楊文忠,尹曉爽,劉瑛,吳雙,宋小軍
(1.南京工業(yè)大學(xué) 水處理技術(shù)研究所,南京 210009;2.國家核電上海核工程研究設(shè)計院,上海 200233;3.中國水利水電科學(xué)研究院,北京 100038)
循環(huán)冷卻水及冷卻塔
海水循環(huán)冷卻技術(shù)研究
楊文忠1,尹曉爽1,劉瑛1,吳雙2,宋小軍3
(1.南京工業(yè)大學(xué) 水處理技術(shù)研究所,南京 210009;2.國家核電上海核工程研究設(shè)計院,上海 200233;3.中國水利水電科學(xué)研究院,北京 100038)
采用Langelier指數(shù)、Ryznar指數(shù)、Puckorius指數(shù)和Stiff&Davis穩(wěn)定指數(shù)對某海水冷卻水在不同pH值條件下的腐蝕與結(jié)垢傾向進行判斷,考察了3種藥劑的緩蝕阻垢性能,以及海水殺貝劑NKSW962對海水的殺生效果。結(jié)果表明,該海水具有結(jié)垢的趨勢,且隨其濃縮倍率和溫度的升高,結(jié)垢的趨勢加大。3種藥劑對碳酸鈣垢均有良好的抑制作用,適于在較低濃縮倍率條件下使用,采用加酸調(diào)節(jié)pH值的方法,可在較高的濃縮倍率條件下使用。鈦、不銹鋼和塑料等在不加藥劑的海水系統(tǒng)即顯示出優(yōu)異的耐蝕性能。海水殺貝劑NKSW962對海水中的污損生物牡蠣、藍貝和藤壺均有很好的殺滅效果。NHSW緩蝕阻垢劑與非氧化性殺貝劑NKSW960具有很好的配伍穩(wěn)定性。
海水循環(huán)冷卻水;貝殼類;海水殺生劑;腐蝕;結(jié)垢
海水直接利用技術(shù)是替代淡水、解決沿海地區(qū)淡水資源緊缺的重要措施[1-5]。由于海水具有取水溫度低、受季節(jié)影響不大、冷卻效果好和水源充足等優(yōu)點,是沿海工業(yè)裝置較理想的冷卻水源,可大大節(jié)約淡水用量[4-7]。
海水直流冷卻技術(shù)已有近百年的發(fā)展歷史,海水循環(huán)冷卻技術(shù)始于20世紀70年代[3,8-10],美國等國家率先在電力、化工等行業(yè)推廣應(yīng)用,英、法、德、南非等國家也有比較多的應(yīng)用[11-16]。經(jīng)過近40年的發(fā)展歷程,人們積累了豐富的成功經(jīng)驗,但目前的濃縮倍率一般在1.5~2.0[17-20]。我國海岸線長達18 000多千米,沿海幾十座城市擁有豐富的海水資源,海水直流冷卻也有近70年的應(yīng)用歷史,到目前已具有一定基礎(chǔ)和規(guī)模,主要是火電廠和核電廠直接利用海水作為工業(yè)冷卻水,但基本采用海水直流冷卻,在技術(shù)和規(guī)模上與國際先進水平相比還有一定的差距。2004年,深圳福德電力有限公司2×120 MW機組(循環(huán)水量為14 000 m3/h)因夏季水庫干枯,從6月21日被迫改為海水運行,系統(tǒng)處于嚴重腐蝕狀態(tài),常州海鷗冷卻塔集團與南京工業(yè)大學(xué)合作,開發(fā)了海水用緩蝕劑、阻垢分散劑、菌藻殺生劑等,在原有的機械通風(fēng)冷卻塔系統(tǒng)成功運行8個月,濃縮倍率控制在1.8~2.2,成為國內(nèi)第一家海水循環(huán)利用的示范工程[21]。
