問題,從而大大制約了汽油質(zhì)量提高的發(fā)展步伐。分析并研究FCC汽油中的硫含量、烯烴含量及其分布規(guī)律,再系統(tǒng)地、仔細(xì)地考察、探討2種改質(zhì)工藝,最終得出“選擇性加氫脫硫-辛烷值恢復(fù)”2段加氫改質(zhì)組合工藝及其配套催化劑。

    1 選擇性加氫脫硫-辛烷值恢復(fù)催化劑的制備

    首先,選擇性加氫脫硫催化劑的制備:AL3O3-TiO2氧化物粉末適量,之后加入水、硝酸以及田菁粉適量,捏合并擠條成型,將其置于120℃環(huán)境中進(jìn)行干燥處理,之后將其置于500℃環(huán)境中進(jìn)行焙燒處理,從而制成載體;制作助劑溶液,包括有機(jī)酸、磷酸鹽、鉀鹽,使用溶液對載體進(jìn)行等體積浸漬,之后在使用上述方法對其進(jìn)行干燥處理、焙燒處理,從而制成改性載體[2];活性組分鉬鹽、鈷鹽使用上述同樣的等體積浸漬方法進(jìn)行處理,進(jìn)行干燥處理、焙燒處理后即可得到催化劑。

    其次,辛烷值恢復(fù)催化劑的制備:適量分子篩粉末經(jīng)水熱-酸洗后,加入水、硝酸、黏結(jié)劑以及田菁粉,捏合并擠條成型,進(jìn)行干燥處理、焙燒處理之后得到載體;將助劑化合物以及活性組分鉬鹽、鈷鹽制成溶液,使用上述同樣的等體積浸漬方法進(jìn)行處理,之后進(jìn)行干燥處理、焙燒處理后即可得到催化劑。

    2 選擇性加氫脫硫-辛烷值恢復(fù)加氫改質(zhì)組合工藝的應(yīng)用研究

    原料為全餾分催化裂化汽油,其中,飽和烴體積分?jǐn)?shù)為44.2%,烯烴體積分?jǐn)?shù)為40.8%,芳烴體積分?jǐn)?shù)為15.0%,硫含量為365μg/g,RON為91.8;將選擇性加氫脫硫催化劑裝填在第一反應(yīng)器之中,并將其置于240℃、1.5MPa的壓力下進(jìn)行反應(yīng),質(zhì)量空速為每小時1.5,氫油體積比為300;將辛烷值恢復(fù)催化劑裝填在第二反應(yīng)器之中,并將其置于380℃、1.5MPa的壓力下進(jìn)行反應(yīng),質(zhì)量空速為每小時3.0,氫油體積比為300。結(jié)果發(fā)現(xiàn),反應(yīng)1000h后,其中,飽和烴體積分?jǐn)?shù)為54.3%,烯烴體積分?jǐn)?shù)為27.5%,芳烴體積分?jǐn)?shù)為18.4%,硫含量為38μg/ g,脫硫率為89.59%,RON為90.6。這一結(jié)果體現(xiàn)了,經(jīng)過加氫改質(zhì)之后,硫含量從365μg/g下降至38μg/g,該工藝對全餾分催化裂化汽油的脫硫率高達(dá)89.59%,同時,改質(zhì)后RON僅損失1.2個單位,但其烯烴體積分?jǐn)?shù)約比改質(zhì)前降低13.3個單位。結(jié)果說明,該2段加氫改質(zhì)組合工藝能夠?qū)θs分催化裂化汽油產(chǎn)生較為理想的改質(zhì)效果。

    在65~75℃狀態(tài)下,對全餾分催化裂化汽油進(jìn)行切割,之后使用該改質(zhì)組合工藝對其進(jìn)行考察,最后對切割輕餾分、改質(zhì)后重餾分進(jìn)行調(diào)和,從而得到調(diào)和品。將選擇性加氫脫硫催化劑裝填在第一反應(yīng)器之中,除了反應(yīng)溫度為230℃這一點(diǎn)不同之外,其他條件與上文第一反應(yīng)器相同;將辛烷值恢復(fù)催化劑裝填在第二反應(yīng)器之中,除了反應(yīng)溫度為380℃這一點(diǎn)不同之外,其他條件也與上文第二反應(yīng)器相同。全餾分催化裂化汽油的飽和烴體積分?jǐn)?shù)為43.9%,烯烴體積分?jǐn)?shù)為39.9%,芳烴體積分?jǐn)?shù)為16.2%,硫含量為372μg/g,RON為91.1;重餾分的飽和烴體積分?jǐn)?shù)為38.8%,烯烴體積分?jǐn)?shù)為36.0%,芳烴體積分?jǐn)?shù)為25.2%,硫含量為560μg/g;輕餾分的飽和烴體積分?jǐn)?shù)為50.4%,烯烴體積分?jǐn)?shù)為48.9%,芳烴體積分?jǐn)?shù)為0.7%,硫含量為21μg/g。結(jié)果發(fā)現(xiàn),反應(yīng)1000h之后,輕餾分、改質(zhì)后重餾分調(diào)和產(chǎn)品的飽和烴體積分?jǐn)?shù)為53.8%,烯烴體積分?jǐn)?shù)為25.1%,芳烴體積分?jǐn)?shù)為21.1%,硫含量為25.9μg/g,脫硫率為93.04%,RON為91.1。這一結(jié)果體現(xiàn)了,在適宜的溫度下對全餾分催化裂化汽油進(jìn)行切割,再應(yīng)用2段加氫改質(zhì)組合工藝對其進(jìn)行改質(zhì),最后加入輕餾分調(diào)和,最終,硫含量從372μg/ g下降至25.9μg/g,其脫硫率高達(dá)93.04%,不僅RON沒有損失,烯烴體積分?jǐn)?shù)還降低了17.8個單位。結(jié)果說明,切割-重餾分FCC汽油選擇性加氫脫硫-辛烷值恢復(fù)組合工藝,能夠在保持辛烷值的基礎(chǔ)上,達(dá)到大幅降烯烴、深度脫硫的作用。

    3 結(jié)語

    隨著社會文明的不斷進(jìn)步、市場經(jīng)濟(jì)的迅速發(fā)展,人們的環(huán)保意識得到了很大的提高,在全球環(huán)境污染問題逐漸加劇的影響下,人們對油品質(zhì)量以及汽車尾氣排放的要求也越來越嚴(yán)格。為實(shí)現(xiàn)汽車尾氣中排放的有害物的減少,就必須嚴(yán)格限制汽油中的硫含量、烯烴含量。

    [1]崔生航,張君濤,王東鎮(zhèn),孫晨晨,申志兵.FCC汽油臨氫異構(gòu)化/芳構(gòu)化改質(zhì)催化劑研究進(jìn)展[J].現(xiàn)代化工,2015,10:16-20+22.

    [2]盛學(xué)虎,鄭大洲,劉俊,龍海軍,李廣,柯玉劍,張明瑞.催化裂化汽油加氫改質(zhì)催化劑的改進(jìn)[J].工業(yè)催化,2013,12:50-55.

    賈鈞升(1989- ),男,黑龍江人,助理工程師,本科,主要從事工藝操作工作。

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