• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    高效防水增效劑的中試生產(chǎn)

    2017-01-09 07:25:49樂(lè)翔宋金星蔡繼權(quán)施洪坤楊欣張小偉
    杭州化工 2016年4期
    關(guān)鍵詞:丁酮防水劑異氰酸酯

    樂(lè)翔,宋金星,蔡繼權(quán),施洪坤,楊欣,張小偉

    高效防水增效劑的中試生產(chǎn)

    樂(lè)翔,宋金星,蔡繼權(quán),施洪坤,楊欣,張小偉

    (浙江傳化股份有限公司,浙江杭州311215)

    含氟整理劑具有低濃度、高效果的特點(diǎn),整理后的織物可保持優(yōu)良的手感,優(yōu)異的透氣性和透濕性。但含氟整理劑價(jià)格高昂,存在整理織物防水防油持續(xù)性較差,織物上的整理劑吸附不均勻、耐水洗性和耐水壓差等缺點(diǎn)。同時(shí),由于其難以降解,日益關(guān)注的“全氟辛酸銨(PFOA)”和“全氟辛烷磺?;衔铮≒FOS)”等環(huán)保問(wèn)題也迫切要求在保證應(yīng)用效果的前提下降低氟系防水劑B的使用量。從環(huán)保和成本2方面考慮,開(kāi)發(fā)能與氟系防水劑B產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)的防水增效劑,甚至是無(wú)氟防水劑的開(kāi)發(fā),應(yīng)成為關(guān)注的熱點(diǎn)。

    本項(xiàng)目采用互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)乳液聚合,選用聚丙烯酸酯樹(shù)脂(PA)對(duì)水性聚氨酯(PU)進(jìn)行改性,制備出聚氨酯-丙烯酸酯(PUA)乳液,有機(jī)地綜合了PU與PA的各自優(yōu)點(diǎn),可顯著提高水性聚氨酯的耐水、耐溶劑、耐候等性能,并加入自制水溶性封閉異氰酸酯交聯(lián)劑,可提高聚合物耐水壓和耐水洗牢度,和氟系防水劑B復(fù)配后起到降本增效的作用,符合紡織助劑市場(chǎng)的發(fā)展趨勢(shì),具有一定的市場(chǎng)適合性與技術(shù)前瞻性。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1實(shí)驗(yàn)原料

    異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、特種聚酯、N-甲基二乙醇胺(MDEA)、二羥甲基丙酸(DMPA)、N-甲基吡咯烷酮、丁酮肟、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸十二酯、苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、丁酮、冰醋酸、三乙胺、AEO9、司盤(pán)80和平平加O,均為工業(yè)級(jí)原料;Gemini型表面活性劑A、過(guò)硫酸銨(APS)、過(guò)硫酸鉀(KPS)和偶氮二異丁腈(AIBN),均為化學(xué)純?cè)噭?;去離子水,自制。

    1.2 PUA復(fù)合乳液的制備

    1.2.1 陽(yáng)離子型PU種子乳液的合成

    在裝有電動(dòng)攪拌機(jī)、溫度計(jì)、冷凝器的四口燒瓶中加入120 g特種聚酯,在120℃高溫、抽真空條件下脫水,接著降低溫度到70~80℃,慢慢加入111 g異佛爾酮二異氰酸酯,于溫度85~90℃反應(yīng)1 h;然后降低溫度至50~55℃,緩慢滴加20 g丁酮和12 g N-甲基二乙醇胺的混合物,1 h滴完;再升溫到65℃,保溫2 h,得到端NCO的預(yù)聚體,如體系黏度過(guò)大或升溫速度過(guò)快,可適量加入20~60 g丁酮進(jìn)行稀釋降溫;將溶解于20 g丁酮中的12 g甲基丙烯酸羥丙酯慢慢加入到端NCO的預(yù)聚體中,于溫度60℃反應(yīng)1.5 h后,降低溫度至35~45℃,加入6 g冰醋酸季銨化,然后緩慢加入750 g去離子水進(jìn)行乳化,最后將其中的丁酮抽出,得到化學(xué)鍵結(jié)合的自乳化PU種子乳液。反應(yīng)式見(jiàn)圖1。

    1.2.2PUA乳液的合成

    將上述PU種子乳液的用量視為100份(質(zhì)量份,下同),以此為基準(zhǔn),在此PU種子乳液中加入4份的丙烯酸十二酯和6份的苯乙烯,并適量添加1份的平平加O,進(jìn)行預(yù)乳化得到穩(wěn)定的預(yù)乳液,升溫至70℃加入0.5份的AIBN引發(fā)聚合,保溫2~3 h,最終制得穩(wěn)定的陽(yáng)離子-非離子型互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)PUA乳液。其中一個(gè)主要結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖2。

    1.2.3 水性封閉異氰酸酯交聯(lián)劑的合成

    將4.5 g DMPA完全溶解在9.5 g N-甲基吡咯烷酮中,將其滴入24 g TDI中反應(yīng),加入18 g封閉劑丁酮肟與19 g丁酮的混合液,得到預(yù)聚物;再加入3.2 g三乙胺與155 g去離子水進(jìn)行乳化中和,之后減壓蒸餾除去丁酮,得到水性封閉異氰酸酯交聯(lián)劑,反應(yīng)式見(jiàn)圖3。

