MTBE硫含量高的原因及脫硫技術(shù)

楊洋(盤錦遼河油田大力集團(tuán)有限公司， 遼寧 盤錦 124022)

MTBE硫含量高的原因及脫硫技術(shù)

楊洋(盤錦遼河油田大力集團(tuán)有限公司， 遼寧 盤錦 124022)

MTBE是現(xiàn)階段是市場(chǎng)上非常流行的一種汽油添加物。由于各方面的因素，MTBE硫含量一直非常高，以未來(lái)行業(yè)趨勢(shì)來(lái)看，市場(chǎng)上MTBE產(chǎn)品的硫含量明顯不合理。國(guó)內(nèi)經(jīng)營(yíng)MTBE的一些化工企業(yè)都在積極尋找有效的脫硫技術(shù)，本文分析了其中硫化物的組成，總結(jié)了硫化物產(chǎn)生的來(lái)源，詳細(xì)介紹了現(xiàn)有的幾種脫硫技術(shù)。

MTBE；硫含量；脫硫

近年來(lái)各個(gè)行業(yè)都開(kāi)始普及環(huán)保理念，汽車汽油的硫含量要求也在不斷變化，比以往更加嚴(yán)格，這就導(dǎo)致以往MTBE硫含量已經(jīng)不再符合標(biāo)準(zhǔn)，要想將這一局面改變，生產(chǎn)MTBE的化工汽油就要找到MTBE中硫化物的產(chǎn)生途徑，然后選擇有效的脫硫技術(shù)，讓MTBE生產(chǎn)更加符合環(huán)保政策的要求。

1 MTBE硫含量高的原因

(1)硫化物的組成及來(lái)源 目前來(lái)看MTBE中主要的硫化物有硫化氫、二氧化硫、硫醇、羰基硫、硫醚、噻吩類等[1]。主要是來(lái)源于兩個(gè)方面，一方面是原料的問(wèn)題，混合C4是主要的生產(chǎn)原料，其中就帶有一部分硫，經(jīng)過(guò)化學(xué)反應(yīng)后就會(huì)產(chǎn)生硫化物，另一方面就是化學(xué)反應(yīng)中使用的催化劑本身會(huì)帶有硫。這兩個(gè)方面造成了MTBE生產(chǎn)總是會(huì)含有硫化物的問(wèn)題，脫硫技術(shù)應(yīng)用的過(guò)程中也需要從這兩個(gè)方面入手。

(2)硫含量高的原因 MTBE本身對(duì)硫化物是具有一定溶解性的[2]。而且硫化物在密度上要比其他的參與物質(zhì)高很多，所以在MTBE的生產(chǎn)過(guò)程中，原有的來(lái)自于原料的硫化物，以及MTBE生產(chǎn)經(jīng)過(guò)一系列化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的硫化物，就會(huì)由于密度的原因不斷聚集，導(dǎo)致最終產(chǎn)品具有比較高的硫含量。

2 脫硫技術(shù)的選擇

(1)原料脫硫 原料中主要的硫化物就是硫化氫[3]。通常將硫化氫脫去使用的主要方法就是，濕法脫硫以及干法脫硫兩種。所謂干法脫硫，其實(shí)就是使用固體吸附劑，將硫化氫吸附出去，其中也需要經(jīng)歷一些化學(xué)反應(yīng)，但這種方法缺點(diǎn)非常明顯，首先就是用于脫硫的脫硫劑是一次性使用的，其次就是這種方法也會(huì)對(duì)環(huán)境造成破壞，成本是非常高的。濕法脫硫則是借助液體吸收劑對(duì)氣體進(jìn)行洗滌，這樣原料帶有的硫化氫就可以脫去，這種方法相對(duì)來(lái)說(shuō)更具有優(yōu)勢(shì)，首先是操作比較簡(jiǎn)單，其次是成本比較低，所以應(yīng)用范圍更加廣泛。

