• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    我國(guó)應(yīng)更加重視燃料電池汽車發(fā)展

    2016-12-19 20:26程振彪
    汽車科技 2016年6期
    關(guān)鍵詞:制氫燃料電池催化劑

    程振彪

    1967年畢業(yè)于中山大學(xué),研究員級(jí)高級(jí)工程師,享受國(guó)務(wù)院特殊津貼專家(終身),武漢市汽車行業(yè)協(xié)會(huì)顧問,中國(guó)汽車工業(yè)協(xié)會(huì)專家委員會(huì)委員,江漢大學(xué)特聘客座研究員,歷任東風(fēng)汽車公司科技情報(bào)研究所總工程師、東風(fēng)汽車公司副總工程師。

    長(zhǎng)期以來,程振彪一直致力于國(guó)內(nèi)外汽車技術(shù)和產(chǎn)業(yè)發(fā)展跟蹤研究,成果甚豐,已出版專著、譯著數(shù)十部,共計(jì)1000余萬字,先后獲國(guó)家、部(?。┘?jí)等各類獎(jiǎng)項(xiàng)及科學(xué)技術(shù)進(jìn)步獎(jiǎng)36項(xiàng),為東風(fēng)汽車公司及中國(guó)汽車工業(yè)的發(fā)展作出了貢獻(xiàn),在全國(guó)汽車行業(yè)乃至機(jī)械行業(yè)都產(chǎn)生了廣泛影響。

    程振彪曾先后被評(píng)為十堰市勞模、東風(fēng)汽車公司勞模,全國(guó)科技情報(bào)先進(jìn)工作者,東風(fēng)汽車公司首批杰出人才,中國(guó)汽車工業(yè)杰出人物,東風(fēng)汽車公司建設(shè)功勛等。

    四、燃料電池汽車近期技術(shù)與成本獲重大突破

    (一)總體進(jìn)步超出預(yù)期

    最近幾年,尤其是自全球爆發(fā)金融危機(jī)和世界汽車產(chǎn)業(yè)受到較大沖擊的時(shí)期以來,當(dāng)我國(guó)采取各種措施旨在刺激傳統(tǒng)(汽柴油)汽車恢復(fù)高增長(zhǎng)態(tài)勢(shì)之際,國(guó)際上有不少國(guó)家和跨國(guó)汽車公司,卻埋頭對(duì)氫燃料電池汽車核心技術(shù)進(jìn)行攻關(guān),盡最大努力以創(chuàng)新而驅(qū)動(dòng)汽車產(chǎn)業(yè)繼續(xù)發(fā)展,從根本上化解前進(jìn)道路上遭遇的困難與障礙。進(jìn)步呈突飛猛進(jìn)之勢(shì),其成果無論從質(zhì)還是量上來看,均遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過前十年的。總括來看,可以肯定地說,現(xiàn)今,氫燃料電池汽車壽命已遠(yuǎn)超商業(yè)化預(yù)期,主要指標(biāo)與傳統(tǒng)汽車相接近,而遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過純電動(dòng)汽車,整車成本成倍下降,售價(jià)已至市場(chǎng)所能接受的程度(考慮到政策優(yōu)惠因素)。中國(guó)工程院院士衣寶廉認(rèn)為,從世界范圍看,現(xiàn)在燃料電池汽車存在的主要(技術(shù))問題已基本解決。

    決定氫燃料電池汽車“前途和命運(yùn)”的關(guān)鍵所在,即核心部件燃料電池堆及燃料電池發(fā)動(dòng)機(jī),其技術(shù)近年取得革命性重大突破:電堆功率密度大幅提升,據(jù)有關(guān)資料稱,現(xiàn)今國(guó)際先進(jìn)水平已經(jīng)達(dá)到3kW/L(豐田新上市的燃料電池汽車的該指標(biāo)甚至比此還要高),超過美國(guó)能源部曾經(jīng)制定的、可實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化和商業(yè)化的2020年規(guī)劃指標(biāo)要求;燃料電池發(fā)動(dòng)機(jī)技術(shù)性能(包括可靠性和穩(wěn)定性等)得到全面改善和提高,系統(tǒng)使用壽命普遍達(dá)到5000小時(shí)免維護(hù)運(yùn)行(個(gè)別企業(yè)甚至達(dá)到8000小時(shí)和更多,美國(guó)聯(lián)合技術(shù)公司氫燃料電池大客車的使用壽命為1.2萬小時(shí)),這也是美國(guó)能源部至2020年要達(dá)到的規(guī)劃指標(biāo);燃料電池發(fā)動(dòng)機(jī)的冷起動(dòng)溫度已經(jīng)達(dá)到-30℃,一些企業(yè)的車型在極其寒冷的北極進(jìn)行實(shí)地測(cè)試也沒有出現(xiàn)什么問題,完全滿足美國(guó)能源部2020年規(guī)劃中的相關(guān)指標(biāo)要求。這意味著,氫燃料電池汽車的特殊難題——冷起動(dòng)技術(shù)瓶頸已經(jīng)破除?,F(xiàn)今,國(guó)際上燃料電池產(chǎn)業(yè)鏈各個(gè)環(huán)節(jié)均已實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化,技術(shù)性能和質(zhì)量都已達(dá)到實(shí)用化、商業(yè)化要求。同樣,一直困擾氫燃料電池汽車發(fā)展的成本高昂?jiǎn)栴}也獲得根本性解決。美國(guó)能源部的有關(guān)報(bào)告顯示,國(guó)際上從事燃料電池汽車研發(fā)的主流企業(yè),其燃料電池發(fā)動(dòng)機(jī)系統(tǒng)的成本,現(xiàn)今與21世紀(jì)初相比下降80%~95%,比價(jià)格大致為49美元/kW(按年產(chǎn)50萬臺(tái)計(jì)算),這已非常接近內(nèi)燃機(jī)的30美元/kW。車載儲(chǔ)氫技術(shù)也獲得重大突破,氫儲(chǔ)罐壓力由上一代車型的35Mpa升級(jí)到70Mpa,由此大大提高了汽車的續(xù)駛里程。而氫的獲取對(duì)燃料電池汽車來說,也并不是什么難事,已有多種成熟技術(shù)可供選擇。

    由于成本大幅度下降,國(guó)際主流企業(yè)即將推出最新一代的氫燃料電池汽車預(yù)定售價(jià),已與同類型混合動(dòng)力汽車的相近或相當(dāng),算是很有競(jìng)爭(zhēng)力了。

    (二)整車技術(shù)性能接近傳統(tǒng)汽車

    由于電池堆功率密度的顯著提高,使得大功率燃料電池發(fā)動(dòng)機(jī)的體積大大縮小,從而可將之集成到現(xiàn)有轎車車型上,不會(huì)妨礙整車布局和相關(guān)結(jié)構(gòu)的優(yōu)化。日、韓等國(guó)有關(guān)企業(yè)的新一代氫燃料電池汽車,其最大輸出功率均已至100kW(約合136馬力),這與傳統(tǒng)汽柴油中級(jí)轎車的功率大體相當(dāng);最高車速160~170公里/小時(shí),一次加注氫氣只需3~4分鐘,可連續(xù)行駛500公里乃至更遠(yuǎn),此與傳統(tǒng)汽車也沒有多大差別,而能耗只相當(dāng)于每百公里3.3L汽油,排放為零。豐田于2015年量產(chǎn)的一種氫燃料電池汽車,從零加速至60公里/小時(shí),所需時(shí)間約為10秒,與傳統(tǒng)汽車的加速性能相接近。