    圖1 合成自乳化陽(yáng)離子型聚氨酯預(yù)聚體的反應(yīng)式

    圖2 PUA結(jié)構(gòu)式之一

    1.2.4 高效防水增效劑的制備

    將上述水性封閉異氰酸酯交聯(lián)劑加入PUA乳液中,并加入Gemini型表面活性劑A進(jìn)行高速乳化,使之成為穩(wěn)定、均一的乳液。

    1.3高效防水增效劑與氟系防水劑B的復(fù)配性能研究

    將制備好的高效防水增效劑乳液、氟系防水劑B和去離子水按一定比例配置好(本文中復(fù)配乳液的質(zhì)量濃度分別為6、9和12 g/L,復(fù)配乳液指本項(xiàng)目制成的高效防水增效劑與傳統(tǒng)氟系防水劑B按照一定比例復(fù)配而成的乳液),接著拿裁剪成一定規(guī)格、一定數(shù)量的干布一浸一軋,高溫烘干定型后,適當(dāng)回潮,然后對(duì)布樣進(jìn)行防水評(píng)價(jià)。

    1.4測(cè)試與表征

    1.4.1 固含量的測(cè)定

    取待測(cè)乳液1 g放在一塊已知質(zhì)量的表面皿上,然后放入溫度為130℃的恒溫鼓風(fēng)烘箱內(nèi)3 h,取出,冷卻,稱重。每個(gè)樣品測(cè)試3次取平均值以減少誤差。固含量計(jì)算公式如下:

    固含量=(烘干后表面皿的質(zhì)量-表面皿的質(zhì)量)÷1×100%

    1.4.2 穩(wěn)定性的測(cè)定

    待乳液聚合結(jié)束后,用180目尼龍過(guò)濾網(wǎng)過(guò)濾,將過(guò)濾所留凝聚物以及四口燒瓶中與攪拌桿上刮下的凝膠用蒸餾水仔細(xì)洗滌后,烘干至恒重(M1),聚合單體和乳化劑的總質(zhì)量為M2,則凝膠率G=M1÷M2×100%

    1.4.3 防水初期性能的測(cè)定

    根據(jù)表面抗?jié)裥詼y(cè)定方法(AATCC 22—2010),在規(guī)定條件程序下,將水噴在一塊繃緊的試樣上,使其表面形成一潤(rùn)濕圖案,其大小與織物的拒水性能有關(guān),將其與標(biāo)準(zhǔn)圖案作對(duì)比,得到其防水初期性能得分,分值越高,則其防水初期性能越好。

    1.4.4 粒徑的測(cè)定

    采用Malvem Nano ZS90型激光散射粒徑儀測(cè)定乳液的粒徑,溫度20℃。

    1.4.5 耐水洗牢度的測(cè)定

    根據(jù)表面抗?jié)裥詼y(cè)定(AATCC 22—2010)、家庭水洗尺寸穩(wěn)定性(AATCC 135—2012)測(cè)試滌綸面料水洗10次后的防水初期性能保留率。

    1.4.6 耐水壓的測(cè)定

    根據(jù)抗?jié)B水性測(cè)定——靜水壓試驗(yàn)(ISO 811—1981)測(cè)試樣品的抗?jié)B水性。

    2 結(jié)果與討論

    2.1PA單體種類(lèi)的影響

    單體種類(lèi)對(duì)產(chǎn)品防水初期性能的影響見(jiàn)表1。

    表1 不同PA單體對(duì)防水初期性能的影響

    從表1可知,碳鏈越長(zhǎng)的單體或含有苯環(huán)的單體防水性能較好。隨著碳鏈的增加,乳化難度增加,導(dǎo)致粒徑較大。

    丙烯酸酯樹(shù)脂的性能受其主要單體丙烯酸烷基酯中烷基碳原子數(shù)目的影響。如以丙烯酸丁酯為基礎(chǔ)的聚合物,因烷基碳原子數(shù)目的增多,對(duì)酯基極性基的屏蔽效應(yīng)增大,因此使耐水性有所改善;同時(shí),由于屏蔽效應(yīng)減弱了聚合物分子間力,增大了內(nèi)部塑性,從而使脆性溫度降低,耐寒性較好。本實(shí)驗(yàn)加入的丙烯酸酯單體和苯乙烯本身較拒水,且成膜后硬度大,有效提高了產(chǎn)品的耐水壓;而丙烯酸十二酯分子鏈較長(zhǎng),比丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等短碳鏈單體的疏水性大大提高,且丙烯酸十二酯較長(zhǎng)的碳鏈與防水劑中的長(zhǎng)碳鏈物質(zhì)也能產(chǎn)生一定的締合作用,對(duì)提高防水效果起到了一定的促進(jìn)作用。

    2.2PU/PA質(zhì)量比的影響

    PU/PA質(zhì)量比對(duì)乳液性能的影響見(jiàn)表2。

    表2PU/PA質(zhì)量比對(duì)乳液性能的影響

    從表2可知,隨著PA在總?cè)橐褐斜壤臏p少,粒徑逐漸增加,乳液穩(wěn)定性和防水效果則是先變好后變差,這說(shuō)明PU/PA有一個(gè)最佳的比例,且PU/PA=1∶1時(shí)最好。

    互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)由于PU大分子鏈之間交聯(lián)以及與丙烯酸酯之間互穿結(jié)構(gòu)的存在,使得乳液涂膜在耐水性、耐溶劑性、耐候性、粘接性能方面與其他類(lèi)型的PU/PA復(fù)合乳液相比均表現(xiàn)出較好的性能,另外也具備快的成膜速度和較低的最低成膜溫度。不同PU/PA結(jié)構(gòu)的聚氨酯-丙烯酸酯復(fù)合乳液的乳膠粒粒徑會(huì)隨著PU/PA之間比例的增加而增大,而且這種增大的趨勢(shì)在比例很小或很大的情況下都不是很明顯,而在中間階段比較顯著;當(dāng)丙烯酸酯含量較小的時(shí)候,由于比較容易滲透、溶脹到PU乳膠粒中,所以可以形成較明顯的核殼結(jié)構(gòu),粒徑分布范圍窄;當(dāng)核的比率增加到一定程度時(shí),由于核體積增大的同時(shí)溶脹排斥性的增加,使得核的成形難以控制,同時(shí)粒徑分布也變得較寬。另外,隨著PU/PA值的增大,整個(gè)乳膠粒體積增加,使得其表面的陰離子(—COO—)密度相對(duì)下降,乳液穩(wěn)定性下降,容易發(fā)生聚集沉降,同時(shí)涂膜的強(qiáng)度、彈性下降。

