ATRP法均相改性纖維素的研究進(jìn)展

盧生昌， 巫龍輝， 林新興， 吳 慧， 黃六蓮， 陳禮輝*

（福建農(nóng)林大學(xué) 材料工程學(xué)院，福州 350002）

ATRP法均相改性纖維素的研究進(jìn)展

盧生昌， 巫龍輝， 林新興， 吳 慧， 黃六蓮， 陳禮輝*

（福建農(nóng)林大學(xué) 材料工程學(xué)院，福州 350002）

綜述了均相條件下基于原子轉(zhuǎn)移自由基聚合（ATRP）法對(duì)纖維素接枝不同聚合物單體的研究進(jìn)展。重點(diǎn)介紹了纖維素接枝共聚物的制備方法和分子結(jié)構(gòu)，同時(shí)詳細(xì)闡述了其分子自組裝行為、溫度和pH敏感性、抗菌性等性能，以及其在化學(xué)、生物和醫(yī)藥等方面的應(yīng)用。

ATRP；纖維素；均相改性

纖維素是世界上蘊(yùn)藏量最豐富的天然高分子化合物，具有生物可降解性、高強(qiáng)度和高熱穩(wěn)定性，對(duì)纖維素進(jìn)行物理或者化學(xué)改性，可以賦予其良好的溶解性、耐折皺性、溫敏性、pH響應(yīng)性、熱塑性和抗菌性等，制備出新穎性能的纖維素基材料[1-4]。近些年來，通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合（Atom Transfer Radical Polymerization, ATRP）法（圖1）對(duì)纖維素的接枝改性引起了科研工作者很大的興趣[5]，一方面該方法可實(shí)現(xiàn)對(duì)聚合反應(yīng)的控制，另一方面，隨著水相反應(yīng)介質(zhì)的研究和開發(fā)、新型AGET-ATRP技術(shù)的日趨改善及可見光―有機(jī)催化ATRP的發(fā)展，ATRP成為一種“綠色”的環(huán)境友好型聚合技術(shù)[6-8]。

圖1 ATRP原理示意圖

1995年王錦山等[5]提出ATRP技術(shù)后，有大量工作對(duì)纖維素進(jìn)行了均相和非均相接枝改性研究。非均相改性一般是溶劑或者反應(yīng)試劑不能溶解纖維素，反應(yīng)試劑只對(duì)紙[9]、纖維素膜[10]、納米晶纖維素[11]等纖維素基材的表面進(jìn)行改性。而對(duì)于均相改性而言，纖維素溶解在NMMO、LiCl/DMAc或者離子液體等溶劑中，與反應(yīng)試劑進(jìn)行分子級(jí)別的接觸，不僅可以制備多官能團(tuán)的新穎纖維素衍生物，也可以幫助我們更好的理解纖維素的性質(zhì)以及溶劑與大分子的相互作用[12]。

本文以纖維素接枝不同類型的聚合物單體分類，概述了均相條件下基于ATRP法對(duì)纖維素改性的研究。

1 丙烯酸酯類

丙烯酸酯類單體是一類重要的有機(jī)化工原料。近些年來，使用該類單體基于ATRP法均相改性纖維素被廣泛研究和應(yīng)用，制備的纖維素接枝聚合物具有良好熱穩(wěn)定性、pH值響應(yīng)性以及新奇自組裝形貌，在生物、藥物傳送釋放等方面具有潛在應(yīng)用。

1-烯丙基-3-甲基咪唑氯鹽（AMIMCl）、1-丁基-3-甲基咪唑氯鹽（BMIMCl）等離子液體能很好的溶解纖維素[13]。該綠色溶劑豐富了均相改性纖維素溶劑的種類，為均相改性纖維素開辟了新的途徑。Lin等[14]報(bào)道了以離子液體BMIMCl為反應(yīng)溶劑，使用氯乙酰氯制備取代度（DS）為1.8的Cell-Cl大分子引發(fā)劑。將甲基丙烯酸甲酯（MMA）與纖維素大分子引發(fā)劑進(jìn)行接枝反應(yīng)，制備了分子量分布指數(shù)（DM）為