    采用混合動(dòng)力技術(shù),明顯改善和提高了氫燃料電池汽車性能。多年前,本研究者曾對(duì)混合動(dòng)力作了一個(gè)“是動(dòng)力學(xué)中通用技術(shù)”的定義,現(xiàn)今已被學(xué)界和業(yè)界廣泛認(rèn)可。包括汽車在內(nèi)的工業(yè)界,越來越多的應(yīng)用實(shí)例表明,在某些情況下,采用混合動(dòng)力的驅(qū)動(dòng)方式,是一個(gè)比較合理而有效的選擇。盡管其有結(jié)構(gòu)上比較復(fù)雜的一面,但更有可發(fā)揮兩種不同動(dòng)力系統(tǒng)優(yōu)勢(shì)和彌補(bǔ)各自不足的另一面。正是基于混合動(dòng)力的這一基本特性,豐田才以一貫之地堅(jiān)持自己獨(dú)特的新能源汽車發(fā)展技術(shù)路線——從混合動(dòng)力汽車到氫燃料電池汽車。迄今為止,在世界新能源汽車領(lǐng)域,只有該公司的混合動(dòng)力汽車實(shí)現(xiàn)了真正意義上的商業(yè)化和產(chǎn)業(yè)化。豐田的這一成功經(jīng)驗(yàn),也啟發(fā)了人們?cè)跉淙剂想姵仄囇邪l(fā)上采取新的技術(shù)方案。在早期階段,氫燃料電池汽車一般只搭載燃料電池發(fā)動(dòng)機(jī)。而如今,國(guó)際主流企業(yè)皆采用電/電混合動(dòng)力模式,即主動(dòng)力為燃料電池堆,同時(shí)配備傳統(tǒng)蓄電池(例如鋰離子電池等)作為輔助動(dòng)力。由此,不僅有利于燃料電池堆實(shí)現(xiàn)小型化,而且也增強(qiáng)了汽車的動(dòng)力性能,避免或消除了如前所述的汽車加速困難等缺陷,并且還能回收制動(dòng)能,提高了整車性能,擴(kuò)大了氫燃料電池汽車的優(yōu)越性。從這個(gè)意義上講,現(xiàn)今時(shí)代的氫燃料電池汽車,也是混合動(dòng)力汽車之一種,而且是更高級(jí)別的零排放(純電)混合動(dòng)力汽車。

    (三)燃料電池材料技術(shù)創(chuàng)新成果多多

    質(zhì)子膜是燃料電池的核心部件,其性能的優(yōu)劣決定燃料電池的“發(fā)電”效率。傳統(tǒng)的質(zhì)子膜一直以來存在的一個(gè)技術(shù)難題,就是燃料容易滲透,如此,就導(dǎo)致燃料電池“發(fā)電”效率降低和損害其使用壽命。最近,中國(guó)學(xué)者與英國(guó)科學(xué)家合作研究,發(fā)現(xiàn)石墨烯材料能夠隔絕所有氣體和液體,而對(duì)質(zhì)子卻能“網(wǎng)開一面”,令其暢通無阻。這一重大發(fā)現(xiàn)有可能給燃料電池技術(shù)帶來革命性變化。通過使用石墨烯材料或單層氮化硼不僅可讓現(xiàn)有的質(zhì)子膜更薄、更輕和更高效工作,而且燃料滲透極少,毒性也低——這將大大提高燃料電池的技術(shù)性能與可靠性。

    通過改進(jìn)膜電極的處理工藝和優(yōu)化其介孔結(jié)構(gòu),使鉑基催化劑的效能提高了8倍,由此,也就大大減少了鉑金屬的使用量,而用量減少,對(duì)降低燃料電池發(fā)動(dòng)機(jī)的成本至關(guān)重要。通過改善和提高催化劑的耐久性和使用壽命,也使得鉑總用量大幅減少。毫無疑問,未來在燃料電池堆材料領(lǐng)域的技術(shù)進(jìn)步還會(huì)加快,鉑用量減少的潛力仍然巨大。據(jù)稱,豐田正在研發(fā)一種基于結(jié)構(gòu)優(yōu)化的所謂“核殼催化劑”技術(shù),可明顯減少鉑使用量。該新型催化劑的表面由鉑微粒構(gòu)成,承擔(dān)催化作用,而只承擔(dān)鉑負(fù)載作用的內(nèi)核部分,則由更廉價(jià)的其它材料微粒構(gòu)成,由此大大減少了鉑用量。該公司宣稱,過去國(guó)際鉑用量的先進(jìn)水平是每千瓦1克,現(xiàn)在其推出的燃料電池轎車已降至0.3克以下,實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)已到0.1克。基于納米技術(shù)及其它先進(jìn)技術(shù)的更廣泛應(yīng)用,據(jù)稱,豐田未來的氫燃料電池SUV車型,每輛份的鉑用量與現(xiàn)今的車型相比,還可再減少約三分之一,接近于現(xiàn)今的燃油汽車尾氣凈化器所用催化劑的鉑載量。據(jù)有關(guān)科技文獻(xiàn)報(bào)道,美國(guó)相關(guān)研究機(jī)構(gòu)已開發(fā)出具有創(chuàng)新性的三維“納米框架”催化劑,其在催化陽極氧化反應(yīng)方面的性能,超過了常規(guī)的鉑——碳微粒催化劑,甚至大大超過了美國(guó)能源部對(duì)該技術(shù)預(yù)計(jì)的在2017年可能達(dá)到的技術(shù)水平。最近幾年,世界上關(guān)于燃料電池催化劑的研究很重要的一個(gè)方面,是通過合金將鉑同其它比較廉價(jià)的金屬而結(jié)合,形成相應(yīng)的合金,在降低催化劑價(jià)格的前提下,保證其性能不會(huì)受到損害。如德國(guó)的有關(guān)研究機(jī)構(gòu),就開發(fā)出一種鉑鎳納米粒子(呈正八面體形狀)用作催化劑,可使燃料電池中鉑用量減少90% 。另外一種改進(jìn)方法,是開發(fā)中空、籠形、多孔材料,以便在其中加入更少量的貴金屬催化劑。當(dāng)然,為氫燃料電池汽車更長(zhǎng)遠(yuǎn)的可持續(xù)發(fā)展計(jì),業(yè)界也正在研究開發(fā)非鉑催化劑之類的替代品技術(shù),例如所謂的堿性膜燃料電池就不使用鉑催化劑,但效果頗顯遜色,還需進(jìn)一步改善和提高其性能,才可望滿足實(shí)用化要求。

    近期,美國(guó)萊斯大學(xué)Tour實(shí)驗(yàn)室的研究人員,成功開發(fā)出一種成本很低的燃料電池催化劑解決方案。該種催化劑利用激光使得石墨烯與各類金屬納米顆粒相結(jié)合,將結(jié)合后得到的金屬激光氧化物嵌入石墨烯本體內(nèi)。此催化劑可在電化學(xué)氧化還原反應(yīng)中保持很高的活性,可催化氧還原反應(yīng),提高制氫效率。由此可替代昂貴的鉑而用作燃料電池催化劑。

    燃料電池極板已從第一代碳板發(fā)展到第二代超薄超輕的不銹鋼板,以此構(gòu)建的電池堆體積小而輕,不僅有利于整車自重的減輕,而且也為氫燃料電池轎車的整車合理布局提供了“位置、空間”上的便利條件。

    (四)車載儲(chǔ)氫技術(shù)已經(jīng)成熟

    安全、可靠、實(shí)用的車載儲(chǔ)氫技術(shù),對(duì)氫燃料電池汽車走向市場(chǎng)也很重要。多年來,各有關(guān)汽車企業(yè)及專業(yè)科研機(jī)構(gòu),對(duì)此項(xiàng)技術(shù)不斷地進(jìn)行深入、系統(tǒng)研究,并取得實(shí)質(zhì)性進(jìn)展與突破。從理論上講,在汽車上,以高壓氣態(tài)儲(chǔ)氫、低溫液態(tài)儲(chǔ)氫、有機(jī)液態(tài)儲(chǔ)氫、固體(固態(tài))金屬氫化物儲(chǔ)氫、納米碳管儲(chǔ)氫等等方式,都可以向燃料電池源源不斷地提供氫而使之“發(fā)電”,用以驅(qū)動(dòng)汽車行駛。不過,迄今為止,應(yīng)用得最普遍的,或者說比較成熟而經(jīng)濟(jì)的技術(shù)方案,是以一定壓力將氫氣壓縮、密封在耐壓的儲(chǔ)罐(或容器)而放置于車內(nèi)。其他技術(shù)方案,人們還在進(jìn)行深入研究和改進(jìn)。其中的任何一種,如果在技術(shù)和制造成本上取得重要突破,則有望取代高壓氣態(tài)儲(chǔ)氫。