    2.3乳化劑種類(lèi)和用量的影響

    乳化劑種類(lèi)對(duì)乳液穩(wěn)定性的影響見(jiàn)表3。

    表3 乳化劑種類(lèi)對(duì)乳液穩(wěn)定性的影響

    從表3可知,使用平平加O對(duì)該產(chǎn)品的乳化效果較好,凝膠率最低,沉淀最少,乳液最穩(wěn)定。

    乳化劑用量對(duì)乳液性能的影響見(jiàn)表4。

    表4 乳化劑用量對(duì)乳液性能的影響

    從表4可知,隨著乳化劑用量的增加,粒徑呈減小趨勢(shì)。當(dāng)乳化劑用量較少時(shí),乳液穩(wěn)定性較差;而當(dāng)乳化劑用量過(guò)量時(shí),會(huì)對(duì)防水性能造成影響,故當(dāng)乳化劑用量達(dá)到2%時(shí)為最佳。

    乳液聚合體系中,乳化劑雖然不直接參加化學(xué)反應(yīng),但它是最重要的組分之一。乳化劑的種類(lèi)和用量將直接影響聚合反應(yīng)的穩(wěn)定性、引發(fā)速率和鏈增長(zhǎng)速率,進(jìn)而影響聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量及其分布、乳膠粒的尺寸和尺寸分布等,最終影響聚合物的性能。提高乳化劑用量,反應(yīng)穩(wěn)定性提高,黏度增大,乳膠粒子半徑減小。但如果乳化劑加得太多,則會(huì)產(chǎn)生新的膠束,并生成新的乳膠粒,使乳膠粒粒徑分布過(guò)寬,同時(shí)還會(huì)增大乳膠膜的吸水率,使膠膜的耐水性降低,所以乳化劑用量也不宜過(guò)多。

    2.4引發(fā)劑種類(lèi)和用量的影響

    制備PUA型復(fù)合乳液遇到的最大的問(wèn)題是丙烯酸酯或苯乙烯等不飽和油溶性單體不能完全在PU種子乳膠粒中引發(fā)聚合,其中部分是在水相中均聚或是在PU種子乳膠粒表面聚合,造成膠粒之間的交聯(lián)從而引發(fā)凝膠。針對(duì)這一問(wèn)題,研究了不同引發(fā)劑對(duì)聚合物穩(wěn)定性的影響,結(jié)果如表5所示。

    表5 引發(fā)劑種類(lèi)對(duì)乳液穩(wěn)定性的影響

    由表5可知,采用油溶性引發(fā)劑AIBN比過(guò)硫酸鹽類(lèi)水性引發(fā)劑效果要好,因?yàn)橛腿苄砸l(fā)劑只在種子乳膠粒中才引發(fā)聚合。其中PU種子乳液性能在很大程度上也影響著此類(lèi)乳液及其涂膜的性質(zhì)。在此基礎(chǔ)上研究了AIBN用量對(duì)防水初期性能的影響,結(jié)果如表6所示。

    表6引發(fā)劑用量對(duì)防水初期性能的影響

    從表6可知,隨著引發(fā)劑用量的增加,乳液粒徑逐漸減少,當(dāng)達(dá)到一定量時(shí),粒徑趨于平衡,且當(dāng)引發(fā)劑用量為0.75%時(shí),性能最好。

    2.5封閉異氰酸酯交聯(lián)劑用量的影響

    表7給出了封閉異氰酸酯交聯(lián)劑用量對(duì)產(chǎn)品性能的影響。

    從表7可知,隨著封端異氰酸酯交聯(lián)劑的加入,產(chǎn)品在靜水壓上有明顯的提升,且當(dāng)封端異氰酸酯交聯(lián)劑用量達(dá)到10%時(shí),靜水壓較好,防水性能和耐水洗牢度達(dá)到最佳。

    含有封閉劑的異氰酸酯可以作為提高涂層膠與織物間結(jié)合牢度的交聯(lián)劑,在常溫下—NCO基團(tuán)處于封閉狀態(tài),對(duì)活潑H失活,高溫焙烘下,封閉異氰酸酯發(fā)生解封反應(yīng),釋放出的—NCO基團(tuán)分別與織物、涂層膠中的活潑H反應(yīng),形成化學(xué)鍵,從而起到提高結(jié)合牢度,達(dá)到織物耐水壓的目的。

    表7 封閉異氰酸酯交聯(lián)劑用量對(duì)產(chǎn)品性能的影響

    3 中試實(shí)驗(yàn)操作規(guī)程

    3.1 生產(chǎn)基本過(guò)程

    首先合成陽(yáng)離子型PU種子乳液,接著合成互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)PUA乳液,然后合成水溶性封閉異氰酸酯交聯(lián)劑,最終將互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)PUA乳液和水溶性封閉異氰酸酯交聯(lián)劑混合,得到高效防水增效劑成品。