1.5～1.8的接枝聚合物Cell-g-PMMA。隨后Xin等[15]以離子液體AMIMCl作為反應(yīng)溶劑，在均相條件下與2-溴異丁酰溴（BrBiB）反應(yīng)制備大分子引發(fā)劑Cell-BiB（DSBr＝0.7），將MMA與其接枝反應(yīng)制備了單體轉(zhuǎn)化率高達(dá)37.8%的Cell-g-PMMA（DM＝1.4～1.65）。所得到的接枝共聚物Cell-g-PMMA表現(xiàn)出良好的熱穩(wěn)定性，并且在丙酮中聚集自組裝成直徑為100 nm的球形顆粒。Zhong等[16]采用AGET-ATRP的方法，以四甲基乙二胺（TEMED）作為配體和溴化銅（CuBr2）為催化劑，抗壞血酸（VC）為還原劑，成功制備聚合物Cell-g-PMMA（DM＝1.4～1.6）。

由于纖維素很難溶于普通溶劑中，可以首先對(duì)纖維素進(jìn)行改性，得到醋酸纖維素（CA）、羥丙基纖維素（HPC）、乙基纖維素（EC）或者羥乙基纖維素（HEC）等，使其能夠溶于一般溶劑中，實(shí)現(xiàn)對(duì)纖維素在普通溶劑中的接枝聚合。Shen等[17]報(bào)道在均相條件下通過ATRP方法對(duì)二醋酸纖維素（CDA）進(jìn)行改性。他們以吡啶作為縛酸劑，THF作為溶劑，將CDA和BrBiB合成大分子引發(fā)劑CDA-Br（DSBr＝0.43），然后利用N,N,N’,N’,N”-五甲基二亞乙基三胺（PMDETA）作為配體和溴化亞銅（CuBr）為催化劑，1,4-二氧六環(huán)作為溶劑，將MMA與CDA接枝聚合制備了CDA-g-PMMA，其實(shí)驗(yàn)路線如圖2所示。動(dòng)力學(xué)研究表明該聚合反應(yīng)是可控的，PMMA側(cè)鏈具有較低的多分散性（DM＝1.37～1.45）。Yamanaka等[18]采用ATRP法將醋酸纖維素（CA）與MMA聚合，制備了共聚物CA-g-PMMA，該共聚物制備的膜材料經(jīng)力學(xué)拉伸后會(huì)產(chǎn)生光學(xué)各向異性現(xiàn)象。

圖2 ATRP法合成CDA-g-PMMA示意圖[17]

鑒于羥丙基纖維素（HPC）具有良好的生物相容性且樹枝狀的結(jié)構(gòu)特征，在生物技術(shù)的應(yīng)用方面有著很大的潛力[19]。Ostmark等[20]通過ATRP法，首先用2-溴異丁酰二酸酐與HPC反應(yīng)制備大分子引發(fā)劑，然后以PMDETA和CuBr為催化體系，甲苯作為溶劑，將MMA與HPC接枝聚合制備了共聚物HPC-g-PMMA（圖3），研究發(fā)現(xiàn)納米梳狀共聚物的樹枝化程度對(duì)其流變特性具有一定的影響。

圖3 ATRP法合成HPC-g-PMMA示意圖[20]

由于接枝密度和側(cè)鏈長度的影響，纖維素接枝共聚物可以在溶液中自組裝形成新奇的形貌。Kang等[21]以甲苯/環(huán)己酮為溶劑體系，將丙烯酸叔丁酯（t-BA）接枝到乙基纖維素上，成功制備了EC-g-PtBA，該接枝共聚物經(jīng)水解可以得到兩親性接枝共聚物EC-g-PAA，研究表明該水解產(chǎn)物在濃度為1.0 mg/mL的水溶液（pH＝10）中可自組裝為直徑5～10 nm的膠束或顆粒。隨后，Liu等[22]通過激光散射儀（LLS）和原子力顯微鏡（AFM）又進(jìn)一步研究了接枝密度和側(cè)鏈長度對(duì)EC-g-PAA分子構(gòu)象的影響。從圖4可以看出，接枝密度較大的共聚物鏈通過棒狀構(gòu)象產(chǎn)生棒狀聚集體，而相對(duì)稀疏的共聚物鏈通過線圈狀構(gòu)象產(chǎn)生盤狀聚集體。

圖4 EC-g-PA的分子構(gòu)象和單鏈結(jié)構(gòu)[22]