    目前,國(guó)際上研發(fā)氫燃料電池汽車的主流企業(yè),多采用高壓氣態(tài)車載儲(chǔ)氫方式,儲(chǔ)氫罐內(nèi)膽使用鋁合金材料制造,用增強(qiáng)碳纖維纏繞而構(gòu)成外殼。儲(chǔ)氫罐的壓力從早期的35Mpa提高到現(xiàn)階段的70Mpa,儲(chǔ)氫量較之前增加30%以上。這樣,汽車上安裝一個(gè)儲(chǔ)氫罐在減少車輛自重的情況下,也能保證所需要的續(xù)駛里程。據(jù)稱,此種新型結(jié)構(gòu)的儲(chǔ)氫罐甚為安全可靠,使用壽命可達(dá)15年,超過了汽車通常的使用年限。據(jù)有關(guān)資料介紹,豐田現(xiàn)今擁有35Mpa和70Mpa兩種氫燃料電池汽車用高壓儲(chǔ)氫罐技術(shù),其特點(diǎn)是,為防止氫泄漏,在內(nèi)膽的襯套上覆蓋一層具有高強(qiáng)度防滲漏功能的尼龍樹脂,并使用碳纖維(這種材料由日本東麗公司制造,在相同體積下,此材料的重量?jī)H為鐵的四分之一,而強(qiáng)度則是鐵的10倍。除用于儲(chǔ)罐外,還用于車身制造等)纏繞外側(cè),從而 構(gòu)成雙重結(jié)構(gòu),既輕強(qiáng)度又高。為進(jìn)一步降低整車自重,使儲(chǔ)氫罐存儲(chǔ)更多的氫燃料,國(guó)際上當(dāng)前還研究用性能優(yōu)越的工程塑料制造儲(chǔ)氫罐的內(nèi)膽,其外用增強(qiáng)碳纖維纏繞,但此種儲(chǔ)罐目前還未廣泛實(shí)際應(yīng)用,仍處于不斷完善之中。

    據(jù)報(bào)道,為推動(dòng)清潔的氫能產(chǎn)業(yè)發(fā)展,我國(guó)相關(guān)科研機(jī)構(gòu)也在深入研究各種各樣的儲(chǔ)氫技術(shù)與方法,而燃料電池汽車正是這類技術(shù)重要的應(yīng)用領(lǐng)域。例如,中科院大連化物所的有關(guān)研究團(tuán)隊(duì),正在對(duì)固體儲(chǔ)氫材料進(jìn)行研究,并創(chuàng)造性地將氮元素引入儲(chǔ)氫材料中,開創(chuàng)和建立起金屬氮基儲(chǔ)氫材料體系,可在溫和(即非極端)條件下高效儲(chǔ)氫,并在需要的時(shí)候順利釋放。該項(xiàng)技術(shù)在成熟后如能達(dá)到實(shí)用化和產(chǎn)業(yè)化,則可望應(yīng)用于氫燃料電池汽車。再如,中國(guó)地質(zhì)大學(xué)(武漢)可持續(xù)能源實(shí)驗(yàn)室,已成功開發(fā)出一種有機(jī)液態(tài)儲(chǔ)氫技術(shù),并以此(技術(shù))作價(jià)入股的方式,與江蘇省上市公司——富瑞特裝合作,赴張家巷市進(jìn)行轉(zhuǎn)化。據(jù)稱,該項(xiàng)技術(shù)可將氫氣在常溫常壓下,溶解在一種特殊液體中,用類似于普通礦泉水瓶的容器也能裝載運(yùn)輸,使用時(shí),再促使氫氣釋放出來。據(jù)該實(shí)驗(yàn)室主任、美籍華人科學(xué)家程寒松介紹,該項(xiàng)技術(shù)已經(jīng)很成熟,符合量產(chǎn)條件。未來,人們到加氫站為氫燃料電池汽車的相關(guān)容器注入液態(tài)氫化合物,通過車上的一個(gè)反應(yīng)器將氫釋放出來,提供給燃料電池“發(fā)電”而驅(qū)動(dòng)汽車行駛。一罐(或容器)80L的氫化合物,可供汽車連續(xù)行駛500多公里。除此之外,近期,中科院大連化物所的有關(guān)研究人員發(fā)現(xiàn)鋰的亞氫基化合物與氮化鐵復(fù)合后,表現(xiàn)出優(yōu)異的催化氨分解制氫活性。這為車載安全儲(chǔ)氫制氫提供了一種新思路。氨具有較高的含氫量(約18%)。較高的能量密度(4kWh/kg)和易于儲(chǔ)存的特性,若作為燃料電池汽車的儲(chǔ)氫介質(zhì)存放于氨罐(容器)內(nèi),則相當(dāng)安全可靠。通過相關(guān)的技術(shù)途徑,采用氨分解催化劑制氫而再供應(yīng)給燃料電池“發(fā)電”。接下來,化物所的有關(guān)科研人員將對(duì)相關(guān)材料的制備和催化劑進(jìn)行優(yōu)化,不久即可裝車進(jìn)行試驗(yàn)、測(cè)試。

    在燃料電池汽車發(fā)展的早期,諸如通用、奔馳等公司都曾推出過甲醇燃料電池汽車。就是把甲醇作為氫的存儲(chǔ)介質(zhì),車上燃料存儲(chǔ)器內(nèi)盛的是甲醇,汽車工作運(yùn)行時(shí),通過一套改質(zhì)(重整)器把氫再?gòu)募状祭锾崛〕鰜矶┙o燃料電池。當(dāng)然,如果甲醇是由化石能源而制取,則此種技術(shù)方案是不可取的,因?yàn)榕c發(fā)展燃料電池汽車的初衷不相符。但若是遵循“化害為利、廢物利用”原則而獲得氫,則就應(yīng)該大力提倡。據(jù)有關(guān)媒體報(bào)道,最近國(guó)際、國(guó)內(nèi)都已研發(fā)出一種技術(shù),用氫處理從空氣中捕獲的二氧化碳而制取甲醇,以此作為向燃料電池供氫的介質(zhì)。

    (五)多種制氫技術(shù)可供選擇

    盡管如前所述,氫能資源豐富,氫元素?zé)o處不在,但要將之從各種氫化物中提取或分離出來并非易事。因此,欲大力發(fā)展氫燃料電池汽車,開發(fā)和掌握先進(jìn)適用的制氫技術(shù)也應(yīng)隨之跟進(jìn)。既然氫燃料電池汽車是滿足可持續(xù)發(fā)展要求最環(huán)保的汽車產(chǎn)品,那么其使用的燃料之制取也應(yīng)符合節(jié)能環(huán)保和可持續(xù)發(fā)展的原則。這與純電動(dòng)汽車只有使用清潔可再生能源之電力才算真正環(huán)保節(jié)能是同樣的道理?;诖苏J(rèn)識(shí),時(shí)至今日,日本、歐洲諸國(guó)等,對(duì)作為清潔能源的氫已不再(或基本上不)使用化石能源(如天然氣等)傳統(tǒng)方法來制取,而是采用基于清潔可再生能源電解水制氫、(陽)光(直接)解水制氫、生物質(zhì)制氫和遵循循環(huán)經(jīng)濟(jì)及“廢物利用、化害為利”原則的制氫技術(shù)。以下對(duì)此略加介紹。

    1、電解水制氫

    迄今,工業(yè)電解水制氫技術(shù)已很成熟,只不過需要耗費(fèi)電能和為加快反應(yīng),提高制氫效率而使用貴重金屬作為催化劑。采用來源于清潔可再生的風(fēng)能、太陽能等等之電力而電解水和應(yīng)用資源更豐富、成本更低的催化劑,是當(dāng)前國(guó)際上電解水制氫技術(shù)的明顯發(fā)展趨勢(shì)。據(jù)有關(guān)資料介紹,為迎接氫燃料電池汽車較廣泛應(yīng)用熱潮的到來,日本正在興建的加氫站,如果氫是產(chǎn)自國(guó)內(nèi),則政府原則上要求是經(jīng)清潔的、可持續(xù)的途徑而獲??;西歐各主要國(guó)家的情況亦大致如此。

