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    微米級(jí)HZSM-5分子篩催化劑在甲苯甲醇烷基化反應(yīng)中的應(yīng)用

    2017-01-18 09:06:36唐建遠(yuǎn)趙成文婁報(bào)華李永剛寧春利張春雷
    石油化工 2016年3期
    關(guān)鍵詞:對(duì)二甲苯烷基化甲苯

    唐建遠(yuǎn),趙成文,婁報(bào)華,李永剛,寧春利,張春雷

    (上海華誼集團(tuán)技術(shù)研究院 上海計(jì)算化學(xué)與化工工程技術(shù)研究中心,上海 200241)

    微米級(jí)HZSM-5分子篩催化劑在甲苯甲醇烷基化反應(yīng)中的應(yīng)用

    唐建遠(yuǎn),趙成文,婁報(bào)華,李永剛,寧春利,張春雷

    (上海華誼集團(tuán)技術(shù)研究院 上海計(jì)算化學(xué)與化工工程技術(shù)研究中心,上海 200241)

    采用浸漬法合成了不同硅鋁比、晶粒大小的復(fù)合改性HZSM-5分子篩催化劑,采用XRD、SEM、NH3-TPD、TEM和低溫N2吸附等手段對(duì)改性前后催化劑的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。在小型固定床等溫反應(yīng)器上考察了HZSM-5分子篩催化劑在甲苯與甲醇烷基化反應(yīng)中的性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在反應(yīng)溫度440 ℃、重時(shí)空速2 h-1、n(甲苯):n(甲醇)=2、n(H2):n(H2O):n(甲苯+甲醇)=8:2:1的優(yōu)化反應(yīng)條件下,具有大晶粒、高硅鋁比的復(fù)合改性HZSM-5分子篩催化劑上甲苯轉(zhuǎn)化率達(dá)26.2%、對(duì)二甲苯在異構(gòu)體中的選擇性為95.0%;在復(fù)合改性HZSM-5分子篩催化劑的基礎(chǔ)上引入加氫金屬后,催化劑的穩(wěn)定性明顯提高,在相同反應(yīng)條件下,甲苯轉(zhuǎn)化率為18%~26%,對(duì)二甲苯選擇性為90%~96%,穩(wěn)定運(yùn)行1 700 h后催化劑未出現(xiàn)明顯失活的現(xiàn)象。

    HZSM-5分子篩催化劑;甲苯;甲醇;烷基化;對(duì)二甲苯

    甲苯甲醇烷基化反應(yīng)合成對(duì)二甲苯是一條增產(chǎn)對(duì)二甲苯的新工藝路線[1-4]。該技術(shù)通過(guò)甲苯與廉價(jià)的甲醇進(jìn)行烷基化反應(yīng),直接合成高濃度的對(duì)二甲苯,每生產(chǎn)1 t 對(duì)二甲苯僅需約1 t甲苯,并且?guī)缀醪划a(chǎn)生苯。新工藝路線與甲苯擇形歧化工藝相比,大幅降低了原料成本。由于產(chǎn)物純度較高,減少了異構(gòu)和吸附分離工藝,物耗和能耗也大幅降低。該技術(shù)的應(yīng)用不僅為甲醇提供了新的應(yīng)用領(lǐng)域,同時(shí)還實(shí)現(xiàn)了石油化工和煤化工的有機(jī)結(jié)合。

    自1970年起,國(guó)內(nèi)外對(duì)于甲苯甲醇烷基化反應(yīng)進(jìn)行了大量的研究工作[5-13]。但在烷基化反應(yīng)中提高催化劑對(duì)位選擇性的同時(shí)保持高活性和高穩(wěn)定性的難題仍未解決。目前,一般僅針對(duì)低硅鋁比或小晶粒的ZSM-5分子篩進(jìn)行催化劑母體的改性[14-16]。雖然也有少量文獻(xiàn)報(bào)道過(guò)高硅鋁比、大晶粒的ZSM-5分子篩在甲苯甲醇烷基化反應(yīng)中的應(yīng)用,但只是初步改性,未深入研究。

    本工作以高硅鋁比、大晶粒的ZSM-5分子篩為母體,通過(guò)等體積浸漬等方法對(duì)分子篩催化劑內(nèi)、外表面的酸中心、酸種類(lèi)及孔道結(jié)構(gòu)進(jìn)行精確定位修飾,并結(jié)合反應(yīng)工藝的優(yōu)化,提高分子篩催化劑的性能。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 催化劑的合成