相比于使用單體MMA及t-BA制備的纖維素接枝共聚物具有新奇形貌，PDMAEMA接枝的纖維素共聚物具有pH響應(yīng)行為。Sui等[23]以2,2-聯(lián)吡啶（bpy）和CuBr為催化體系，DMF作為溶劑體系，將甲基丙烯酸二甲氨基乙酯（DMAEMA）與纖維素接枝制備了共聚物Cell-g-PDMAEMA。該接枝共聚物可以完全溶解在pH＝2的酸性溶液中，但在pH＝12的堿性溶液中由于胺基的去質(zhì)子化而從溶液中沉淀出來。Cell-g-PDMAEMA在生物醫(yī)學(xué)和生物技術(shù)中具有很大的應(yīng)用潛力。鑒于單體DMAEMA難以溶解在AMIMCl中，Tang等[24]在AMIMCl中加入一定量的乙醇以改善其溶解性，以PMDETA/CuBr為催化體系，成功制備具有pH響應(yīng)行為的接枝共聚物Cell-g-PDMAEMA。隨后，Wang等[25]將DMAEMA與EC反應(yīng)制備了對(duì)pH值在6～6.9敏感的接枝共聚物EC-g-PDMAEMA。如圖5所示，當(dāng)pH＜6時(shí)，膠束外殼的PDEAEMA鏈質(zhì)子化，膠束的形貌不隨pH值變化；在pH為6～6.9范圍內(nèi)，PDEAEMA側(cè)鏈去質(zhì)子化，膠束半徑減少；當(dāng)pH＞6.9時(shí)，膠束出現(xiàn)聚集現(xiàn)象。并且載有利福平（RIF）的EC-g-PDMAEMA膠束在藥物傳輸釋放方面具有良好的可控性和pH值響應(yīng)性。r

圖5 （a）共聚物EC-g-PDMAEMA的合成，（b）膠束的pH響應(yīng)示意圖[25]

2 丙烯酰胺類

將丙烯酰胺類單體接枝于纖維素，可得到對(duì)DNA和蛋白質(zhì)具有分離性能和溫敏性的接枝共聚物。

羥乙基纖維素（HEC）和線性聚丙烯酰胺（L-PAM）對(duì)DNA片段有著良好篩分功能。Yang等[26]采用ATRP的方法，以DMF/THF為溶劑體系，CuBr/CuBr2/四氮雜十四元大環(huán)冠醚配體（Me6[14]aneN4）作為催化體系，在均相條件下對(duì)HEC改性，制備了分子量可控的接枝共聚物HEC-g-PAM。該共聚物的HEC鏈能夠穩(wěn)定地吸附于石英毛細(xì)管壁（圖6a），很好地消除電滲流，可對(duì)雙鏈DNA片段進(jìn)行分離。隨著HEC-g-PAM濃度的增加分離效果更佳；0.5%（w/V）濃度的共聚物溶液只能分離10個(gè)片段（圖6b）；當(dāng)濃度增加到1.5%（w/V）時(shí)，含271和281個(gè)堿基對(duì)（bp）的DNA小片段被很明顯地分開，并且成功分離出11個(gè)片段（圖6c）。由于HEC-g-PAM具有良好的流變行為及抑制電滲流的能力，該接枝共聚物在毛細(xì)管電泳方面（如生物分子的分離）具有應(yīng)用前景。

圖6 HEC-g-PAM吸附于毛細(xì)管壁的示意圖（a）及不同濃度的HEC-g-PAM溶液對(duì)DNA片段的分離[26]

隨后，Yang等[27]以DMF/甲苯為溶劑體系，CuBr/CuBr2/三（2-二甲氨基乙基）胺（Me6TREN）作為催化體系，將N,N-二甲基丙烯酰胺（DMA）與HEC反應(yīng)，成功制備了HEC-g-PDMA。盡管該接枝共聚物的分子量分布指數(shù)DM略大、可控性欠佳，但具有HEC-g-PDMA涂層的毛細(xì)管，在pH＝2.2～6.0區(qū)間內(nèi)對(duì)蛋白質(zhì)具有極高分離效率，在蛋白質(zhì)組學(xué)的應(yīng)用領(lǐng)域有著巨大潛力。

