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    高氯酸鹽在環(huán)境介質(zhì)中的污染水平研究進(jìn)展

    2016-12-28 08:18:40
    四川化工 2016年6期
    關(guān)鍵詞:氯酸鹽高氯酸鹽濃度

    王 榮

    (四川大學(xué)建筑與環(huán)境學(xué)院,四川成都,610065)

    高氯酸鹽在環(huán)境介質(zhì)中的污染水平研究進(jìn)展

    王 榮

    (四川大學(xué)建筑與環(huán)境學(xué)院,四川成都,610065)

    作為一種新型持久性的污染類型,高氯酸鹽污染問題已經(jīng)成為學(xué)術(shù)界的熱點(diǎn)問題。本文將探討高氯酸鹽在環(huán)境介質(zhì)中的污染水平的研究進(jìn)展,為未來(lái)高氯酸鹽污染問題的進(jìn)一步研究奠定基礎(chǔ)。

    高氯酸鹽 飲用水 灰塵 土壤 食品

    1 前言

    高氯酸鹽是一種具有強(qiáng)氧化性和高穩(wěn)定性的新型持久性環(huán)境污染物,20世紀(jì)90年代末在水體中被檢出,從而進(jìn)入大家的視野。高氯酸鹽被廣泛應(yīng)用于航空航天、煙火制造、軍火工業(yè)、爆破作業(yè)和各類制造業(yè)領(lǐng)域,消耗量持續(xù)上升。由于具有難降解,溶解度高,易遷移等性質(zhì),高氯酸鹽廣泛存在于水體,土壤和大氣等環(huán)境介質(zhì)中,經(jīng)過生物系統(tǒng)(土壤-植物、水-水生生物),高氯酸鹽還可以進(jìn)入到食物鏈中。目前,高氯酸鹽污染已在多種介質(zhì)中被檢出。因此,本文將對(duì)高氯酸鹽在環(huán)境介質(zhì)中的污染水平的研究進(jìn)展進(jìn)行探討。

    2 高氯酸的來(lái)源及使用現(xiàn)狀

    高氯酸鹽通常包括高氯酸鉀,高氯酸鈉,高氯酸銨和高氯酸鋰,其污染來(lái)源主要分為兩大類:人為源和自然源。高氯酸鹽作為安全的強(qiáng)氧化劑,廣泛應(yīng)用于航空航天、煙火制造、軍火工業(yè)、爆破作業(yè)等領(lǐng)域,如火箭固體燃料,彈藥的引信,示蹤劑等。高溫作業(yè)下燃料的不完全燃燒或者原料更換,大量的高氯酸鹽被直接排放,從而形成巨大污染[1-2]。在工業(yè)領(lǐng)域,高氯酸鹽是潤(rùn)滑油、織物固定、電鍍液、皮革鞣劑、橡膠制品、染料涂料、冶煉鋁和鎂電池等產(chǎn)品的生產(chǎn)過程中不可缺少的物質(zhì)[3]。在農(nóng)業(yè)方面,20世紀(jì)70和80年代部分地區(qū)施用的是來(lái)自阿塔卡馬沙漠的智利硝肥,這種硝肥中富含天然的高氯酸鹽[4]。

    高氯酸鹽的自然來(lái)源及形成機(jī)理目前尚處研究階段,然而,目前很多研究已經(jīng)證明高氯酸鹽的自然來(lái)源。BAO等人[5]利用同位素標(biāo)記法,表明高氯酸鹽可以通過臭氧氧化作用在大氣中形成。美國(guó)的墨西哥盆地的地下水中,檢出ClO4-的濃度在0.12-1.8 μg/ L[6]。在平流層氣溶膠中檢出高氯酸鹽濃度約0.5-5 ng/L[7]。在2000年前北極形成的深層冰芯中檢出目標(biāo)物濃度為7.5 ng/L[8]。南極干谷的土壤中甚至檢測(cè)出目標(biāo)物濃度高達(dá) 1100 μg/kg[9]。Dasgupta等人[10]在大量的雨、雪樣品中發(fā)現(xiàn)了高氯酸鹽的存在,這也表明目標(biāo)物可能在大氣中自然形成。方齊樂等人[11]采用了實(shí)驗(yàn)室模擬,利用同位素標(biāo)記,證實(shí)了高氯酸鹽自然源的形成過程包括大氣(光)化學(xué)反應(yīng)和土壤礦物表面的光催化作用[12-14]。