    按照文獻(xiàn)[17]報(bào)道的方法自制納米級(jí)高硅鋁比HZSM-5分子篩原粉,記為1a; 高硅鋁比和低硅鋁比微米級(jí)HZSM-5分子篩原粉分別記為1b和1c。在相同的改性條件下,對(duì)1a,1b,1c分子篩分別進(jìn)行復(fù)合改性[18],合成的催化劑分別記為2a,2b,2c。將催化劑2b以含有加氫金屬鹽X的水溶液等體積浸漬24 h,在120 ℃下烘干,500 ℃下焙燒4 h,得到X-復(fù)合改性催化劑,記為3b。

    1.2 催化劑的表征

    采用德國(guó)Bruker公司的D8-advanced型X射線粉末衍射儀分析催化劑的微觀結(jié)構(gòu),用CuKα射線在室溫下測(cè)試,管電壓30 kV,管電流40 mA,掃描速率5(°)/min,掃描范圍2θ=5°~50°。采用日立公司的FE-SEM 4800型掃描電子顯微鏡觀察試樣的表面形貌。采用美國(guó)康塔儀器公司的Autosorb-IQ-MP型吸附儀測(cè)定試樣的比表面積和孔結(jié)構(gòu),測(cè)定前試樣經(jīng)真空脫氣處理10 h;由BET方程計(jì)算催化劑的總比表面積,HK-SF方程計(jì)算孔體積和孔徑分布,t-plot法計(jì)算微孔比表面積。采用美國(guó)麥克儀器公司的AutoChem II 2920型化學(xué)吸附儀進(jìn)行NH3-TPD表征,升溫速率為10 ℃/min,氣氛為10%(φ)NH3-90%(φ)He混合氣,信號(hào)由熱導(dǎo)檢測(cè)器采集。采用耐馳公司的STA449F3型同步熱分析儀進(jìn)行TG-DTA分析,升溫速率10 ℃/min。

    1.3 催化劑的評(píng)價(jià)

    甲醇與甲苯的烷基化反應(yīng)在小型固定床等溫反應(yīng)器中進(jìn)行。稱(chēng)取3.5 g粒徑為10~30目的催化劑裝填于反應(yīng)管的恒溫區(qū),兩端填充石英砂,底部墊入石英棉。將甲醇與甲苯按一定摩爾比混合,采用高精度微量泵進(jìn)料。定時(shí)收集經(jīng)冷凝的液相產(chǎn)物,采用安捷倫公司的GC7890N型氣相色譜儀進(jìn)行分析。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 表征結(jié)果

    試樣的SEM照片見(jiàn)圖1。由圖1可見(jiàn),1a分子篩試樣為球形結(jié)構(gòu),粒徑200 nm,分散均勻;1b分子篩試樣為長(zhǎng)棱形,粒徑為5 000~7 000 nm,分散較均勻;1c分子篩試樣為六方餅型,粒徑為700~2 000 nm,團(tuán)聚現(xiàn)象明顯。

    圖1 試樣的SEM照片F(xiàn)ig.1 SEM images of some prepared HZSM-5 zeolite samples.1a Nano-scale HZSM-5 zeolite with high silica-alumina ratio;1b Mirco-scale HZSM-5 zeolite with high silica-alumina ratio;1c Mirco-scale HZSM-5 zeolite with low silica-alumina ratio

    催化劑試樣的XRD譜圖見(jiàn)圖2。由圖2可見(jiàn),具有MFI結(jié)構(gòu)特征的微米級(jí)高硅鋁比HZSM-5分子篩試樣在2θ=8°,9°,23°,24°,25°處出現(xiàn)5個(gè)明顯的衍射峰,分別歸屬于ZSM-5分子篩試樣的(011),(020),(051),(511),(313)晶面衍射[19]。2b和3b分子篩試樣的XRD譜圖中未出現(xiàn)改性物質(zhì)的特征峰,可確定改性物質(zhì)是以高分散形式負(fù)載在HZSM-5分子篩上,且改性后分子篩試樣的XRD譜圖與改性前HZSM-5分子篩原粉的XRD譜圖基本一致,表明HZSM-5分子篩在改性過(guò)程中的晶體結(jié)構(gòu)基本未發(fā)生改變。

    圖2 催化劑試樣的XRD譜圖Fig.2 XRD images of some prepared HZSM-5 zeolite samples.2b Modifed 1b;3b Precious metal modifed 2b