(2)產(chǎn)品脫硫 ①蒸餾法。因?yàn)楫a(chǎn)品本身與硫化物具有不同的揮發(fā)度，所以蒸餾法就能將產(chǎn)品中的硫化物脫除。產(chǎn)品與硫化物之間其實(shí)沒(méi)有共沸現(xiàn)象，因此全餾分蒸餾是一種可以有效降低硫含量的方法，得到的產(chǎn)品也是比較理想的，但是這種方法需要高溫才能實(shí)現(xiàn)，能耗比較高，在操作過(guò)程中，一些低沸點(diǎn)的硫化物也會(huì)進(jìn)入到產(chǎn)品中，一些產(chǎn)品還會(huì)造成損失，所以也是具有一定使用限制的。

②萃取精餾法。之所以可以使用該方法，就是因?yàn)楫a(chǎn)品和硫化物在合適的萃取劑中，具有不要的溶解度，這一特性就決定了萃取精餾也是可以用于產(chǎn)品脫硫，也能夠最終獲得含硫量比較理想的產(chǎn)品。通常工業(yè)使用的萃取劑可以使低硫柴油，與產(chǎn)品按照1：1比例進(jìn)行混合后使用該方法進(jìn)行脫硫。只是使用該方法得到的產(chǎn)品，需要滿足一個(gè)重要條件，就是柴油的總硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)需要滿足一定的條件，因此該方法的使用也受到了一定的限制。

③吸附精餾法。所使用的吸附劑通常是固體吸附劑，處理后就能得到硫含量比較理想的產(chǎn)品，并且該方法有一項(xiàng)優(yōu)勢(shì)，就是吸附劑是可以重復(fù)使用的，只是吸附劑還是有一定使用壽命的，而且穩(wěn)定性比較差，在化工企業(yè)中，應(yīng)用并不多。

④吸收精餾法。該方法應(yīng)用需要專門的設(shè)備，含硫的產(chǎn)品在設(shè)備中會(huì)經(jīng)歷不用的吸收段，在經(jīng)過(guò)某一部分吸收段后，產(chǎn)品中的硫化物就會(huì)被吸收，而硫化物被吸收后，用于吸收的吸收劑是可以在設(shè)備中循環(huán)使用的。

⑤反應(yīng)精餾法。主要是用氧化劑以及催化劑，將產(chǎn)品中的硫化物氧化成硫酸鹽，這樣就可以實(shí)現(xiàn)對(duì)產(chǎn)品的脫硫，其中使用的氧化劑主要是雙氧水，而催化劑則是有不同的種類。產(chǎn)品經(jīng)過(guò)加入后，進(jìn)入設(shè)備中硫化物就會(huì)經(jīng)過(guò)一系列化學(xué)反應(yīng)氧化成硫酸鹽，硫酸樣則是在雙氧水中溶解并還原，留在設(shè)備中，產(chǎn)品經(jīng)過(guò)該方法脫硫后就會(huì)在純度以及硫含量上得到改進(jìn)，效率也比較高，但得到的產(chǎn)品還是達(dá)不到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，所以應(yīng)用上還是受到了限制，而且設(shè)備需要投入大量資金進(jìn)行制造。

3 結(jié)論

MTBE是汽油中主要的添加產(chǎn)品，所以其硫含量直接決定著環(huán)境污染問(wèn)題，這將是對(duì)每個(gè)人產(chǎn)生影響的一項(xiàng)研究領(lǐng)域。同時(shí)國(guó)家對(duì)汽油硫含量的要求也是越來(lái)越高，這些實(shí)際需求決定著，相關(guān)化工企業(yè)需要更加高效的MTBE生產(chǎn)脫硫技術(shù)，這樣才能滿足實(shí)際需求，響應(yīng)環(huán)保政策。

[1]蔡海軍，劉海濤，王靜，魏智強(qiáng)，李博淵，王磊.MTBE原料和產(chǎn)品一體化降硫技術(shù)的應(yīng)用與效果[J/OL].煉油技術(shù)與工程，2017，(08):16-20.

[2].MTBE雙塔精餾脫硫技術(shù)通過(guò)集團(tuán)公司成果鑒定[J].煉油與化工，2014，25(03):51.

[3]秦素平，于洪濱.液化氣深度脫硫技術(shù)在MTBE裝置上的應(yīng)用[J].石油石化節(jié)能與減排，2013，3(04):29-32.