    3 高氯酸鹽的健康風(fēng)險(xiǎn)

    3.1 人體內(nèi)的高氯酸鹽會(huì)抑制機(jī)體甲狀腺對(duì)碘離子的吸收

    高氯酸根和碘離子具有相似的電荷和離子體積,兩者在化學(xué)反應(yīng)的過程中存在激烈的競(jìng)爭(zhēng)關(guān)系。人體內(nèi)的高氯酸鹽會(huì)抑制機(jī)體甲狀腺對(duì)碘離子的吸收,干擾機(jī)體的正常運(yùn)轉(zhuǎn),導(dǎo)致發(fā)育和新陳代謝受到嚴(yán)重的影響[1,2]。尤其是對(duì)抵抗力低和敏感性高的嬰幼兒和孕婦人群,高氯酸鹽暴露導(dǎo)致甲狀腺機(jī)能減退的影響更為顯著[15]。

    3.2 高氯酸鹽對(duì)免疫系統(tǒng)也存在一定影響

    在臨床實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn),高濃度的高氯酸鹽暴露會(huì)引起皮疹、粒性白血球缺乏癥、再生障礙性貧血或血液中抗體減少等病狀[16]。此外,高氯酸鹽還會(huì)對(duì)生殖系統(tǒng)產(chǎn)生一定影響。Bernhardt 等人[17]發(fā)現(xiàn)三刺魚中有雌雄同體的現(xiàn)象,證明高氯酸鹽可能會(huì)導(dǎo)致雄激素的升高。

    4 高氯酸鹽在環(huán)境介質(zhì)中的濃度水平

    4.1 飲用水中高氯酸鹽濃度水平

    美國(guó)早在1998年就將高氯酸鹽納入了第一類飲用水污染物候選名單,開展了大范圍的飲水系統(tǒng)中高氯酸鹽濃度的調(diào)查。很多國(guó)家和地區(qū)也都對(duì)自來(lái)水和瓶裝水中高氯酸鹽進(jìn)行了監(jiān)測(cè),部分結(jié)果如表1。

    由表1可知,在自來(lái)水中高氯酸鹽均被檢出,特別是以地下水為飲用水源的水體中,檢出濃度往往高于以地面水為飲用水源的水體。以我國(guó)北京為例,在以地下水為飲用水源的水廠中,樣品中高氯酸鹽的檢出率是100%且濃度可高達(dá)30.7 μg/L, 但在以地面水為飲用水源的水廠中未發(fā)現(xiàn)高氯酸鹽。地下水中高氯酸鹽的來(lái)源被認(rèn)為是自然源長(zhǎng)期沉積下滲所導(dǎo)致[7],當(dāng)然也不排除人為因素的干擾。在我國(guó)最主要的兩個(gè)煙花制造城市南昌和衡陽(yáng),飲用水中高氯酸鹽含量分別可高達(dá)8.44 ± 6.18 μg/L 和 31.4 ± 21.3 μg/L。研究發(fā)現(xiàn),將含有低濃度高氯酸鹽的自來(lái)水樣品保存,600多天內(nèi)濃度基本保持不變[27],可見高氯酸鹽污染具有持久性。

    表1 世界各國(guó)自來(lái)水中ClO4-濃度水平

    DN:采集樣品個(gè)數(shù)

    4.2 食品中高氯酸鹽濃度水平

    美國(guó)是最早開始關(guān)注食品中高氯酸鹽濃度的國(guó)家。US FDA在2004年至2006年期間,展開了兩次大規(guī)模的食品安全調(diào)查。各類食品中檢測(cè)出高氯酸鹽含量如表2。

    從表2可知,葉類蔬菜中高氯酸鹽濃度最高。這一方面是由于不同植物對(duì)高氯酸鹽的選擇性吸收作用,另一方面是高氯酸鹽通過木質(zhì)部吸收后主要累積在植物葉部。在調(diào)查樣品中,加利福利亞的菠菜樣品濃度最高可達(dá)927μg/kg。在茶,咖啡,啤酒等飲料中,未檢測(cè)出高氯酸鹽的濃度。但從其他文獻(xiàn)中發(fā)現(xiàn),酒精類飲品含有較高的高氯酸鹽濃度且檢出率也較高。以智利的紅酒為例,濃度值可達(dá)5.36-38.88μg/kg[29]。眾所周知,智利硝石中富含有大量的高氯酸鹽,通過自然沉積富集在土壤中[11]。由于植物的吸收作用,該國(guó)的葡萄中含有高濃度的高氯酸鹽,這也是紅酒中含有較高濃度高氯酸鹽的原因之一。Sanche等[30]對(duì)Colorado河流域種植的洋蔥進(jìn)行了調(diào)查,結(jié)果表明洋蔥地上部分中高氯酸鹽的濃度為20-80 ng/g,葉子中的濃度遠(yuǎn)高于食用蔥頭中的濃度,食用部分的濃度處于安全范圍以內(nèi)。Krynitsky等[31]測(cè)定了洋蔥、哈密瓜和牛奶中的高氯酸鹽,這3種樣品中高氯酸鹽的平均結(jié)果分別是10.0 ng/g、23.9 ng/g 和6.5 ng/ml。