    3.2 工藝流程

    3.2.1 陽(yáng)離子型PU種子乳液的生產(chǎn)工藝流程

    (1)將特種聚酯加入高位釜中,在溫度120℃、抽真空的條件下除水;

    (2)降溫到70℃,加入異佛爾酮二異氰酸酯,于溫度85~88℃反應(yīng)2 h;

    (3)降溫至50℃,滴加丁酮和N-甲基二乙醇胺的混合物;

    (4)升溫到65℃,保溫1 h,得到端NCO的預(yù)聚體;

    (5)將溶解于丁酮中的丙烯酸羥丙酯加入到端NCO的預(yù)聚體中,溫度60℃反應(yīng)1 h;

    (6)降溫至40℃,加入冰醋酸,攪拌0.5 h;

    (7)緩慢加入去離子水,高速攪拌0.5 h;

    (8)將上述乳液轉(zhuǎn)移至蒸餾釜中,關(guān)閉所有閥門(mén),抽真空,升溫,將其中的丁酮抽出;

    (9)降溫至35℃以下,取樣分析待指標(biāo)檢測(cè)合格后待用。

    3.2.2 互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)PUA乳液的生產(chǎn)工藝流程

    (1)在潔凈搪瓷攪拌反應(yīng)釜中,加入定量的去離子水、AEO9、丙烯酸十二酯、苯乙烯和PU種子乳液,并開(kāi)啟攪拌;

    (2)升溫至40℃,高速攪拌30~40 min,得到穩(wěn)定的預(yù)乳液;

    (3)加入偶氮二異丁腈,低速攪拌;

    (4)抽真空,充氮?dú)?,升溫?5℃(如溫度上升較快,則隨時(shí)準(zhǔn)備開(kāi)啟小冰水進(jìn)行冷卻),保溫3 h;

    (5)降溫至35℃以下,取樣分析待指標(biāo)檢測(cè)合格后待用。

    3.2.3 水溶性封閉異氰酸酯交聯(lián)劑的生產(chǎn)工藝流程

    (1)將二羥甲基丙酸完全溶解在N-甲基吡咯烷酮中備用;

    (2)在反應(yīng)釜中加入甲苯二異氰酸酯,開(kāi)動(dòng)攪拌,將配制好的二羥甲基丙酸溶液慢慢加入反應(yīng)釜中,在溫度70℃下反應(yīng)至NCO含量至理論值(用二正丁胺滴定法對(duì)其進(jìn)行檢測(cè));

    (3)降溫至40℃,將丁酮肟與丁酮的混合液加入反應(yīng)釜中,在溫度60℃反應(yīng)至NCO含量至理論值(用二正丁胺滴定法對(duì)其進(jìn)行檢測(cè)),得到預(yù)聚物;

    (4)在乳化釜中加入三乙胺與去離子水,開(kāi)啟攪拌;

    (5)將前3步生成的預(yù)聚物加入乳化釜中,立即在高速攪拌下進(jìn)行乳化中和5~10 min;

    (6)乳化中和之后減壓蒸餾除去丁酮,得到水溶性封閉異氰酸酯交聯(lián)劑。

    3.2.4 高效防水增效劑的生產(chǎn)工藝流程

    (1)將互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)PUA乳液和水溶性封閉異氰酸酯交聯(lián)劑加入反應(yīng)釜中,開(kāi)啟攪拌;

    (2)加入Gemini型表面活性劑,加熱至40℃,攪拌30min;

    (3)200目濾布過(guò)濾后包裝,即得成品。3.3中試產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)與實(shí)測(cè)指標(biāo)對(duì)比

    表8給出了高效防水增效劑質(zhì)量指標(biāo)與實(shí)測(cè)指標(biāo)的對(duì)比結(jié)果。

    表8 高效防水增效劑中試產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)與實(shí)測(cè)指標(biāo)的對(duì)比結(jié)果

    3.4安全生產(chǎn)操作

    在生產(chǎn)中存在著較高溫度和熱輻射,應(yīng)采取必要的防暑降溫措施。某些原料屬于易燃、有刺激性物質(zhì),生產(chǎn)設(shè)備大部分是電動(dòng)的,易造成燙傷、機(jī)械傷害等事故。所以,凡參加操作的人員,均應(yīng)熟悉聚氨酯/丙烯酸酯聚合和蒸餾的崗位安全操作法和“化學(xué)工業(yè)環(huán)境保護(hù)管理暫行條例”的有關(guān)章節(jié)規(guī)定,防止人身及設(shè)備事故,保證安全生產(chǎn)。操作人員應(yīng)堅(jiān)守崗位,必須按崗位操作法和安全技術(shù)規(guī)定操作,當(dāng)班工作中應(yīng)正確安全使用設(shè)備、管道和儀表,并且還要注意以下各項(xiàng):

    (1)原料應(yīng)符合生產(chǎn)工藝規(guī)定要求,投料計(jì)量要準(zhǔn)確。

    (2)設(shè)備運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)不得觸動(dòng)、擦洗和修理。

    (3)操作人員應(yīng)持證上崗,按崗位要求穿戴勞保用品,防止人身事故的發(fā)生。

    (4)開(kāi)車(chē)時(shí),要注意攪拌轉(zhuǎn)動(dòng)方向,發(fā)現(xiàn)倒轉(zhuǎn),應(yīng)立即停車(chē)匯報(bào)。

    (5)崗位上的電氣儀表不得隨意亂動(dòng),須認(rèn)真愛(ài)護(hù)。

    (6)在整個(gè)生產(chǎn)系統(tǒng)中,按規(guī)定全為禁火區(qū)。需動(dòng)火時(shí),按規(guī)定辦理有關(guān)動(dòng)火手續(xù)。