    在研究開發(fā)高效廉價(jià)電解水催化技術(shù)方面,加拿大、美國(guó)等已取得實(shí)質(zhì)性進(jìn)展成果。據(jù)稱,加拿大卡爾加里大學(xué)研發(fā)了一種類似于鐵銹的普通金屬(化合物)作為電解水的催化劑,其成本比傳統(tǒng)的貴重金屬催化劑降低約千倍,而電解水制氫效率則高達(dá)70%~90%。為轉(zhuǎn)化該項(xiàng)研究成果,相關(guān)的研究團(tuán)隊(duì)還專門成立了所謂的“水火燃料公司”。由美國(guó)國(guó)家科學(xué)基金會(huì)和美國(guó)能源部資助的賓夕法尼亞大學(xué)有關(guān)研究機(jī)構(gòu),最近研制成功一種由礦藏儲(chǔ)量豐富且廉價(jià)的磷和鎳構(gòu)成的磷化鎳納米粒子,作為電解水制氫的催化劑,可使制氫反應(yīng)加快,效率提高,讓更經(jīng)濟(jì)地獲取清潔的氫能成為可能。與此相類似的,是美國(guó)能源部布魯克海文國(guó)家實(shí)驗(yàn)室,研發(fā)出一種新的納米片狀結(jié)構(gòu)鎳鉬氮化物催化劑,性能優(yōu)異,價(jià)格又低廉,可替代鉑金屬催化劑而用于電解水制氫。此外,美國(guó)勞倫斯·利弗莫爾國(guó)家實(shí)驗(yàn)室,近期也開發(fā)出一種所謂“一舉三得”的電解海水新技術(shù),既能吸收大氣中的二氧化碳,又能制取氫燃料,同時(shí),化學(xué)反應(yīng)過程中產(chǎn)生的堿性物質(zhì),還能抵消海洋酸化。

    據(jù)稱,澳大利亞有關(guān)科學(xué)家近期也發(fā)明了一種新型電極,可低成本、高效電解水,有望用于大規(guī)模制氫,以獲取清潔燃料。該技術(shù)采用了一種價(jià)格低廉、有特殊涂層的泡沫狀多孔材料,能使電解水產(chǎn)生的氧氣快速逸散,從而可更有效的制取和收集氫氣。在這項(xiàng)研究中,有關(guān)的科學(xué)家采用市場(chǎng)上常見的泡沫鎳,以一種活性很高的鎳鐵催化劑對(duì)其進(jìn)行電鍍,制成電極。泡沫鎳材料內(nèi)部充滿了微孔,超薄的鎳鐵復(fù)合物鍍層里也有很多微孔,使得電極的表面積很大,有利于電解過程中生成的氧氣釋放和逸散,從而可提高制氫效率。前不久,德國(guó)柏林赫爾姆茨太陽能燃料研究所應(yīng)用特殊納米材料,可使太陽能轉(zhuǎn)化為電能的效率達(dá)到80%。通常,太陽能的能源轉(zhuǎn)換效率較低,難以滿足電解水的需要。而該所為此開發(fā)出一種納米電極,大大提高了太陽能轉(zhuǎn)換成電能的效率,從而提高了電解水的制氫能力。該所表示,在進(jìn)一步完善優(yōu)化此項(xiàng)新技術(shù)后,將與一家企業(yè)合作,進(jìn)行成果轉(zhuǎn)化。

    2、光解水制氫

    前面介紹的電解水制氫技術(shù),其所用電力(為二次能源)盡管來自清潔的可再生能源,諸如風(fēng)能、太陽能等等,但畢竟不是用一次能源直接來制取,其中間環(huán)節(jié)必然會(huì)產(chǎn)生一些負(fù)面結(jié)果(或影響)。20世紀(jì)70年代,日本科學(xué)家通過光照射(半導(dǎo)體)二氧化鈦電極,導(dǎo)致水分解而產(chǎn)生氫,開創(chuàng)了光分解水制氫技術(shù)研究之先河。隨著由電極電解水演變?yōu)槎嘞啻呋纸馑约霸S多新型光催化劑的相繼研制開發(fā)成功,近年來,日、歐、美等興起了以光催化方法分解水制氫技術(shù)的開發(fā)研究熱潮,并取得令人矚目的進(jìn)展。其一旦取得重大突破并付諸工業(yè)化應(yīng)用,將極大推動(dòng)“氫能經(jīng)濟(jì)”和氫燃料電池汽車的快速發(fā)展。世界著名的創(chuàng)新者和最成功的企業(yè)家之一的比爾蓋茨,從微軟卸任后,于2009年成立了諾德——科斯拉基金會(huì),專門從事清潔可再生能源慈善事業(yè)。據(jù)稱,蓋茨除了看好其他多種清潔可再生能源外,還看好光化學(xué)儲(chǔ)能技術(shù)。他所稱的光化學(xué)技術(shù),主要指基于樹葉化學(xué)反應(yīng)的人工光合(作用)技術(shù),以此利用太陽能解水制氫?,F(xiàn)今階段,國(guó)內(nèi)外對(duì)光解水制氫技術(shù)的研究開發(fā),多集中于新型高效低成本催化劑和構(gòu)建人工光合以及集成自然與人工光合(作用)為一體的制氫工程體系方面。以下對(duì)此略加介紹。

    美國(guó)加州理工學(xué)院約根森實(shí)驗(yàn)室,是美國(guó)能源部投資1.16億美元、擁有190余名研究人員的“人工光合作用聯(lián)合研究中心(JCAP)”的總部,其研究的主要目標(biāo),不僅要建立一個(gè)通過太陽能直接制取氫的“人造樹葉”系統(tǒng),并使之制氫效率超過真正的樹葉,而且還要促使該系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)工程化和實(shí)用化。據(jù)稱,該實(shí)驗(yàn)室的這種“人造樹葉”第一代原型機(jī)于2014年底投入試運(yùn)轉(zhuǎn)。近期,以色列理工學(xué)院太陽能燃料集優(yōu)研究中心研發(fā)出一種新的光解水制氫方法,此基于納米材料技術(shù)的發(fā)明,使低成本光解水制氫成為可能;如果嫁接光伏電池技術(shù),則可能催生制氫光伏產(chǎn)業(yè),實(shí)現(xiàn)光伏發(fā)電和光解水制氫兩個(gè)綠色能源生產(chǎn)方式的結(jié)合。用集成串聯(lián)光伏電池實(shí)現(xiàn)光解水制氫是一種技術(shù)創(chuàng)新,在光伏發(fā)電的同時(shí)制氫、儲(chǔ)氫。基于納米技術(shù)的超薄鐵氧化物膜可用于采光和存儲(chǔ)光,具有高效人工光合作用,其制氫能力是自然光合作用的10倍。

    我國(guó)有關(guān)科研機(jī)構(gòu)也在對(duì)光解水制氫的基礎(chǔ)理論和技術(shù)進(jìn)行深入研究,并取得喜人成果。中國(guó)科技大學(xué)合肥微尺度物質(zhì)科學(xué)國(guó)家實(shí)驗(yàn)室,近期提出了一種新的光解水催化機(jī)制,使得利用紅外光進(jìn)行光解水制氫成為可能。眾所周知,光解水制氫,可為人類源源不斷地提供清潔能源,一直被稱為化學(xué)的“圣杯”。水分解是吸熱反應(yīng),傳統(tǒng)上的理論,要求光催化劑吸收的單個(gè)光子能量至少要大于反應(yīng)吸熱,因而,占太陽光能量近一半的紅外光緣于單個(gè)光子能量太低無法被吸收分解水制氫。該實(shí)驗(yàn)室提出本身具有電偶極矩的二維納米催化劑,可突破傳統(tǒng)理論對(duì)催化劑吸收單個(gè)光子能量的限制,用紅外光也能分解水制氫(見2014年1月13日《科技日?qǐng)?bào)》)。中科大這個(gè)實(shí)驗(yàn)室取得的另外一個(gè)重要研究成果,是揭示了作為光解水制氫重要材料——二氧化鈦表面光催化反應(yīng)的微觀機(jī)制,從而向人們展現(xiàn)了光解水制氫技術(shù)發(fā)展的光明前景。最近,中科院大連化物所的有關(guān)研究團(tuán)隊(duì),在人工光合作用研究項(xiàng)目上也取得重要進(jìn)展,實(shí)現(xiàn)了利用太陽光分解水制氫和氧的反應(yīng)。該研究團(tuán)隊(duì)提出了復(fù)合人工光合體系的創(chuàng)新性理念,嘗試雜化集成自然和人工光合體系的優(yōu)勢(shì),建立自然光合和人工光合的復(fù)合雜化體系,以實(shí)現(xiàn)從太陽能到化學(xué)能的高效轉(zhuǎn)化。研究人員利用光合酶PS11和人工催化劑的優(yōu)勢(shì),構(gòu)建了植物PS11和半導(dǎo)體光催化劑的自組裝成雜化光合體系,在可見光照射下,實(shí)現(xiàn)了分解水生產(chǎn)氫和氧氣。此項(xiàng)研究為進(jìn)一步發(fā)展和完善自然——人工雜化的太陽能光合體系而生產(chǎn)清潔能源提供了新思路。