    試樣的孔結(jié)構(gòu)特征見(jiàn)表1。由表1可見(jiàn),1a分子篩試樣的外比表面積最大,1b分子篩試樣其次,1c分子篩試樣最小。微孔比表面積大小的順序依次為1c,1b,1a。3b催化劑試樣的比表面積、微孔面積、微孔體積和總的孔體積均較未改性的分子篩試樣有所減小,特別是微孔面積和微孔體積的降幅很大。

    催化劑試樣的NH3-TPD曲線見(jiàn)圖3。由圖3可見(jiàn),所有催化劑試樣在170~250 ℃和400~450 ℃范圍內(nèi)均出現(xiàn)2個(gè)NH3脫附峰,分別對(duì)應(yīng)于弱酸中心和強(qiáng)酸中心。經(jīng)復(fù)合改性后的HZSM-5分子篩催化劑(3b)試樣脫附峰總面積減小,說(shuō)明改性后的催化劑的酸量下降。

    3b催化劑試樣的TEM和EDX照片見(jiàn)圖4。由圖4可見(jiàn),3b催化劑試樣上加氫組分X元素分布均勻,加氫組分X的粒徑很小,僅為1~2 nm。

    表1 試樣的孔結(jié)構(gòu)特征Table 1 Textural properties of the samples

    圖3 催化劑試樣的NH3-TPD譜圖Fig.3 NH3-TPD profles of the samples.

    圖4 3b催化劑試樣的TEM和EDX照片F(xiàn)ig.4 TEM and EDX images of the 3b catalyst.

    2.2 不同分子篩催化劑上的甲苯甲醇烷基化性能

    在反應(yīng)溫度440 ℃、n(甲苯):n(甲醇)=2、WHSV=2.0 h-1的條件下,2a,2b,2c催化劑上甲苯與甲醇烷基化反應(yīng)的結(jié)果見(jiàn)圖5。由圖5可見(jiàn),2a催化劑上的甲苯轉(zhuǎn)化率為23%~24%,略高于2b催化劑上的甲苯轉(zhuǎn)化率(21%~22%);2a催化劑上的對(duì)二甲苯在異構(gòu)體中的選擇性為44%~46%,明顯低于2b催化劑 (85%~86%)。這可能是由于小晶粒ZSM-5分子篩孔道短、外比表面積大,在相同改性劑負(fù)載量的情況下,小晶粒分子篩外比表面上保留更多的非擇形烷基化酸中心,使孔道內(nèi)生成的對(duì)二甲苯在分子篩表面發(fā)生異構(gòu)化副反應(yīng),導(dǎo)致小晶粒分子篩催化劑上的孔道擇形選擇性較差。2c催化劑具有較高的孔道擇形選擇性,但隨反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng),催化劑的活性下降明顯,甲苯轉(zhuǎn)化率由22.3%降至13.5%。綜上所述,在相同的改性條件下,高硅鋁比、大粒徑的2b催化劑呈現(xiàn)出最好的催化性能。

    圖5 2a,2b,2c催化劑上甲苯與甲醇烷基化反應(yīng)的結(jié)果Fig.5 Alkylation of toluene and methanol over the 2a,2b and 2c catalysts.Reaction conditions:440 ℃,0.1-0.3 MPa,n(toluene):n(methanol)=2,WHSV=2 h-1.Toluene conversion:■ 2a;▲ 2b;● 2c;p-Xylene selectivity:□ 2a;△ 2b;○ 2c2a Modifed 1a;2c Modifed 1c

    2.3 H2和H2O的加入對(duì)催化劑反應(yīng)性能的影響

    在甲苯甲醇烷基化反應(yīng)體系中,共進(jìn)料的種類(lèi)和用量不但影響催化劑的活性,還會(huì)影響目標(biāo)產(chǎn)物的選擇性[13-14]。在保持原料(甲苯和甲醇)重時(shí)空速不變的情況下,H2加入量對(duì)2b催化劑上甲苯與甲醇烷基化反應(yīng)性能的影響見(jiàn)圖6。由圖6可見(jiàn),隨H2加入量的增加,甲苯轉(zhuǎn)化率和對(duì)二甲苯在異構(gòu)體中的選擇性均有一定程度的增加。當(dāng)n(H2):n(甲苯+甲醇)=8時(shí),甲苯轉(zhuǎn)化率和對(duì)二甲苯在異構(gòu)體選擇性均達(dá)最大值,分別為20.9%和93.5%。