    (7)在投放腐蝕性較強(qiáng)的危險(xiǎn)原料時(shí),要小心謹(jǐn)慎,輕拿輕放,防止發(fā)生灼傷事故。操作時(shí),應(yīng)避免吸入物料蒸氣,操作完要仔細(xì)洗手、洗臉。

    (8)當(dāng)發(fā)生物料灼傷事故時(shí),應(yīng)迅速撤離現(xiàn)場(chǎng),用大量清水沖洗并送醫(yī)院急診。

    (9)萬(wàn)一發(fā)生觸電時(shí)應(yīng)立即切斷電源,必要時(shí)進(jìn)行人工呼吸,并送醫(yī)院搶救。

    3.5三廢處理情況

    生產(chǎn)過(guò)程中溶劑經(jīng)過(guò)蒸餾后循環(huán)利用,尾氣經(jīng)過(guò)尾氣吸收塔處理,基本無(wú)“三廢”污染,少量的洗釜廢水經(jīng)過(guò)分離后分為無(wú)毒廢水(約25 kg廢水/t)和少量廢固(主要為聚氨酯聚合物,約0.1 kg廢固/t),進(jìn)公司污水處理設(shè)備處理,達(dá)到“三廢”排放標(biāo)準(zhǔn)后統(tǒng)一排放至規(guī)定的市政污水處理管網(wǎng)。

    4 小結(jié)

    (1)選擇異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)、特種聚酯多元醇等單體,合成指定結(jié)構(gòu)與分子量的自乳化陽(yáng)離子型聚氨酯水分散體,再加入一定量丙烯酸酯單體、非離子乳化劑、引發(fā)劑等制得較穩(wěn)定的陽(yáng)離子型聚氨酯-丙烯酸酯(PUA)乳液;以二羥甲基丙酸(DMPA)、N-甲基吡咯烷酮、甲苯二異氰酸酯(TDI)、丁酮肟等單體制得陰離子型水性封閉異氰酸酯交聯(lián)劑;最后用Gemini型表面活性劑將上述PUA乳液與異氰酸酯交聯(lián)劑融合在一起,形成穩(wěn)定均一的PUA復(fù)合乳液。該P(yáng)UA復(fù)合乳液和傳統(tǒng)氟系防水劑B復(fù)配后制得本項(xiàng)目產(chǎn)品。

    (2)當(dāng)PA單體選擇丙烯酸十二酯和苯乙烯組合,m(PU)∶m(PA)=1∶1,平平加O的用量為2%,AIBN的用量為0.75%時(shí),乳液的穩(wěn)定性較好,且與氟系防水劑B復(fù)配后測(cè)得的防水初期性能較好。

    (3)當(dāng)封閉異氰酸酯用量為10%時(shí),在不影響氟系防水劑B性能的同時(shí)可以有效地提高原有產(chǎn)品的耐水壓及耐水洗牢度。

    (4)制備的高效防水增效劑與傳統(tǒng)氟系防水劑B復(fù)配提高了聚合物的耐水壓和耐水洗牢度,降本增效,降低了產(chǎn)品中的氟元素含量,更符合國(guó)際上防水劑少氟無(wú)氟的安全環(huán)保要求。