聚N-異丙基丙烯酰胺（PNIPAM）在水中的最低臨界相轉(zhuǎn)變溫度（LCST）為32℃，是一種研究較多的溫敏型聚合物[28-29]。Ifuku等[30]首次采用ATRP法對(duì)纖維素進(jìn)行選擇性改性。通過使用4-甲氧基三苯基氯甲烷對(duì)C-6位的羥基進(jìn)行保護(hù)，然后再將其還原為羥基，成功的在C-6位置上接枝PNIPAM。從圖7中Cell-6-O-PNIPAM的13C核磁圖譜和相變情況可以看出，在42.3和42.5 ppm處的尖峰表明接枝位置具有特定選擇性，同時(shí)Cell-6-O-PNIPAM也表現(xiàn)出很好的溫敏特性。

圖7 共聚物Cell-6-O-PNIPAM的合成、13C核磁及其水溶液隨溫度相變圖片[30]

鑒于羥丙基纖維素（HPC）的LCST一般在40～47℃溫度區(qū)間內(nèi)[31]，NIPAM的LCST為32℃，Xu等[32]通過ATRP法將NIPAM與HPC接枝聚合，制備了LCST可調(diào)的HPC-g-PNIPAM。通過控制反應(yīng)時(shí)間，可以合成不同接枝密度HPC-g-PNIPAM（圖8）。該梳齒狀的接枝共聚物的LCST具有可控性，可調(diào)節(jié)其低于人體溫度。并且噻唑藍(lán)（MTT，一種黃顏色的染料）比色實(shí)驗(yàn)表明HPC-g-PNIPAM可降低HEK293細(xì)胞株的毒性。HPC-g-PNIPAM與HPC交聯(lián)的水凝膠（HPN）比單一的HPC水凝膠具有更好的孔隙結(jié)構(gòu)和更高的腫脹率，在37℃條件下可以長期持續(xù)釋放大分子藥物，LCST可控的多孔智能水凝膠在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域具有潛在應(yīng)用。隨后，Cui等[33]利用ATRP技術(shù)，以DMF/H2O為溶劑，CuCl/Me6TREN為催化體系，將NIPAM與纖維素接枝共聚，制備了Cell-g-PNIPAM。該共聚物與Eu3+螯合之后表現(xiàn)出很好的溫敏性和熒光性，可進(jìn)一步拓展纖維素材料應(yīng)用領(lǐng)域。

圖8 HPN水凝膠的形成示意圖[32]

3 苯乙烯單體

苯乙烯單體（S）與纖維素接枝共聚，得到的共聚物可以自組裝成不同形貌的聚集體。2005年，Huang等[34]首次采用ATRP法將苯乙烯（S）與EC接枝共聚。該研究以甲苯為溶劑，PMDETA和CuBr為催化體系，制備了分子量分布指數(shù)DM為1.35的共聚物EC-g-PS，其動(dòng)力學(xué)研究表明接枝聚合可控。由于在甲苯溶液中PS側(cè)鏈之間的排斥力較強(qiáng)，從而導(dǎo)致EC骨架的擴(kuò)展，可形成如圖9a所示的剛性結(jié)構(gòu)。隨后，Huang等[35-36]經(jīng)過進(jìn)一步研究，制備了不同側(cè)鏈長度的共聚物EC-g-PS。該共聚物在低濃度丙酮溶液中分散成為單分子顆粒，在較高濃度中則自組裝成為膠束。通過TEM觀察，在高濃度丙酮溶液（2.5×10-5g/g）中EC-g-PS膠束的直徑為200～300 nm（圖9b），并且具有核―殼結(jié)構(gòu)（圖9c），殼的厚度約為30 nm。由于丙酮是EC的良溶劑而是聚苯乙烯的劣溶劑，因此在膠束中EC主鏈形成外殼，而PS側(cè)鏈形成內(nèi)核。

圖9 EC-g-PS在0.01%的甲苯溶液的AFM圖像（a）和EC-g-PS在濃度為2.5×10-5g/g的丙酮溶液形成核―殼球體的TEM圖像（b, c）[34-36]

Yagi等[37]選取不同聚合度（DP＝20、50、250）的纖維素為原材料，將氯乙酰胺（CAA）引入纖維素的還原性末端制備大分子引發(fā)劑，然后以LiCl/DMAc為溶劑，PMDETA和CuBr為催化體系，與苯乙烯（S）聚合制備了Cell-g-PS。色譜及動(dòng)力學(xué)分析表明，該方法較適合于高分子量纖維素制備分子量分布較窄的聚合物Cell-g-PS。