    圖6 H2加入量對(duì)2b催化劑反應(yīng)性能的影響Fig.6 Infuences ofn(H2):n(toluene+methanol) on the alkylation of toluene with methanol.Reaction conditions:440 ℃,0.1-0.3 MPa,n(toluene:n(methanol)=2,WHSV=2 h-1,n(H2O):n(toluene+methanol)=1:3.■ Toluene conversion;□p-Xylene selectivity

    H2O加入量對(duì)2b催化劑反應(yīng)性能的影響見(jiàn)圖7。由圖7可見(jiàn),隨H2O加入量的增加,甲苯轉(zhuǎn)化率呈現(xiàn)逐漸升高的趨勢(shì),對(duì)二甲苯在異構(gòu)體中的選擇性增加趨勢(shì)不明顯;當(dāng)n(H2O):n(甲苯+甲醇)=2時(shí),甲苯轉(zhuǎn)化率達(dá)到最大值(為26.2%),對(duì)二甲苯在異構(gòu)體中的選擇性為95.0%。

    圖7 H2O加入量對(duì)2b催化劑反應(yīng)性能的影響Fig.7 Infuences ofn(H2O):n(toluene+methanol) on the alkylation of toluene with methanol.Reaction conditions:440 ℃,0.1-0.3 MPa,n(toluene):n(methanol)=2,WHSV=2 h-1,n(H2):n(toluene+methanol)=8.■ Toluene conversion;□p-Xylene selectivity

    由此可見(jiàn),在甲苯甲醇烷基化反應(yīng)中加入適量的H2和H2O,可增加產(chǎn)物的擴(kuò)散速率,使主產(chǎn)物盡快離開(kāi)催化劑床層,抑制對(duì)二甲苯異構(gòu)化副反應(yīng)的進(jìn)行,進(jìn)而提高催化劑性能。在n(H2):n(H2O):n(甲苯+甲醇)=8:2:1的優(yōu)化反應(yīng)條件下,2b催化劑上甲苯轉(zhuǎn)化率達(dá)26.2%、對(duì)二甲苯在異構(gòu)體中的選擇性為95.0%,接近文獻(xiàn)[14]報(bào)道的最好水平。

    2.4 2b催化劑的穩(wěn)定性和再生性

    2b催化劑的穩(wěn)定性和再生性能見(jiàn)圖8。由圖8可見(jiàn),在新鮮催化劑上,反應(yīng)前100 h,甲苯轉(zhuǎn)化率由24.4%降至20.2%,對(duì)二甲苯在異構(gòu)體中的選擇性由93.2%降至92.1%,在反應(yīng)100 h后,催化劑較快失活。失活后的催化劑在反應(yīng)管中進(jìn)行原位再生(再生條件:550 ℃,空氣流量100 mL/min,燒炭5 h,關(guān)閉空氣,通入氮?dú)庾匀唤禍睾罄^續(xù)反應(yīng))。再生后的催化劑與新鮮催化劑的甲苯轉(zhuǎn)化率和對(duì)二甲苯在異構(gòu)體中的選擇性基本一致。

    反應(yīng)前后和再生后的2b催化劑的孔結(jié)構(gòu)特征見(jiàn)表2。由表2可見(jiàn),反應(yīng)后催化劑的微孔比表面積和孔體積均有不同程度的減小,再生后催化劑的孔結(jié)構(gòu)參數(shù)基本恢復(fù)到新鮮催化劑水平。這表明,催化劑的失活并非主要由結(jié)構(gòu)破壞和活性組分流失造成的,而是由于積碳覆蓋了活性中心、堵塞孔道造成的。再生后可有效去除催化劑上的積碳。

    圖8 2b催化劑的穩(wěn)定性和再生性能Fig.8 Stability and regeneration of catalyst 2b.Reaction conditions:440 ℃,0.1-0.3 MPa,n(H2):n(H2O):n(toluene+methanol)=8:2:1,n(toluene):n(methanol)=2,WHSV=2 h-1.Toluene conversion:■ Regeneration times 0;● Regeneration times 1;▲ Regeneration times 2;p-Xylene selectivity:□ Regeneration times 0;○ Regeneration times 1;△ Regeneration times 2

    表2 反應(yīng)前后和再生后的2b催化劑的孔結(jié)構(gòu)特征Table 2 Textural properties of catalyst 2b

