摘 要:文章介紹了油爐法炭黑生產(chǎn)的技術(shù)背景,從專利角度闡述了炭黑尾氣循環(huán),燃燒節(jié)能方面的技術(shù)發(fā)展路線,重點介紹空氣預(yù)熱器、油預(yù)熱器的技術(shù)發(fā)展歷程,以期指導技術(shù)的發(fā)展。
關(guān)鍵詞:炭黑尾氣;節(jié)能;空氣預(yù)熱器;油預(yù)熱器
1 背景
炭黑的生產(chǎn)主要有槽法、爐法(氣爐法和油爐法)和熱解法。槽法、氣爐法和熱解法都是主要以天然氣為原料,隨著天然氣用途越來越廣泛,價格上漲,造成用這些方法制造炭黑成本太高,所以這些方法基本已不大規(guī)模使用[1]。油爐法是以氣態(tài)、液態(tài)烴或氣態(tài)與液態(tài)烴混合物為原料進行生產(chǎn)炭黑,在現(xiàn)代炭黑工業(yè)中,油爐法炭黑的產(chǎn)量已經(jīng)占總產(chǎn)量的95%以上,因此油爐法是當今應(yīng)用最為廣泛的炭黑生產(chǎn)工藝。油爐法炭黑生產(chǎn)的工藝流程如圖1所示[2-3]。
油爐法炭黑生產(chǎn)工藝可分為原料處理和輸送裝置、燃燒及反應(yīng)裝置、冷卻和換熱裝置以及收集輸送裝置。目前炭黑產(chǎn)品正在向節(jié)能環(huán)保、多功能以及專用方向發(fā)展,新工藝的改進也主要是圍繞以下三個方面:反應(yīng)爐和反應(yīng)工藝的改進,生產(chǎn)過程中尾氣顯熱和化學熱的利用,炭黑濾袋和收集系統(tǒng)的改進[4]。文章主要對生產(chǎn)過程中尾氣顯熱的專利進行分析,以期對相關(guān)企業(yè)的發(fā)展提供參考。
2 炭黑尾氣循環(huán)主要專利介紹
炭黑尾氣循環(huán)利用的節(jié)能主要表現(xiàn)在充分利用尾氣中的尾氣顯熱,其主要表現(xiàn)在空氣預(yù)熱器、油預(yù)熱器這兩方面。文章對相關(guān)技術(shù)發(fā)展進行總結(jié)。
2.1 空氣預(yù)熱器
參與燃燒的空氣溫度是重要的工藝參數(shù),它可以增加燃燒熱,降低油耗,空氣預(yù)熱溫度每提高100℃,就可降低總能耗1.95%,因此提高空氣預(yù)熱溫度是炭黑生產(chǎn)的重要節(jié)能措施。早在1975年SCHACK就公開(US3586098A)了一種將入爐空氣預(yù)熱到310℃的空氣預(yù)熱器,同時減少冷卻水的用量;1980年飛利浦石油公司開發(fā)了(US4351818A)空氣預(yù)熱器,采用急冷水預(yù)熱空氣;為了在不需要高壓及施加壓力的情況下制造低灰份導電炭黑,Bera公司公開了(EP0209800A2)制造低灰份導電炭黑的方法,液體燃料和含氧氣體在反應(yīng)器里的留置時間至少約10秒,炭黑在反應(yīng)器里形成后,間接和逐步地冷卻反應(yīng);在此后的時間內(nèi),空氣預(yù)熱的溫度被不斷的提高,例如SANDVIK公司公開了(EP1825206A1)采用列管式結(jié)構(gòu),通過懸掛單元和加長管道,以及設(shè)置在管道兩端的煙氣入口和煙氣收集出口腔,將空氣預(yù)熱溫度提高到800℃;另外,當空氣預(yù)熱溫度達到一定的水平后,面臨的另一個問題是空氣預(yù)熱器不變通徑管束容易積垢,降低患熱效率,青島德固特機械制造有限公司(CN20126252