    10.13752/j.issn.1007-2217.2016.04.009

    2016-10-10

    猜你喜歡
    丁酮防水劑異氰酸酯
    紡織品用防水劑的開(kāi)發(fā)應(yīng)用現(xiàn)狀及趨勢(shì)
    異氰酸酯無(wú)醛木竹膠合板新成果通過(guò)新品鑒定
    變壓精餾分離2-丁酮和水的工藝研究
    無(wú)氟防水劑的發(fā)展和應(yīng)用現(xiàn)狀
    丁酮合成丁酮肟的研究
    河南化工(2017年7期)2017-08-12 16:53:57
    采用PMDI(異氰酸酯)膠粘劑在連續(xù)壓機(jī)生產(chǎn)線進(jìn)行無(wú)醛刨花板的研發(fā)創(chuàng)新
    神奇的無(wú)形“防水衣”
    封閉多官能異氰酸酯交聯(lián)發(fā)泡劑的研制及PA6發(fā)泡成型初探
    基于異氰酸酯衍生物的聚乳酸熔融擴(kuò)鏈工藝、動(dòng)力學(xué)及結(jié)構(gòu)表征
    有機(jī)硅微膠囊粉末防水劑作用機(jī)理及性能
    看十八女毛片水多多多| 国产精品二区激情视频| 国产成人欧美| 一本大道久久a久久精品| 在线av久久热| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 久久久久国产精品人妻一区二区| 黄片播放在线免费| 老司机午夜十八禁免费视频| 一级,二级,三级黄色视频| 国产91精品成人一区二区三区 | 午夜福利视频在线观看免费| 亚洲欧美清纯卡通| 精品高清国产在线一区| 欧美中文综合在线视频| 大片电影免费在线观看免费| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 尾随美女入室| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 国产免费现黄频在线看| 国产有黄有色有爽视频| 精品一品国产午夜福利视频| 国产亚洲av高清不卡| 亚洲精品国产av成人精品| 首页视频小说图片口味搜索 | 777久久人妻少妇嫩草av网站| 亚洲精品国产色婷婷电影| e午夜精品久久久久久久| 国产精品秋霞免费鲁丝片| a级毛片在线看网站| 日韩大码丰满熟妇| 99热国产这里只有精品6| 极品人妻少妇av视频| 日韩大码丰满熟妇| 久久99一区二区三区| 成人亚洲欧美一区二区av| 亚洲专区中文字幕在线| 韩国精品一区二区三区| 十八禁高潮呻吟视频| 欧美人与善性xxx| 色94色欧美一区二区| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 免费在线观看完整版高清| 啦啦啦啦在线视频资源| 老司机靠b影院| 亚洲欧美一区二区三区久久| 国产成人a∨麻豆精品| 一级毛片女人18水好多 | 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 国产xxxxx性猛交| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 高清视频免费观看一区二区| www.999成人在线观看| 美女高潮到喷水免费观看| 男人操女人黄网站| 久久青草综合色| 少妇粗大呻吟视频| 亚洲人成77777在线视频| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 亚洲精品av麻豆狂野| 欧美日韩亚洲高清精品| 久久久久精品人妻al黑| 精品国产乱码久久久久久小说| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 久久人人爽人人片av| 国产xxxxx性猛交| 成年人免费黄色播放视频| 欧美亚洲日本最大视频资源| 两人在一起打扑克的视频| 午夜老司机福利片| 在线av久久热| 在线观看国产h片| 日日爽夜夜爽网站| 热99国产精品久久久久久7| 欧美日韩亚洲高清精品| 91成人精品电影| 国产精品av久久久久免费| 黄色片一级片一级黄色片| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 欧美 日韩 精品 国产| 人妻 亚洲 视频| 欧美xxⅹ黑人| 电影成人av| 亚洲国产日韩一区二区| 不卡av一区二区三区| 丝袜在线中文字幕| 另类亚洲欧美激情| 国产在线免费精品| 中国美女看黄片| 亚洲av男天堂| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 成年女人毛片免费观看观看9 | 中文字幕亚洲精品专区| 操美女的视频在线观看| 极品少妇高潮喷水抽搐| 国产成人欧美| 久久久国产欧美日韩av| 男人添女人高潮全过程视频| 岛国毛片在线播放| 亚洲国产日韩一区二区| 国产黄色免费在线视频| 久久久亚洲精品成人影院| 狂野欧美激情性bbbbbb| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 成年动漫av网址| 国产一区二区三区综合在线观看| 黄色一级大片看看| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 超色免费av| 亚洲七黄色美女视频| 黑丝袜美女国产一区| 久久鲁丝午夜福利片| 国产精品国产av在线观看| 久久亚洲精品不卡| 国产三级黄色录像| 国产男女超爽视频在线观看| 51午夜福利影视在线观看| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 大陆偷拍与自拍| 久热这里只有精品99| 人妻 亚洲 视频| 午夜福利,免费看| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 午夜福利免费观看在线| 赤兔流量卡办理| 欧美97在线视频| 精品亚洲成a人片在线观看| 男人添女人高潮全过程视频| 18禁国产床啪视频网站| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 男人舔女人的私密视频| 悠悠久久av| 男人舔女人的私密视频| 十八禁高潮呻吟视频| 日本五十路高清| 极品少妇高潮喷水抽搐| 国产成人欧美| 免费黄频网站在线观看国产| 免费在线观看影片大全网站 | 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 777米奇影视久久| 亚洲精品自拍成人| 欧美日韩综合久久久久久| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 亚洲成人国产一区在线观看 | 国产熟女午夜一区二区三区| 久久九九热精品免费| 69精品国产乱码久久久| 国产97色在线日韩免费| 国产视频首页在线观看| 高清av免费在线| 亚洲综合色网址| 亚洲国产欧美在线一区| 极品人妻少妇av视频| 午夜激情久久久久久久| 91老司机精品| 日日爽夜夜爽网站| 国产精品久久久久久精品古装| 天天影视国产精品| 久久狼人影院| videosex国产| 男女免费视频国产| 这个男人来自地球电影免费观看| 国产精品成人在线| 后天国语完整版免费观看| 美女主播在线视频| 观看av在线不卡| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 少妇人妻久久综合中文| 日韩av免费高清视频| 一级毛片电影观看| 精品一区在线观看国产| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 久久午夜综合久久蜜桃| 校园人妻丝袜中文字幕| 久久精品国产综合久久久| 亚洲欧美一区二区三区久久| 日韩 亚洲 欧美在线| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 亚洲成人免费电影在线观看 | 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 电影成人av| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 