    2.5 3b催化劑的單程穩(wěn)定性

    據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,甲苯甲醇烷基化反應(yīng)過(guò)程中形成的積碳主要是由副產(chǎn)物中烯烴的自身齊聚反應(yīng)和芳烴與烯烴或甲醇的深度烷基化反應(yīng)生成的大分子產(chǎn)物形成的[20]。為此,在2b催化劑中引入加氫組分X,制備3b催化劑。在反應(yīng)過(guò)程中,將生成的烯烴加氫,抑制其自身齊聚和深度烷基化反應(yīng),進(jìn)而增加催化劑的單程穩(wěn)定性。3b催化劑上的甲苯甲醇烷基化反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)圖9。由圖9可見(jiàn),3b催化劑上的甲苯轉(zhuǎn)化率為18%~26%,對(duì)二甲苯在二甲苯中的選擇性為90%~96%,穩(wěn)定性運(yùn)行時(shí)間達(dá)到1 700 h以上,催化劑反應(yīng)性能未出現(xiàn)下降趨勢(shì)。

    2b和3b催化劑上甲苯與甲醇烷基化反應(yīng)中的低碳烴類(lèi)組分(C1~5)含量見(jiàn)表3。由表3可見(jiàn),3b催化劑上的低碳烴類(lèi)組分含量明顯低于2b催化劑。根據(jù)文獻(xiàn)[21]的報(bào)道,負(fù)載的X原子d軌道上未成對(duì)的電子可以吸附烯烴和H2,將H2解離為氫原子,使甲醇自身縮合反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的烯烴加氫成為烷烴,從而減少了烯烴自身齊聚及與芳烴烷基化反應(yīng)所產(chǎn)生的積碳前體,顯著地提高了催化劑的單程穩(wěn)定性。

    圖9 3b催化劑上甲苯與甲醇烷基化反應(yīng)的結(jié)果Fig.9 Alkylation of toluene and methanol over the 3b catalyst. Reaction conditions:440 ℃,0.1-0.3 MPa,n(H2):n(H2O):n(toluene+ methanol)=8:2:1,n(toluene):n(methanol)=2,WHSV=2 h-1.■ Toluene conversion;□p-Xylene selectivity

    表3 2b和3b催化劑上甲苯與甲醇烷基化反應(yīng)中的低碳烴類(lèi)組分含量Table 3 Compositions of gas phase efuxes(C1-5) in the alkylation over catalyst 2b and catalyst 3b

    反應(yīng)后3b催化劑的TG-DTA曲線見(jiàn)圖10。

    圖10 反應(yīng)后3b催化劑的TG-DTA曲線Fig.10 TG-DTA curves of 3b catalyst after the reaction.

    由圖10可見(jiàn),第一次熱失重在250 ℃以前,主要對(duì)應(yīng)于物理吸附的水和反應(yīng)物及產(chǎn)物,失重率約為1.76%;第二次熱失重發(fā)生在450~700 ℃間,對(duì)應(yīng)于積碳物種,失重峰峰溫為602 ℃。根據(jù)450~700 ℃間的催化劑TG曲線,計(jì)算得到催化劑的積碳量為3.6%。

    3 結(jié)論

    1)分別考察了不同硅鋁比、晶粒大小的HZSM-5分子篩催化劑在甲苯與甲醇烷基化反應(yīng)中的性能,高硅鋁比、大粒徑的分子篩催化劑(2b)呈現(xiàn)最高的對(duì)二甲苯選擇性和良好的再生性能。

    2)在反應(yīng)溫度440 ℃、重時(shí)空速2 h-1、n(甲苯):n(甲醇)=2、n(H2):n(H2O):n(甲苯+甲醇)=8:2:1的優(yōu)化反應(yīng)條件下,2b催化劑上甲苯轉(zhuǎn)化率達(dá)26.2%、對(duì)二甲苯在異構(gòu)體中的選擇性為95.0%。

    3)在復(fù)合改性HZSM-5分子篩催化劑的基礎(chǔ)上引入加氫金屬后,催化劑的穩(wěn)定性明顯提高,在相同反應(yīng)條件下,甲苯轉(zhuǎn)化率為18%~26%,對(duì)二甲苯選擇性為90%~96%,穩(wěn)定運(yùn)行1 700 h后催化劑未出現(xiàn)明顯失活的現(xiàn)象。

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    [17]滕加偉,趙國(guó)良,謝在庫(kù),等. ZSM-5分子篩晶粒尺寸對(duì)C4烯烴催化裂解制丙烯的影響[J]. 催化學(xué)報(bào),2004,25(8):602 - 606.