4 4-乙烯基吡啶單體

4-乙烯基吡啶單體（4VP）與纖維素接枝的共聚物，具有pH響應(yīng)性能。聚4-乙烯基吡啶（P4VP）在pH＜5的質(zhì)子化狀態(tài)下呈親水性，在pH＞5的去質(zhì)子化狀態(tài)下呈疏水性并從溶液中沉淀析出[38]，可將其用于纖維素的改性，制備pH敏感材料[39]。

Ma等[40]通過ATRP法，以THF為溶劑，CuCl/Me6TREN為催化體系，將4VP與HPC接枝共聚，制備了具有pH和溫度敏感特性的共聚物HPC-g-P4VP。研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)pH升至P4VP側(cè)鏈的pKa（～5）時(shí)，側(cè)鏈折疊形成膠束的內(nèi)核；而HPC形成外殼，起穩(wěn)定膠束的作用。當(dāng)加熱至47℃時(shí)，HPC骨架折疊到內(nèi)芯而P4VP側(cè)鏈形成外殼。HPC-g-P4VP共聚物在水溶液中的濁點(diǎn)取決于側(cè)鏈的長度和接枝密度；側(cè)鏈越長，有較高親水性的P4VP使其濁點(diǎn)更高。對(duì)于較短側(cè)鏈的共聚物，濁點(diǎn)還取決于pH值，即較低pH值時(shí)具有更高的濁點(diǎn)（圖10）。

圖10 HPC-g-P4VP的溫度和pH響應(yīng)示意圖[40]

5 異戊二烯單體

采用ATRP技術(shù)，均相條件下將纖維素和異戊二烯單體（Ⅰ）進(jìn)行反應(yīng)可制備具有一定疏水性能的共聚物Cell-g-PI[41]。隨著PI側(cè)鏈的增長，接觸角可達(dá)102.5°。該共聚物可在水中自組裝形成直徑為200 nm的核―殼結(jié)構(gòu)的納米粒子（圖11），在藥物釋放等生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域有著潛在應(yīng)用。

圖11 共聚物Cell-g-PI的合成、自組裝核-殼納米粒子的示意圖（a）及其TEM圖像（b）[41]

6 多種單體

隨著ATRP技術(shù)的發(fā)展，接枝單體的種類日趨豐富。除了上述丙烯酸酯（AE）、丙烯酰胺（AM）、苯乙烯（S）、4-乙烯基吡啶（4VP）、異戊二烯（Ⅰ）等單一單體，多種單體也用來與纖維素進(jìn)行接枝共聚，得到新穎的接枝嵌段共聚物，進(jìn)一步拓寬了其應(yīng)用領(lǐng)域。

Yan等[42]結(jié)合ATRP和開環(huán)聚合法（ROP）將ε- 己內(nèi)酯（CL）和DMAEMA接枝于EC上，制備了共聚物EC-g-PDMAEMA-g-PCL。不同于其他的梳狀共聚物，EC-g-PDMAEMA-g-PCL具有獨(dú)特的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，使其具有獨(dú)特的物化性質(zhì)和功能。如圖12所示，這些具有生物相容性的共聚物可以在水溶液中的自組裝成為膠束，隨著體系pH值的變化單一膠束可以轉(zhuǎn)化為聚集膠束。在水性介質(zhì)中的微膠?？梢宰鳛閮?yōu)異的藥物載體來可控藥物釋放。

圖12 通過ATRP和開環(huán)聚合法合成兩親性分子刷EC-g-PDMAEMA-g-PCL和pH誘導(dǎo)單膠束形成和多膠束聚集過程的示意圖[42]