交换朋友夫妻互换小说| 日韩大码丰满熟妇| 婷婷色麻豆天堂久久| 男女免费视频国产| 久久久久久久久久久久大奶| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 亚洲av国产av综合av卡| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 国产一区二区三区av在线| 免费高清在线观看视频在线观看| 99国产精品一区二区蜜桃av | 黑丝袜美女国产一区| 亚洲七黄色美女视频| 1024视频免费在线观看| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | 男女边摸边吃奶| 中文欧美无线码| 国产极品粉嫩免费观看在线| 国产成人啪精品午夜网站| 高潮久久久久久久久久久不卡| 一区二区三区四区激情视频| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 久久青草综合色| 亚洲欧美清纯卡通| 国产视频一区二区在线看| 欧美日韩亚洲高清精品| 老熟女久久久| 亚洲av日韩精品久久久久久密 | 国产精品秋霞免费鲁丝片| 国产高清国产精品国产三级| 亚洲国产欧美网| 中文字幕精品免费在线观看视频| 91九色精品人成在线观看| 嫩草影视91久久| 五月开心婷婷网| 国产国语露脸激情在线看| 国产1区2区3区精品| 亚洲欧美色中文字幕在线| 亚洲精品自拍成人| 制服人妻中文乱码| 激情视频va一区二区三区| 捣出白浆h1v1| 波多野结衣一区麻豆| 午夜免费鲁丝| 妹子高潮喷水视频| 欧美黄色片欧美黄色片| 视频在线观看一区二区三区| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 色播在线永久视频| 极品少妇高潮喷水抽搐| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 免费看十八禁软件| 老司机亚洲免费影院| 国产在线免费精品| 青青草视频在线视频观看| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 日韩伦理黄色片| 国产片特级美女逼逼视频| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 男人添女人高潮全过程视频| 香蕉丝袜av| 一本色道久久久久久精品综合| 午夜免费鲁丝| 亚洲五月色婷婷综合| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 性色av乱码一区二区三区2| 女警被强在线播放| 亚洲国产欧美网| 久久av网站| av网站在线播放免费| 午夜精品国产一区二区电影| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 亚洲精品国产av成人精品| 两个人免费观看高清视频| 十分钟在线观看高清视频www| 亚洲三区欧美一区| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 久久国产精品男人的天堂亚洲| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 2021少妇久久久久久久久久久| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 91精品三级在线观看| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 久久久久久人人人人人| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 2021少妇久久久久久久久久久| 久久九九热精品免费| av一本久久久久| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 欧美在线黄色| 高清黄色对白视频在线免费看| 国产精品一国产av| 亚洲综合色网址| 亚洲一区中文字幕在线| av视频免费观看在线观看| 国产黄频视频在线观看| 国产精品99久久99久久久不卡| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 亚洲精品国产一区二区精华液| 嫩草影视91久久| 亚洲熟女精品中文字幕| 亚洲精品成人av观看孕妇| 香蕉丝袜av| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 国产午夜精品一二区理论片| 各种免费的搞黄视频| 成人国产一区最新在线观看 | 欧美日韩精品网址| 人成视频在线观看免费观看| 美女国产高潮福利片在线看| 大话2 男鬼变身卡| av电影中文网址| 国产亚洲欧美在线一区二区| 一区二区三区四区激情视频| 亚洲,欧美,日韩| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 免费黄频网站在线观看国产| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 欧美 日韩 精品 国产| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o | cao死你这个sao货| 国产精品熟女久久久久浪| 国产人伦9x9x在线观看| 人人妻,人人澡人人爽秒播 | 老司机在亚洲福利影院| 老鸭窝网址在线观看| netflix在线观看网站| www.av在线官网国产| 久久ye,这里只有精品| 美女中出高潮动态图| 国产成人欧美在线观看 | 男女边吃奶边做爰视频| 日韩精品免费视频一区二区三区| 狂野欧美激情性xxxx| 人人妻,人人澡人人爽秒播 | 亚洲中文字幕日韩| 欧美日韩成人在线一区二区| 久久国产精品影院| 久久久久久久久久久久大奶| 一级a爱视频在线免费观看| 久久99一区二区三区| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 最近中文字幕2019免费版| 看免费av毛片| 亚洲,欧美,日韩| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 亚洲人成网站在线观看播放| 一边亲一边摸免费视频| 国产又爽黄色视频| 大片电影免费在线观看免费| 日韩欧美一区视频在线观看| 多毛熟女@视频| 在线观看免费视频网站a站| av又黄又爽大尺度在线免费看| 亚洲伊人色综图| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 亚洲三区欧美一区| 亚洲av国产av综合av卡| 亚洲五月色婷婷综合| 久久免费观看电影| 亚洲精品成人av观看孕妇| 亚洲一码二码三码区别大吗| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 亚洲七黄色美女视频| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 精品国产乱码久久久久久男人| 在线观看免费高清a一片| 久久精品国产亚洲av涩爱| 中文字幕最新亚洲高清| 两个人免费观看高清视频| 亚洲欧洲日产国产| 人妻 亚洲 视频| 国产精品欧美亚洲77777| 午夜免费观看性视频| 国产精品亚洲av一区麻豆| 亚洲成人免费av在线播放| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 欧美日韩成人在线一区二区| 亚洲精品国产区一区二| 国产极品粉嫩免费观看在线| 人人妻,人人澡人人爽秒播 | 国产成人欧美| 国产熟女午夜一区二区三区| 自线自在国产av| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 亚洲图色成人| 首页视频小说图片口味搜索 | 欧美国产精品一级二级三级| 亚洲成人国产一区在线观看 | www.