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    [21]趙巖. 高選擇性高穩(wěn)定性合成對(duì)二甲苯催化劑的研制[D].大連:大連理工大學(xué),2011.

    (編輯 王 馨)

    DSM公司提高Akulon XS軟包裝薄膜的生產(chǎn)能力

    Chem Eng,November 26,2015

    荷蘭皇家DSM公司正在擴(kuò)大其在荷蘭Emmen工廠Akulon XS產(chǎn)品的產(chǎn)能。擴(kuò)能計(jì)劃于2016年第一季度完成,將滿(mǎn)足對(duì)Akulon XS產(chǎn)品強(qiáng)勁增長(zhǎng)的需求,該產(chǎn)品是專(zhuān)為軟質(zhì)食品包裝用吹塑薄膜開(kāi)發(fā)的一種新型聚酰胺。常規(guī)尼龍6(PA6)的阻隔性能和機(jī)械強(qiáng)度對(duì)于應(yīng)用于食品包裝的軟質(zhì)薄膜是理想的。但是,常規(guī)PA6具有的高結(jié)晶速率可能具有限制性。加工商在追求高生產(chǎn)率的同時(shí),不得不摻雜特殊的無(wú)定形聚酰胺或聚酰胺共聚物,這樣會(huì)降低成本效率和產(chǎn)品性能。

    DSM公司的Akulon XS產(chǎn)品解決了該問(wèn)題,因?yàn)樗慕Y(jié)晶速率遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于常規(guī)的PA6,使加工商不需使用昂貴的共混工藝就能改善產(chǎn)品的性能并提高生產(chǎn)率。這使得加工商生產(chǎn)用于軟質(zhì)食品包裝的吹塑薄膜更容易且更經(jīng)濟(jì)有效,同時(shí)保持了PA6的獨(dú)特的阻隔性能和機(jī)械性能。Akulon XS產(chǎn)品的主要優(yōu)點(diǎn)包括機(jī)械強(qiáng)度、耐穿刺性和優(yōu)異的阻隔性能。Akulon XS產(chǎn)品還可以減厚,以產(chǎn)生較薄的薄膜進(jìn)一步減重,降低成本并減少浪費(fèi)。

    Shape-selective alkylation of toluene with methanol over modified micron-scale ZSM-5 zeolite

    Tang Jianyuan,Zhao Chengwen,Lou Baohua,Li Yonggang,Ning Chunli,Zhang Chunlei
    (Computational Chemistry and Chemical Engineering Research Center,Technology Research Institute of Shanghai Huayi Group,Shanghai 200241,China)

    HZSM-5 zeolite catalysts with different silica-alumina ratio and particle size were modifed by impregnation and were characterized by means of XRD,SEM,NH3TPD,TEM and N2adsorption. The shape-selective alkylation of toluene with methanol catalyzed by the catalysts was investigated in a continuous flow fixed-bed reactor. The experimental results showed that the modified HZSM-5 zeolite catalysts with large particle size and high silica-alumina ratio had good performances. Under the optimized reaction conditions of temperature 440 ℃,WHSV 2 h-1,n(toluene):n(methanol) 2 andn(H2):n(H2O):n(toluene+methanol) 8:2:1,the conversion of toluene and the selectivity top-xylene reached 26.2% and 95.0%,respectively. After a precious metal was introduced, the stability of the catalyst was improved,the toluene conversion and the selectivity top-xylene still were 18%-26% and 90%-96% respectively and during 1 700 h online reaction,no evident catalyst deactivation was found.

    HZSM-5 zeolite catalyst;toluene;methanol;alkylation;p-xylene

    1000 - 8144(2016)03 - 0291 - 06

    TQ 032.41

    A

    10.3969/j.issn.1000-8144.2016.03.007

    2015 - 10 - 09;[修改稿日期]2015 - 11 - 23。

    唐建遠(yuǎn)(1981—),男,黑龍江省雙鴨山市人,博士,高級(jí)工程師,電話 021 - 64346700 - 8205,電郵 tangjianyuan@shhuayi. com。聯(lián)系人:寧春利,電話 021 - 64346700 - 8010,電郵 ningchunli@shhuayi.com。

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