    除以上基礎(chǔ)性研究成果外,我國(guó)還有多家研究機(jī)構(gòu)(或團(tuán)隊(duì))目前也在從事光催化技術(shù)研究,并取得長(zhǎng)足進(jìn)展。中國(guó)科技大學(xué)的一個(gè)研究團(tuán)隊(duì)近期首次揭示了硅納米線表面“光解水制氫”機(jī)制,為其制氫性能的提高找到新的途徑。在充分了解此種光解水制氫機(jī)制之后,相關(guān)人員開發(fā)出了一類基于常規(guī)半導(dǎo)體工業(yè)技術(shù)的表面化學(xué)處理方法,提出了新的表面處理工藝思路,為開發(fā)高效、自然界豐富的光催化劑的合理設(shè)計(jì)也具有重要作用。南京大學(xué)鄒志剛教授的團(tuán)隊(duì)也開展了國(guó)家937項(xiàng)目框架下的可見光響應(yīng)光催化材料及在能源與環(huán)境中的應(yīng)用基礎(chǔ)研究,其技術(shù)成果是利用太陽可見光將水分解成氫和氧,轉(zhuǎn)化效率達(dá)6%,為國(guó)際先進(jìn)水平。據(jù)預(yù)計(jì),到第二期937項(xiàng)目結(jié)題時(shí),我國(guó)的光催化解水制氫轉(zhuǎn)化率可達(dá)8%,接近美國(guó)能源部制定的10%商業(yè)化利用目標(biāo)。這也為燃料電池汽車的發(fā)展奠定了堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ),創(chuàng)造了條件,開辟了光明前景。

    3、基于“循環(huán)經(jīng)濟(jì)和廢物利用、化害為利”原則的制氫方式

    大力推廣利用工業(yè)副產(chǎn)品制氫,可使我國(guó)更經(jīng)濟(jì)、更環(huán)保、更節(jié)約地獲取大量氫能。過去,許多焦炭及鋼鐵企業(yè)皆將生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的焦?fàn)t氣白白燒掉,不僅浪費(fèi)了寶貴的資源,而且也污染了環(huán)境。而今,諸如武鋼、寶鋼、本鋼、鞍鋼等,均已制造出多套焦?fàn)t煤氣變壓吸附制氫裝置,每年可生產(chǎn)大量氫氣。另外,我國(guó)是世界第一產(chǎn)煤大國(guó),瓦斯突發(fā)事故時(shí)有發(fā)生,危害甚重。為減少和避免這一類事故和災(zāi)難的發(fā)生,許多煤礦都已采用先抽出瓦斯再采煤的作業(yè)方式。抽出的瓦斯主要成份是甲烷,其含氫量高達(dá)75%左右,經(jīng)過進(jìn)一步加工處理,可以成為寶貴的氫能?,F(xiàn)今,我國(guó)在甲烷高效轉(zhuǎn)化研究中已獲重大突破,創(chuàng)造性地構(gòu)建了硅化物晶格限域的單中心鐵催化劑,成功實(shí)現(xiàn)了甲烷在無氧條件下選擇活化,一步高效生產(chǎn)乙烯、芳烴和氫氣等高值化學(xué)品,并且相對(duì)傳統(tǒng)方式大大縮短了工藝路線,反應(yīng)過程本身二氧化碳零排放,碳原子利用效率達(dá)到100%。為大規(guī)模利用和深加工焦?fàn)t氣,我國(guó)已在江西建成大型焦?fàn)t氣制液化天然氣裝置,年處理焦?fàn)t氣8億立方米。該項(xiàng)目的創(chuàng)新性技術(shù)優(yōu)勢(shì)在于:催化劑同時(shí)具備完成甲烷化、脫氧和多碳烴轉(zhuǎn)化三個(gè)功能,在制取液化天然氣的同時(shí),還可獲得99.99%的純氫。

    近期,中國(guó)和澳大利亞科學(xué)家在光電催化——化學(xué)耦合分解硫化氫研究中取得重要進(jìn)展,將工業(yè)污染物硫化氫分解成為重要的化學(xué)品單質(zhì)硫和能源分子氫,可謂變廢為寶,“化腐朽為神奇”。眾所周知,硫化氫是一種有毒的化學(xué)品,廣泛存在于自然界,尤其大量副產(chǎn)于石油加氫精制過程中,傳統(tǒng)的克勞斯處理方法,雖然可將硫化氫進(jìn)行部分氧化得到硫和水,但卻損失了寶貴的氫,不能充分利用硫化氫資源。而新的方法,在可見光下,以硫化氫作為原料,可以高效制氫,量子效率高達(dá)93%。韓國(guó)是世界積極推進(jìn)氫燃料電池汽車發(fā)展的國(guó)家之一。2011年6月,世界首座利用垃圾填埋氣(LFG)制取氫氣并為燃料電池汽車提供燃料的加氫站,在首爾市世界杯公園落成。這里原是蘭芝島垃圾填埋場(chǎng),所堆垃圾曾一度達(dá)到9200萬噸,形成了兩座高達(dá)90多米、面積50多萬平方米的“垃圾山”。被填埋的巨量垃圾在降解過程中會(huì)產(chǎn)生甲烷、硫化氫、氯乙烯等有毒或易燃易爆的LFG,處理不當(dāng),會(huì)存在極高的風(fēng)險(xiǎn),而若善加利用,則可成為寶貴的能源。據(jù)稱,該市在處理“垃圾山”時(shí),共建造了106處垃圾填埋氣捕捉管道,這些氣體經(jīng)由發(fā)熱設(shè)備轉(zhuǎn)變?yōu)闊崮埽瑸槭澜绫w育場(chǎng)及周邊樓房供暖。利用垃圾填埋氣制氫,則是從2009年開始的。目前,有6根管道被專用于這個(gè)加氫站,利用甲烷通過相應(yīng)反應(yīng)提取氫氣,經(jīng)進(jìn)一步提純后,再提供給氫燃料電池汽車。此站點(diǎn)日均制氫720立方米,可加注充滿20至24輛小轎車或5輛大巴車的儲(chǔ)氫罐。而720立方米氫氣,理論上講,可供一輛氫燃料電池汽車行駛7000公里。

    與韓國(guó)相比,當(dāng)下日本在遵循“循環(huán)經(jīng)濟(jì),廢物利用”原則的道路上,步子邁得更快、更大,普及程度更高。例如,日本正在應(yīng)用相關(guān)技術(shù),開發(fā)利用下水道的污泥污水制氫,變廢為寶。由此而獲得的氫,或提供給燃料電池汽車作為動(dòng)力燃料,或者輸送至分布式燃料電池“發(fā)電站”(或稱供電站)作為“發(fā)電”的燃料使用。據(jù)介紹,三菱化工機(jī)公司2015年3月,在福岡市建立了日本首個(gè)以淤泥為主要原料制氫的工廠。在這里,通過淤(污)泥發(fā)酵產(chǎn)生生物氣體而制取氫,每天能生產(chǎn)可供60輛燃料電池汽車使用的氫。以此法制取的氫,每立方米成本約折合0.67美元,這樣,燃料電池汽車的燃料費(fèi)用就與混合動(dòng)力汽車的大致相當(dāng)?;谠搩?yōu)勢(shì),這家公司生產(chǎn)的小型制氫設(shè)備在日本市場(chǎng)上很走俏。經(jīng)營(yíng)水處理業(yè)務(wù)的美德華公司,則決定大力發(fā)展分布式燃料電池供電系統(tǒng)(設(shè)備),通過污(淤)泥為原料制氫進(jìn)而把燃料電池“發(fā)電”能力提高80%。為方便利用污(淤)泥為原料而制取的氫,該公司就把分布式燃料電池供電站與下水道污(淤)泥、污水處理站建在一處。目前,該公司已在五處污(淤)泥、污水處理站建設(shè)了燃料電池發(fā)(供)電站,利用發(fā)酵產(chǎn)生的生物氣體而提取獲得的氫供給燃料電池“發(fā)電”,可獲得1500千瓦的電能。據(jù)稱,至2015年財(cái)年底,該公司這樣的發(fā)電站將增至8個(gè),發(fā)電功率提高到2700千瓦。東京瓦斯公司已與橫濱市聯(lián)手,著手研究以廢物產(chǎn)生的生物氣體而制氫,計(jì)劃在2020年之前,在該市建立起以氫為能源的供電供能體制。迄今為止,橫濱市每年由處理城市各種垃圾和廢物而產(chǎn)生的生物氣體,都只作為焚燒爐的輔助燃料。據(jù)日本國(guó)土交通省提供的數(shù)據(jù),該國(guó)共約有300個(gè)使用污(淤)泥發(fā)酵產(chǎn)生生物氣體的下水道污物處理設(shè)施,過去每年產(chǎn)生的30%的生物氣體(約為500萬立方米)未經(jīng)利用而直接排入空中,嚴(yán)重污染環(huán)境,使溫室氣體增多。若將這些未被利用的氣體轉(zhuǎn)化為氫,則可供約260萬輛燃料電池汽車使用。