精华液| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 成人国产av品久久久| 男人操女人黄网站| 蜜桃国产av成人99| 麻豆av在线久日| 色播在线永久视频| 成年美女黄网站色视频大全免费| 亚洲国产最新在线播放| 成在线人永久免费视频| 国产精品久久久久成人av| 中文字幕人妻丝袜制服| 老司机在亚洲福利影院| 一区二区三区精品91| 热re99久久精品国产66热6| 青草久久国产| 欧美日韩黄片免| 69精品国产乱码久久久| 人人妻,人人澡人人爽秒播 | 亚洲熟女精品中文字幕| 啦啦啦啦在线视频资源| 操出白浆在线播放| 国产在线一区二区三区精| 亚洲天堂av无毛| 午夜视频精品福利| 不卡av一区二区三区| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 成年人免费黄色播放视频| 成人国语在线视频| 亚洲伊人色综图| 男人操女人黄网站| 久热爱精品视频在线9| 欧美日韩综合久久久久久| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 国产成人欧美| 高清黄色对白视频在线免费看| 久久国产精品人妻蜜桃| videos熟女内射| 黄频高清免费视频| 午夜福利视频精品| 国产成人一区二区在线| 国产高清videossex| 久久亚洲精品不卡| av又黄又爽大尺度在线免费看| 丝瓜视频免费看黄片| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 欧美日本中文国产一区发布| 男女国产视频网站| 乱人伦中国视频| 后天国语完整版免费观看| 久久久久网色| 九草在线视频观看| 国产高清国产精品国产三级| 精品一品国产午夜福利视频| 精品欧美一区二区三区在线| 飞空精品影院首页| 在线看a的网站| 亚洲中文日韩欧美视频| 一本一本久久a久久精品综合妖精| av又黄又爽大尺度在线免费看| 欧美成人精品欧美一级黄| 永久免费av网站大全| 热re99久久国产66热| 午夜福利,免费看| 国产精品欧美亚洲77777| 黄片小视频在线播放| 校园人妻丝袜中文字幕| 叶爱在线成人免费视频播放| 下体分泌物呈黄色| 国产黄频视频在线观看| 热re99久久精品国产66热6| 国产国语露脸激情在线看| av在线老鸭窝| 欧美少妇被猛烈插入视频| 18在线观看网站| 久久久久久免费高清国产稀缺| 欧美日韩视频精品一区| 老熟女久久久| 国产激情久久老熟女| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 我的亚洲天堂| 久久女婷五月综合色啪小说| 亚洲国产精品成人久久小说| 亚洲五月色婷婷综合| 国产一区二区三区av在线| 中文字幕制服av| 老司机午夜十八禁免费视频| 欧美97在线视频| 2018国产大陆天天弄谢| 午夜免费男女啪啪视频观看| 青青草视频在线视频观看| 欧美激情极品国产一区二区三区| 91九色精品人成在线观看| 欧美精品一区二区大全| 亚洲精品成人av观看孕妇| 制服诱惑二区| tube8黄色片| 亚洲精品国产色婷婷电影| 成年人免费黄色播放视频| 一本综合久久免费| 丝袜人妻中文字幕| 亚洲 国产 在线| av又黄又爽大尺度在线免费看| 一区二区日韩欧美中文字幕| 亚洲色图综合在线观看| 亚洲欧美精品自产自拍| 亚洲精品成人av观看孕妇| 波多野结衣一区麻豆| 国产野战对白在线观看| 久久ye,这里只有精品| 五月开心婷婷网| 五月天丁香电影| 亚洲av国产av综合av卡| 久久人人爽人人片av| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 亚洲精品国产av蜜桃| 一级毛片 在线播放| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 欧美大码av| 欧美黑人欧美精品刺激| 婷婷色综合www| 男女免费视频国产| 国产日韩欧美视频二区| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 国产真人三级小视频在线观看| 国产高清videossex| 久久久国产精品麻豆| 国产片特级美女逼逼视频| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 国产在线一区二区三区精| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 欧美精品高潮呻吟av久久| 亚洲国产欧美在线一区| 日本欧美视频一区| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 久久精品人人爽人人爽视色| 美女福利国产在线| 黄色视频不卡| 精品高清国产在线一区| 久久国产精品大桥未久av| 国产精品久久久久成人av| 丝袜美腿诱惑在线| 在现免费观看毛片| 满18在线观看网站| 狂野欧美激情性bbbbbb| 香蕉国产在线看| 男人舔女人的私密视频| 欧美黄色淫秽网站| 精品一区二区三卡| 成年女人毛片免费观看观看9 | 婷婷成人精品国产| 操出白浆在线播放| 91字幕亚洲| 国产一区亚洲一区在线观看| 青春草视频在线免费观看| 亚洲国产欧美在线一区| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 老司机午夜十八禁免费视频| 在线观看一区二区三区激情| e午夜精品久久久久久久| 日本91视频免费播放| 中文字幕色久视频| 精品视频人人做人人爽| 国产精品欧美亚洲77777| 人妻一区二区av| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 大片电影免费在线观看免费| 国产一区有黄有色的免费视频| 国产成人91sexporn| 少妇粗大呻吟视频| 欧美日韩成人在线一区二区| 国产日韩欧美视频二区| 国产精品成人在线| 精品亚洲成国产av| 久久ye,这里只有精品| 丝袜美腿诱惑在线| 国产精品久久久久久精品古装| 十分钟在线观看高清视频www| 国产不卡av网站在线观看| 91精品伊人久久大香线蕉| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 婷婷成人精品国产| 国产激情久久老熟女| 国产成人精品在线电影| 国产精品国产三级国产专区5o| 少妇人妻 视频| 国产不卡av网站在线观看| 日韩免费高清中文字幕av| 午夜av观看不卡| 国产又爽黄色视频| 国产免费视频播放在线视频| 老鸭窝网址在线观看| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 精品一区在线观看国产| 波野结衣二区三区在线| 国产精品国产三级国产专区5o| 99久久精品国产亚洲精品| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 91精品伊人久久大香线蕉| 一级片免费观看大全| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 亚洲专区国产一区二区| 桃花免费在线播放| 国产成人一区二区在线| 国产精品熟女久久久久浪| 成人黄色视频免费在线看| 国产日韩欧美在线精品| 久久久久久久久免费视频了| 国产成人精品无人区| 嫩草影视91久久| 两个人看的免费小视频| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 国产一级毛片在线| 午夜激情久久久久久久| 久久鲁丝午夜福利片| 欧美国产精品va在线观看不卡| 日本色播在线视频| 午夜免费观看性视频| 精品卡一卡二卡四卡免费| 超色免费av| 欧美97在线视频| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 色网站视频免费| 丰满饥渴人妻一区二区三| 成年女人毛片免费观看观看9 | 啦啦啦在线观看免费高清www| 欧美人与善性xxx| 手机成人av网站| 国产成人免费观看mmmm| 欧美黄色片欧美黄色片| 亚洲国产精品成人久久小说| 人人妻人人澡人人看| 黄片小视频在线播放| 曰老女人黄片| 成人国产av品久久久| 十八禁高潮呻吟视频| 久久青草综合色|