6Y)提出一種變通徑管束空氣預(yù)熱器,管束的每一根管子是由不同內(nèi)徑尺寸的鋼管由大而小焊接而成,能夠變通徑管束空氣預(yù)熱器既保證煙氣在管束內(nèi)的正常流通,又能減緩管子積垢和堵塞;寧波德泰化學有限公司公開了一種(CN201412864A)脈沖式注水的方法,在換熱管的下方設(shè)置進水口,進水口連接脈沖式?jīng)_水裝置,在炭黑煙氣進入空氣預(yù)熱器的下方進行脈沖式注水,從而使炭黑煙氣里的炭黑粉末不能在換熱管內(nèi)壁產(chǎn)生附著層,保持換熱管良好的換熱效果;當空氣預(yù)熱達到800℃以上時,對空氣預(yù)熱器材料的要求越來越高,為了克服現(xiàn)有空氣預(yù)熱器由于底部殼體高溫耐氧化材料用量大造成產(chǎn)品成本高的問題,青島德固特機械制造有限公司公開了三種相關(guān)技術(shù),其一是(CN201218517Y)改進的高溫空氣預(yù)熱器,把原單鋼板的底部殼體改為外層鋼板和內(nèi)層鋼板,并在兩層鋼板中間夾上隔熱保溫材料;其二是(CN103591604)將熱風出口設(shè)在中部,可使預(yù)熱器殼體下端和換熱管下端降低工作溫度;其三是(CN103994461A)一種倒置的高溫空氣預(yù)熱器,將換熱段高溫區(qū)從下部移到了上部。如圖2所示。
2.2 油預(yù)熱器
炭黑生產(chǎn)中油預(yù)熱器的作用是加熱原料油和燃料油,原料油和燃料油的溫度升高后粘性和表面張力降低,有利于提高霧化程度,縮短反應(yīng)時間,提高原料油到炭黑的轉(zhuǎn)化率。飛利浦1972年公開了(US3877876A)采用炭黑煙氣加熱反應(yīng)用油,提高生產(chǎn)效率;當空氣預(yù)熱器的技術(shù)達到一定高度后,一般會在其后接油預(yù)熱器,從反應(yīng)爐里排出的高溫煙氣經(jīng)空氣預(yù)熱后,溫度降為500~550℃進入油預(yù)熱器,對反應(yīng)用油進行預(yù)熱,例如Bera公司(EP0209800A2)在公開空氣預(yù)熱器的同時對油預(yù)熱器進行改進,能夠有效控制預(yù)熱的速度;一般油預(yù)熱器都是蛇形管預(yù)熱裝置,為了節(jié)省空氣預(yù)熱器的煙氣管道材料,避免煙氣流經(jīng)的管道易堵塞易積垢結(jié)露和腐蝕,寧波德泰化學公開了(CN201400651A)用于炭黑生產(chǎn)的油和空氣聯(lián)合預(yù)熱器,將油預(yù)熱器緊挨殼體內(nèi)的煙氣道兼為空氣預(yù)熱器內(nèi)的煙氣道,如圖3a;為了增強換熱效果,減少炭黑粉塵在換熱器內(nèi)的沉積,江西黑貓?zhí)亢冢–N201867098)采用筒體內(nèi)壁均勻布有一圈換熱列管,筒體的側(cè)壁端部開有煙氣出口,煙氣出口的彎頭上開有檢查孔以達到上述效果;上海焦化化工公開(CN201883058A):設(shè)計火房煙道,利用火房煙道內(nèi)煙氣的余熱對原料油進行預(yù)熱,提高流入汽化箱的原料油油溫,減小原料油油溫與汽化箱環(huán)境溫度之間的溫差;ENGELHARDT(WO9522037A1)改進蛇形彎管的進口和出口,提高換熱效率;為了提高燃料的預(yù)熱效率,山東奧隆公開了(CN203704727)高溫炭黑原料油預(yù)熱裝置,通過多級油預(yù)熱器循環(huán)利用高溫煙氣來預(yù)熱炭黑原料油如圖3b;埃德默斯頓公司(EP96941280A)采用雙層爐壁的管式熱交換器。
3 結(jié)束語
文章針對炭黑尾氣循環(huán),燃燒節(jié)能角度對現(xiàn)有專利進行了分析,對重要技術(shù)分支空氣預(yù)熱器、油預(yù)熱器的相關(guān)技術(shù)發(fā)展進行總結(jié),對了解相關(guān)領(lǐng)域的專利發(fā)展狀況和趨勢有一定的借鑒意義。
參考文獻
[1]張慧明,魏建.炭黑尾氣凈化及余熱利用[J].化工環(huán)保,1995(1):32-36.
[2]馮海燕,亓建設(shè),李增愛.炭黑尾氣在生產(chǎn)中的回收利用[J].煤化工,2012,40(5):100-102.
[3]郭雋奎.炭黑尾氣和煙氣有效能利用的研究進展[J].橡膠科技,2010,8(19):13-16.
[4]陳忠斌.炭黑尾氣在黑貓?zhí)亢诠揪C合利用的實踐[J].中國橡膠,2011,27(3):11-12.