    由殼牌石油公司資助的一個(gè)美國(guó)研究項(xiàng)目表明,可把資源豐富的、過去一直被丟棄的玉米廢料——苞葉和秸桿,通過相應(yīng)的技術(shù),使之所含的糖分全部轉(zhuǎn)化為氫。承擔(dān)該項(xiàng)研究的弗吉尼亞理工學(xué)院的有關(guān)科研人員稱,他們把這些農(nóng)業(yè)廢料與一種含有10種酶的水性溶液相混合,使制取工藝達(dá)到最優(yōu)化,可把此類植物所含的木糖與葡萄糖轉(zhuǎn)化為氫,整個(gè)工藝過程碳值是恒定的,反應(yīng)速率比傳統(tǒng)工藝提高16倍。這樣,該工藝技術(shù)就具備了經(jīng)濟(jì)可行性。據(jù)稱,這一技術(shù)突破給燃料電池汽車展現(xiàn)了光明的發(fā)展前景 。

    (六)大智慧謀略致成本和售價(jià)更低

    國(guó)際上從事氫燃料電池汽車研發(fā)的主流企業(yè)皆知,要使自己的產(chǎn)品走向市場(chǎng),為消費(fèi)者所接受,僅僅在技術(shù)上實(shí)現(xiàn)突破是不夠的,尚需破除成本高、售價(jià)昂貴的障礙。研究表明,這些公司除了采取上述的諸如改進(jìn)設(shè)計(jì)、應(yīng)用先進(jìn)技術(shù)等等之類的技術(shù)降成本措施外,還在管理和戰(zhàn)略謀劃上動(dòng)腦筋,下功夫。歸納起來,此方面的措施主要有兩種:一是聯(lián)合研發(fā),資源共享,成果共享,風(fēng)險(xiǎn)共擔(dān);二是盡量選用已經(jīng)量產(chǎn)的通用部件,實(shí)現(xiàn)規(guī)模經(jīng)濟(jì)。

    為降低研發(fā)費(fèi)用,當(dāng)前,國(guó)際汽車工業(yè)界為推動(dòng)氫燃料電池汽車發(fā)展,已大致形成三大戰(zhàn)略合作聯(lián)盟,即:豐田——寶馬聯(lián)盟;通用——本田聯(lián)盟;戴姆勒——福特——日產(chǎn)/雷諾聯(lián)盟等。

    當(dāng)下,各主流企業(yè)為探索氫燃料電池汽車的市場(chǎng)道路,積累經(jīng)驗(yàn),完善和提高產(chǎn)品,只能以很小的數(shù)量進(jìn)行生產(chǎn),如此,成本就較高。為降低成本,它們?cè)谄髽I(yè)內(nèi)外兩個(gè)方面尋找促進(jìn)規(guī)模化的方法(或措施)。其一,在保證氫燃料電池汽車自身特征和質(zhì)量安全要求的前提下,選用本企業(yè)現(xiàn)今進(jìn)行批量生產(chǎn)的傳統(tǒng)(汽柴油)汽車和混合動(dòng)力汽車的相關(guān)部件,例如,豐田就在其氫燃料電池汽車上采用了自己已大批量生產(chǎn)的混合動(dòng)力汽車的電機(jī)等。其二,與本企業(yè)在新能源汽車領(lǐng)域有合作關(guān)系的公司進(jìn)行協(xié)商,在保持各自氫燃料電池汽車品牌特色(特點(diǎn))的前提下,雙方盡可能采購(gòu)相同的配套零部件,以促使相關(guān)氫燃料電池汽車零部配套廠家形成一定的生產(chǎn)規(guī)模,進(jìn)而降低成本和配套件售價(jià)。

    經(jīng)過上述種種努力,現(xiàn)今國(guó)際上主流企業(yè)推出的氫燃料電池汽車成本和售價(jià)與前5~6年相比,已大幅度下降。整車售價(jià)從早先的百萬美元級(jí)下降為當(dāng)前的5~10萬美元級(jí),即只有過去的5%~10%。例如,豐田公司于2015年量產(chǎn)上市的氫燃料電池汽車,其電池發(fā)動(dòng)機(jī)成本已經(jīng)降到不足六年前同類型車的5%,該款被命名為“未來”的氫燃料電池中級(jí)轎車,在日本市場(chǎng)上的售價(jià)預(yù)計(jì)約為700萬日元,考慮到政府給購(gòu)買者補(bǔ)貼200萬日元,這樣,用戶實(shí)際支付500萬日元(約折合30萬元人民幣),此甚至比特斯拉Model S 型純電動(dòng)汽車還便宜,與同級(jí)別的傳統(tǒng)(汽柴油)名牌轎車(例如寶馬5系車)也并不貴許多,已具相當(dāng)?shù)膬r(jià)格競(jìng)爭(zhēng)力。另外一種較小些的氫燃料電池轎車,其在美國(guó)的售價(jià)低于5萬美元。豐田還宣稱,至2020年若產(chǎn)量達(dá)到1萬輛時(shí),該氫燃料電池汽車的售價(jià)將與同類型、同級(jí)別的傳統(tǒng)汽車相當(dāng)或相近。另據(jù)報(bào)道,德國(guó)奔馳汽車公司全新的氫燃料電池汽車將于2017年發(fā)布上市。由于更加成熟技術(shù)的應(yīng)用,使其成本大幅下降,售價(jià)將與混合動(dòng)力汽車相接近。