Berthier等[43]同樣采用開環(huán)聚合和ATRP結(jié)合的方法，制備了具有核―殼結(jié)構(gòu)兩親性的梳狀共聚物。首先利用三甲基硅烷基對(duì)HPC的部分羥基進(jìn)行保護(hù)，游離的羥基用來引發(fā)與L-丙交酯（LLA）進(jìn)行開環(huán)聚合，然后具有疏水性的PLLA端鏈經(jīng)溴取代后與丙烯酸叔丁酯（t-BA）進(jìn)行反應(yīng)產(chǎn)生HPC-g-PLLA-b-PtBA。該共聚物的PtBA端基可水解為親水性的PAA基團(tuán)，得到兩親性的共聚物HPC-g-PLLA-b-PAA。用其制備的HPC-g-PLLA-b-PAA顆粒在ROMASCONE（一種香料）的溶液中會(huì)出現(xiàn)出明顯的膨脹，有效降低ROMASCONE的揮發(fā)速率。因此可將其應(yīng)用于高乙醇含量的香水中，有效的控制香味的釋放。

Yuan等[44]采用ATRP法，以無水甲苯為溶劑，CuBr/PMDETA為催化體系，將2-（甲氧基乙氧基）乙酯（MEO2MA）和DMAEMA接枝于EC上，制備了兩親性共聚物EC-g-P(MEO2MA-co-DMAEMA)。該共聚物自組裝形成的膠束對(duì)溫度和CO2具有雙重響應(yīng)性能（圖13）。在藥物控制釋放方面，通過改變溫度和通入溶液中CO2或Ar氣的量，該共聚物膠束可以有效控制阿霉素（DOX）的釋放。

圖13 ATRP法合成的共聚物EC-g-P(MEO2MA-co-DMAEMA)及其自組裝膠束對(duì)熱、CO2和Ar氣的響應(yīng)示意圖[44]

4 展望

纖維素接枝共聚物材料由于具有抗菌、溫敏、pH敏等功能特性，在化學(xué)、生物制藥及基因工程等領(lǐng)域具有潛在應(yīng)用前景。鑒于ATRP反應(yīng)可控等優(yōu)點(diǎn)，近十年以來采用ATRP法對(duì)纖維素進(jìn)行接枝改性得到了迅猛發(fā)展。盡管用于ATRP法接枝的單體非常廣泛，但目前仍存在一些挑戰(zhàn)，諸如與（甲基）丙烯酸、4-乙烯基苯甲酸、磺酸等酸性單體及強(qiáng)配位的單體聚合，需要開發(fā)親鹵性更強(qiáng)的催化劑激化鹵化物鏈端。同時(shí)，由于ATRP對(duì)無氧和過渡金屬離子條件的限制，目前研究還主要在實(shí)驗(yàn)室開發(fā)階段，工業(yè)化還需時(shí)日。隨著ATRP技術(shù)的優(yōu)化和成熟，如水相反應(yīng)介質(zhì)的開發(fā)[6]和應(yīng)用及新型AGET-ATRP[7]和可見光―有機(jī)催化ATRP技術(shù)[8]的日趨改善，使得該技術(shù)更加環(huán)境友好，反應(yīng)條件更加簡便溫和，應(yīng)用領(lǐng)域更廣闊?；贏TRP法合成的新型纖維素功能性材料將有望實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)和應(yīng)用[45]。

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Progress in Cellulose Modification under Homogeneous Reaction Condition via ATRP

LU Sheng-chang, WU Long-hui, LIN Xin-xing, WU Hui, HUANG Liu-liang, CHEN Li-hui*

（College of Material Engineering, Fujian Agriculture and Forestry University, Fuzhou 350002, China）

The progress in cellulose modification using various monomers under homogenenous conditions via atom transfer radical polymerization (ATRP) was reviewed in this paper. The preparation, structure, properties of self-assembly, temperature or pH-response, and antibacterial, as well as applications of cellulose-based materials in chemicals, medicine, and biology was summarized.

ATRP; cellulose; homogeneous modification

O636.11

A

1004-8405(2016)04-0056-12

10.16561/j.cnki.xws.2016.04.07

2016-06-03

國家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目（31470598）；閩江學(xué)者獎(jiǎng)勵(lì)計(jì)劃（KXNAD002A）；福建農(nóng)林大學(xué)校杰出青年科研人才培養(yǎng)專項(xiàng)基金項(xiàng)目（xjq201421）。

盧生昌（1990～），男，碩士研究生；研究方向：纖維素功能化改性研究。

* 通訊作者：陳禮輝（1966～），博士，教授，博士生導(dǎo)師；研究方向：植物資源化學(xué)與新材料。wuhui@fafu.edu.cn