    從已有的檢測(cè)數(shù)據(jù)可以看出,食物中高氯酸鹽的污染具有普遍性。對(duì)很多地區(qū)來(lái)說(shuō),食品攝入是人體高氯酸鹽最主要的的暴露方式。因此,環(huán)境污染帶來(lái)的食品安全問題值得引起我們的關(guān)注。

    4.3 灰塵和土壤中高氯酸鹽濃度水平

    目前,鮮有的幾篇報(bào)道指出由于人類活動(dòng)和大氣沉降,土壤和室外灰塵中也含有高氯酸鹽[32]。2013年,干志偉等人[33]在中國(guó)采集了98套土壤、室外降塵的配對(duì)樣品,首次研究了灰塵中高氯酸鹽樣品的濃度。高氯酸鹽在所有的灰塵樣品和土壤樣品中檢出。土壤樣品中,中國(guó)南、北方濃度分別是0.001-25.8 mg/kg(中值:0.220 mg/kg)和0.001-216 mg/kg(中值:0.593 mg/kg),南方濃度明顯低于北方,存在顯著性差異(p<0.05),這可能是由于南方降雨較多,高氯酸鹽向深層土遷移導(dǎo)致。與美國(guó)西部土壤中高氯酸鹽的濃度相比,我國(guó)土壤的濃度(4.36 mg/kg)稍高。

    表2 美國(guó)各類食品中高氯酸鹽的含量[28]

    ND:未檢出

    土壤中高氯酸鹽濃度過高,可能會(huì)導(dǎo)致該地區(qū)種植的植物也含有較高濃度的高氯酸鹽?;覊m樣品中,中國(guó)北方高氯酸鹽的濃度范圍為0.132-5300 mg/kg(中值:37.4 mg/kg),南方濃度范圍為0.270-3700 mg/kg(中值:48.7 mg/kg),不存在顯著性差異。但城市灰塵中濃度明顯高于郊區(qū),這跟城市頻繁的人為活動(dòng)有關(guān)。最新的研究發(fā)現(xiàn),不同粒徑灰塵中高氯酸鹽濃度存在差異,灰塵粒徑越小其中的高氯酸含量越高,其它灰塵中的污染物(如重金屬)也符合同樣的規(guī)律。此外,在室內(nèi)灰塵中高氯酸鹽也被檢出,由于室內(nèi)不存在高氯酸鹽的直接來(lái)源,因此室內(nèi)污染物的來(lái)源值得我們進(jìn)一步探究。圖1為各國(guó)具體的平均濃度。

    圖1 國(guó)內(nèi)外室內(nèi)灰塵中高氯酸鹽濃度(mg/g)

    5 展望

    高氯酸鹽污染的相關(guān)研究仍存在很多急需解決的問題,包括污染來(lái)源,濃度水平,目標(biāo)物的遷移轉(zhuǎn)化,環(huán)境樣品的檢測(cè)方法,生態(tài)毒理效應(yīng)和污染防治等。這些研究?jī)?nèi)容都是評(píng)價(jià)高氯酸鹽人體健康風(fēng)險(xiǎn)和生態(tài)安全的重要理論依據(jù),是未來(lái)我們進(jìn)一步研究高氯酸鹽污染的重要方向。

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    Pollution Levels of Perchlorate in Environmental Medium

    WangRong

    (CollegeofArchitectureandEnvironment,SichuanUniversity,Chengdu610065,Sichuan,China)

    As a new type of persistent pollution, perchlorate pollution has become a hot issue. This article explores pollution levels of perchlorate in environmental medium, and to lay the foundation for the further study of the problem.

    perchlorate; drinking water; dust; solid; food

    重慶三峽學(xué)院人才引進(jìn)項(xiàng)目。

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