    猜你喜歡
    制氫燃料電池催化劑
    孝義鵬灣氫港氫能產(chǎn)業(yè)園項(xiàng)目一期投產(chǎn)
    QDQ2-1A型全自動(dòng)水電解制氫設(shè)備和QDQ2-1型水電解制氫設(shè)備對(duì)比分析
    “氫能熱”下的“冷思考”:謹(jǐn)防化石能源制氫形成的高碳鎖定效應(yīng)
    如何在開停產(chǎn)期間保護(hù)克勞斯催化劑
    如何在開停產(chǎn)期間保護(hù)克勞斯催化劑
    低汽氣比變換催化劑動(dòng)力學(xué)研究
    低汽氣比變換催化劑動(dòng)力學(xué)研究
    微生物燃料電池在傳感分析中的應(yīng)用及研究進(jìn)展
    全球最大風(fēng)電制氫綜合利用示范項(xiàng)目整體并網(wǎng)
    掌握情欲催化劑
    色综合欧美亚洲国产小说| 免费在线观看日本一区| 国产精品亚洲av一区麻豆| 亚洲国产av新网站| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 各种免费的搞黄视频| 国产成人啪精品午夜网站| 青青草视频在线视频观看| 搡老乐熟女国产| 亚洲成人免费av在线播放| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 美女脱内裤让男人舔精品视频| av超薄肉色丝袜交足视频| av网站免费在线观看视频| 黑丝袜美女国产一区| 亚洲精品粉嫩美女一区| av有码第一页| 91精品三级在线观看| 国产不卡av网站在线观看| 国产av一区二区精品久久| 久久久欧美国产精品| 国产一卡二卡三卡精品| 国产真人三级小视频在线观看| av在线老鸭窝| av欧美777| 免费在线观看完整版高清| 色精品久久人妻99蜜桃| 亚洲欧洲日产国产| 天堂俺去俺来也www色官网| 乱人伦中国视频| 欧美变态另类bdsm刘玥| 国产在线视频一区二区| 国产精品 国内视频| 成年人黄色毛片网站| 国产男女内射视频| 热re99久久国产66热| 日韩一区二区三区影片| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 亚洲一码二码三码区别大吗| 女警被强在线播放| 黑人猛操日本美女一级片| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 极品人妻少妇av视频| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 日本一区二区免费在线视频| 一区二区av电影网| 一级片'在线观看视频| 黄色怎么调成土黄色| 丁香六月欧美| 亚洲国产欧美网| 国产老妇伦熟女老妇高清| 国产视频一区二区在线看| 国产视频一区二区在线看| 久久久久久久国产电影| 99久久人妻综合| 欧美精品高潮呻吟av久久| 国产伦理片在线播放av一区| 香蕉国产在线看| 午夜免费鲁丝| 精品亚洲成a人片在线观看| 精品久久久久久久毛片微露脸 | 建设人人有责人人尽责人人享有的| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 韩国精品一区二区三区| 欧美激情高清一区二区三区| 国产精品欧美亚洲77777| 午夜激情av网站| 人妻 亚洲 视频| 啪啪无遮挡十八禁网站| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 纯流量卡能插随身wifi吗| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 国产av又大| 精品一区二区三区av网在线观看 | 一个人免费看片子| 在线看a的网站| 久久久久视频综合| 精品高清国产在线一区| 欧美日韩av久久| 午夜免费成人在线视频| 日本精品一区二区三区蜜桃| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 午夜成年电影在线免费观看| 99国产精品99久久久久| 一级a爱视频在线免费观看| 亚洲精品在线美女| 日韩中文字幕欧美一区二区| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 免费在线观看完整版高清| 99国产综合亚洲精品| cao死你这个sao货| 超色免费av| 精品久久久久久电影网| 欧美另类一区| 欧美久久黑人一区二区| 欧美精品啪啪一区二区三区 | 国产色视频综合| 人人澡人人妻人| 欧美日韩亚洲高清精品| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 热99国产精品久久久久久7| 午夜福利乱码中文字幕| 午夜福利在线观看吧| 久久影院123| 不卡一级毛片| 91成年电影在线观看| 国产精品亚洲av一区麻豆| 女性被躁到高潮视频| 午夜福利一区二区在线看| 亚洲五月婷婷丁香| 午夜福利视频精品| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 中亚洲国语对白在线视频| 青春草亚洲视频在线观看| 在线观看www视频免费| 国产欧美亚洲国产| 免费不卡黄色视频| 日韩一区二区三区影片| 国产av精品麻豆| 国产亚洲欧美精品永久| 天堂俺去俺来也www色官网| www.av在线官网国产| e午夜精品久久久久久久| 欧美性长视频在线观看| 另类亚洲欧美激情| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 超碰成人久久| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 国产成人av教育| 一本久久精品| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 久久久久国内视频| 精品国产乱子伦一区二区三区 | 人妻久久中文字幕网| 国产日韩欧美视频二区| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 国产成人av教育| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 人妻 亚洲 视频| 波多野结衣一区麻豆| 91精品伊人久久大香线蕉| 午夜影院在线不卡| 两性夫妻黄色片| 美女福利国产在线| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 国产精品成人在线| 亚洲色图综合在线观看| 成人av一区二区三区在线看 | 国产欧美日韩一区二区三区在线| 热99久久久久精品小说推荐| 国产福利在线免费观看视频| 亚洲伊人久久精品综合| 国产男女内射视频| 丁香六月欧美| 婷婷色av中文字幕| 久久毛片免费看一区二区三区| 91成年电影在线观看| 国产欧美日韩一区二区精品| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| www.熟女人妻精品国产| 91九色精品人成在线观看| 不卡一级毛片| 国产精品久久久人人做人人爽| 51午夜福利影视在线观看| 69精品国产乱码久久久| 9色porny在线观看| www日本在线高清视频| 亚洲国产成人一精品久久久| 宅男免费午夜| 亚洲精品中文字幕一二三四区 | av又黄又爽大尺度在线免费看| 一边摸一边做爽爽视频免费| 99精国产麻豆久久婷婷| 91老司机精品| 日韩精品免费视频一区二区三区| 亚洲国产av影院在线观看| 亚洲国产精品成人久久小说| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 一级片'在线观看视频| 亚洲精品中文字幕在线视频| 国产av精品麻豆| 男女国产视频网站| 日本91视频免费播放| 中国美女看黄片| 亚洲中文日韩欧美视频| 亚洲成人国产一区在线观看| 777米奇影视久久| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 99精国产麻豆久久婷婷| 看免费av毛片| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 日韩视频一区二区在线观看| 精品一区二区三区av网在线观看 | 18禁国产床啪视频网站| 国产区一区二久久| 欧美 日韩 精品 国产| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 黄色怎么调成土黄色| 搡老岳熟女国产| 国产欧美日韩一区二区精品| 一级a爱视频在线免费观看| 久久精品人人爽人人爽视色| 夫妻午夜视频| 一个人免费看片子| 三级毛片av免费| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 亚洲精品粉嫩美女一区| 一级片'在线观看视频| 欧美日韩av久久| 另类亚洲欧美激情| 交换朋友夫妻互换小说| 久9热在线精品视频| 青春草亚洲视频在线观看| 五月天丁香电影| 精品亚洲成a人片在线观看| 精品久久久久久久毛片微露脸 | 人妻人人澡人人爽人人| av天堂在线播放| 亚洲九九香蕉| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区 | 精品第一国产精品| 国产亚洲一区二区精品| a级片在线免费高清观看视频| 国产黄色免费在线视频| 免费av中文字幕在线| 亚洲熟女毛片儿| 午夜福利在线免费观看网站| 两人在一起打扑克的视频| 水蜜桃什么品种好| 日韩欧美免费精品| 国产成人a∨麻豆精品| 国产又色又爽无遮挡免| 欧美另类亚洲清纯唯美| videos熟女内射| 一区二区三区精品91| 国产在视频线精品| 国产精品.久久久| svipshipincom国产片| www.自偷自拍.com| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | 69精品国产乱码久久久| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 91av网站免费观看| 99久久99久久久精品蜜桃| 国产91精品成人一区二区三区 | 亚洲一区中文字幕在线| 最近中文字幕2019免费版| 丰满迷人的少妇在线观看| 国产一区有黄有色的免费视频| 亚洲天堂av无毛| a 毛片基地| 成在线人永久免费视频| 中文字幕高清在线视频| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 伦理电影免费视频| 国产又爽黄色视频| 久久久久视频综合| 自线自在国产av| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 飞空精品影院首页| 一区二区三区精品91| 老司机亚洲免费影院| av有码第一页| 日日夜夜操网爽| 国产免费av片在线观看野外av| 欧美黄色淫秽网站| 久久精品国产a三级三级三级| 国产黄频视频在线观看| 少妇 在线观看| 精品免费久久久久久久清纯 | 91大片在线观看| 国产在线一区二区三区精| 中文字幕人妻丝袜制服| 亚洲国产中文字幕在线视频| 亚洲国产精品成人久久小说| 在线永久观看黄色视频| 91国产中文字幕| 色视频在线一区二区三区| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 日本a在线网址| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 丝袜脚勾引网站| 久久天堂一区二区三区四区| 亚洲天堂av无毛| 一本综合久久免费| 另类亚洲欧美激情| 99精品久久久久人妻精品| 在线观看舔阴道视频| 欧美在线黄色| 欧美精品一区二区免费开放| 亚洲av片天天在线观看| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 国产av又大| 精品卡一卡二卡四卡免费| 欧美变态另类bdsm刘玥| 一区在线观看完整版| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 国产主播在线观看一区二区| 国产一区二区三区av在线| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 国产又色又爽无遮挡免| 视频区图区小说| 9热在线视频观看99| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 免费在线观看日本一区| 一个人免费看片子| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| h视频一区二区三区| 黄色视频,在线免费观看| 久9热在线精品视频| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 国产高清视频在线播放一区 | 国产国语露脸激情在线看| 亚洲av成人一区二区三| 久久狼人影院| 国产色视频综合| 在线观看舔阴道视频| h视频一区二区三区| 中文字幕人妻熟女乱码| 老司机深夜福利视频在线观看 | 欧美大码av| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 一二三四在线观看免费中文在| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 亚洲综合色网址| 蜜桃国产av成人99| 国产亚洲精品久久久久5区| 成人影院久久| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 曰老女人黄片| 国产精品.久久久| 国产精品欧美亚洲77777| 欧美+亚洲+日韩+国产| 大型av网站在线播放| 日日夜夜操网爽| av欧美777| 最黄视频免费看| 亚洲精品国产区一区二| 超色免费av| 国产亚洲av高清不卡| 电影成人av| 黄色视频在线播放观看不卡| 永久免费av网站大全| 国产精品久久久久成人av| 大陆偷拍与自拍| 精品高清国产在线一区| 国产免费现黄频在线看| 午夜91福利影院| 国产男女超爽视频在线观看| 亚洲欧美一区二区三区久久| 99精品欧美一区二区三区四区| 各种免费的搞黄视频| 狂野欧美激情性bbbbbb| 日本精品一区二区三区蜜桃| 国产精品亚洲av一区麻豆| 一区二区三区乱码不卡18| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 免费日韩欧美在线观看| 捣出白浆h1v1| 老司机福利观看| 飞空精品影院首页| 69av精品久久久久久 | 一级毛片女人18水好多| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 波多野结衣一区麻豆| 曰老女人黄片| 90打野战视频偷拍视频| 欧美大码av| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 波多野结衣一区麻豆| 黄色视频在线播放观看不卡| 色94色欧美一区二区| 欧美少妇被猛烈插入视频| 精品亚洲成国产av| 欧美精品一区二区免费开放| 欧美日韩av久久| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 香蕉丝袜av| 大码成人一级视频| 我的亚洲天堂| 一级毛片精品| 老汉色av国产亚洲站长工具| 亚洲成国产人片在线观看| 高潮久久久久久久久久久不卡| 国产91精品成人一区二区三区 | 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 国产在线免费精品| 91大片在线观看| 免费黄频网站在线观看国产| 久久久国产成人免费| 亚洲五月色婷婷综合| 久久99一区二区三区| 国精品久久久久久国模美| 国产欧美日韩一区二区三 | 久久久久国产精品人妻一区二区| 久久久久精品人妻al黑| av网站在线播放免费| 成人av一区二区三区在线看 | 成年人午夜在线观看视频| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 伦理电影免费视频| 99精国产麻豆久久婷婷| 亚洲情色 制服丝袜| 久久狼人影院| 色婷婷av一区二区三区视频| 婷婷成人精品国产| 一级,二级,三级黄色视频| 欧美性长视频在线观看| 久久久国产精品麻豆| 精品一区二区三区av网在线观看 | 乱人伦中国视频| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | 日本av免费视频播放| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 天天添夜夜摸| 青青草视频在线视频观看| 国产日韩欧美在线精品| 中文欧美无线码| 欧美日韩精品网址| 男女下面插进去视频免费观看| 手机成人av网站| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 蜜桃国产av成人99| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 欧美av亚洲av综合av国产av| www.熟女人妻精品国产| 久久久水蜜桃国产精品网| 丝袜美足系列| 51午夜福利影视在线观看| av免费在线观看网站| 国产成人影院久久av| 妹子高潮喷水视频| 日本vs欧美在线观看视频| 日本91视频免费播放| 国产激情久久老熟女| 黄片小视频在线播放| 日日爽夜夜爽网站| 成年美女黄网站色视频大全免费| 亚洲五月色婷婷综合| 国产熟女午夜一区二区三区| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 中文字幕最新亚洲高清| 国产欧美日韩精品亚洲av| 一级毛片精品| 一二三四社区在线视频社区8| 精品久久久久久电影网| 777米奇影视久久| 老司机靠b影院| 亚洲人成电影观看| 精品高清国产在线一区| 男女无遮挡免费网站观看| 三级毛片av免费| 水蜜桃什么品种好| 免费高清在线观看日韩| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 美女午夜性视频免费| 国产成人啪精品午夜网站| 国产一区有黄有色的免费视频| 免费观看a级毛片全部| 悠悠久久av| 国产av又大| 久久久久久久大尺度免费视频| 一区二区三区精品91| 国产亚洲av高清不卡| 免费高清在线观看视频在线观看| 美女国产高潮福利片在线看| 母亲3免费完整高清在线观看| 亚洲专区国产一区二区| 久久精品亚洲av国产电影网| 性色av一级| 欧美日韩成人在线一区二区| 亚洲精品国产区一区二| 男人操女人黄网站| 国产一级毛片在线| 女警被强在线播放| 亚洲少妇的诱惑av| 亚洲成国产人片在线观看| 国产又爽黄色视频| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区 | 手机成人av网站| 亚洲一区二区三区欧美精品| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 久久久久国内视频| 激情视频va一区二区三区| 桃红色精品国产亚洲av| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 亚洲精品自拍成人| 亚洲五月色婷婷综合| 最新的欧美精品一区二区| 亚洲熟女毛片儿| 波多野结衣一区麻豆| 国产成人欧美| av福利片在线| 自线自在国产av| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 亚洲国产成人一精品久久久| 国产色视频综合| 12—13女人毛片做爰片一| 后天国语完整版免费观看| 成人av一区二区三区在线看 | 一区二区三区激情视频| 久久精品亚洲av国产电影网| 天堂俺去俺来也www色官网| 青草久久国产| 黄色 视频免费看| 欧美日韩一级在线毛片| 99国产极品粉嫩在线观看| 在线av久久热| av线在线观看网站| 在线av久久热| 国产真人三级小视频在线观看| 大码成人一级视频| 美女午夜性视频免费| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 久久久欧美国产精品| 久久久国产一区二区| 亚洲欧美色中文字幕在线| 爱豆传媒免费全集在线观看| 日本91视频免费播放| 亚洲精品乱久久久久久| 精品一区二区三卡| 亚洲国产中文字幕在线视频| 久久午夜综合久久蜜桃| 少妇粗大呻吟视频| 欧美精品一区二区免费开放| 婷婷成人精品国产| 国产黄频视频在线观看| 妹子高潮喷水视频| 日韩有码中文字幕| 三上悠亚av全集在线观看| 后天国语完整版免费观看| 不卡一级毛片| 中文字幕人妻熟女乱码| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 99久久精品国产亚洲精品| 搡老岳熟女国产| √禁漫天堂资源中文www| 国产不卡av网站在线观看| 久久久久久久久免费视频了| 国产欧美日韩精品亚洲av| 国产成人免费无遮挡视频| 午夜福利免费观看在线| 又黄又粗又硬又大视频| 日本a在线网址| 国产精品1区2区在线观看. | 久久99热这里只频精品6学生| 成年人免费黄色播放视频| 国产成人免费无遮挡视频| 国产精品av久久久久免费| 色婷婷久久久亚洲欧美| 中国美女看黄片| 蜜桃国产av成人99| 日韩制服骚丝袜av| 欧美av亚洲av综合av国产av| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 宅男免费午夜| 国产免费视频播放在线视频| 叶爱在线成人免费视频播放| 女性被躁到高潮视频| 久久久久国内视频| 婷婷色av中文字幕| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 欧美激情久久久久久爽电影 | av一本久久久久| 欧美日本中文国产一区发布| 亚洲国产欧美网| 永久免费av网站大全| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 国产在线一区二区三区精| 最新在线观看一区二区三区| 无遮挡黄片免费观看| 男女国产视频网站| www.999成人在线观看| 午夜日韩欧美国产| 男女之事视频高清在线观看| 狂野欧美激情性bbbbbb| 在线观看免费午夜福利视频| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 十八禁网站免费在线| 中文字幕精品免费在线观看视频| 丝袜人妻中文字幕| 亚洲专区中文字幕在线| 亚洲精品乱久久久久久| 国产av一区二区精品久久| 精品一区二区三区av网在线观看 | 嫩草影视91久久| 婷婷丁香在线五月| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 一级毛片精品| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 欧美日韩av久久| 在线观看免费日韩欧美大片| 亚洲专区中文字幕在线| 国产97色在线日韩免费| 欧美变态另类bdsm刘玥| 一区二区三区四区激情视频| 91av网站免费观看| 久久人人爽人人片av| 人人妻人人澡人人看| 青春草视频在线免费观看| 青青草视频在线视频观看| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 色婷婷av一区二区三区视频| 国产主播在线观看一区二区| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | 国产精品久久久久久人妻精品电影 |