由于海水含鹽量高且成分復(fù)雜,有更強的腐蝕性,海水中的成垢離子,如Ca2+、Mg2+等濃度遠高于一般淡水,結(jié)垢傾向加大[22-25]。海水中微生物和大生物的種類多、含量高,易產(chǎn)生生物污損,尤其軟體類生物的污染,它們的卵、幼蟲會在繁殖季節(jié)隨海水大量涌入,如綠貝、藤壺等會滯留于系統(tǒng)中并長成成年貝類,造成換熱器的堵塞[26-30]。因此,采用海水作循環(huán)冷卻水,系統(tǒng)存在著嚴重的腐蝕、污損生物附著、結(jié)垢以及海水冷卻塔的鹽沉積、鹽霧飛濺、侵蝕等問題,海水循環(huán)冷卻水處理較之淡水和其他再生水源在技術(shù)上難度更大[31-32]。
因此,有必要在用機械和化學(xué)的方法對海水進行預(yù)處理,避免成年貝類及水螅蟲類等進入系統(tǒng),降低懸浮物,結(jié)合循環(huán)水系統(tǒng)加酸處理減輕結(jié)垢趨勢,進行阻垢緩蝕、菌藻殺生及粘泥剝離等處理工作,形成一整套海水水質(zhì)穩(wěn)定技術(shù),為海水循環(huán)水處理和設(shè)計提供技術(shù)支持。
1.1 試驗用水
現(xiàn)場取某海域的海水,采用電感耦合等離子發(fā)射光譜、X熒光光譜法及常規(guī)的水質(zhì)分析等方法,對海水的水樣進行水質(zhì)全分析,水質(zhì)指標見表1。
1.2 試驗內(nèi)容
(1)結(jié)垢腐蝕特性試驗。采用Langelier指數(shù)(L.S.I.)、Ryznar指數(shù)(R.S.I.)、Puckorius指數(shù)(P.S.I.)和Stiff&Davis穩(wěn)定指數(shù)(S&DSI),對不同濃縮倍率下的海水在實際運行中的結(jié)垢或腐蝕進行預(yù)測。
(2)靜態(tài)阻垢試驗。在濃縮倍率分別為 1.0、1.5、2.0、2.5的條件下,用NHSW681、NHSW682、NHSW683等3種緩蝕阻垢劑開展阻垢試驗研究,給出不同情況下的結(jié)垢解決方案。
表1 某海域海水水質(zhì)指標Tab.1 Seawater quality indexes of certain sea area
(3)緩蝕試驗研究。在濃縮倍率分別為1.0、1.5、2.0、2.5的條件下,評價鈦、不銹鋼和塑料的耐蝕性能,給出不同情況下的緩蝕方法。
(4)海水殺菌試驗。針對海水中可能出現(xiàn)的浮游生物和貝殼類等,開展試驗研究,給出不同情況下的殺菌方法。
(5)藥劑的配伍性試驗。針對緩蝕阻垢劑和殺菌劑配伍時是否產(chǎn)生拮抗作用進行試驗研究。
1.3 試驗方法
阻垢試驗采用GB/T 16632—2008《水處理劑阻垢性能的測定碳酸鈣沉積法》中規(guī)定的方法。
緩蝕試驗采用GB/T 18175—2014《水處理劑緩蝕性能的測定旋轉(zhuǎn)掛片法》中規(guī)定的方法。
殺菌試驗參考DL/T 1116—2009《循環(huán)冷卻水殺菌劑性能評價》中規(guī)定的方法。
浮游生物和貝殼類的殺滅試驗采用以下方法:在現(xiàn)場取一定數(shù)量鮮活的牡蠣、藍貝和藤壺,置于生物監(jiān)測盆中,定量加入一定濃度的藥液,同時通過氣泵供給空氣,并維持一定的時間;試驗結(jié)束后換成新鮮海水,再持續(xù)觀察48~96 h,記錄各物種生存狀態(tài),并統(tǒng)計累積死亡率。 考慮到海水為靜態(tài)、藥劑的吸收及降解,為保證試驗的準確性,加藥期間每4 h更換一次監(jiān)測箱中的海水溶液,藥劑濃度不變;加藥停止后,每24 h更換一次新鮮海水。
2.1 腐蝕與結(jié)垢傾向判斷
采用水質(zhì)判斷指數(shù)對海水在實際運行中的結(jié)垢或腐蝕進行預(yù)測。常用的判斷方法有Langelier指數(shù)(L.S.I.)、Ryznar指數(shù)(R.S.I.)和 Puckorius指數(shù)(P.S.I.)和Stiff&Davis穩(wěn)定指數(shù)(S&DSI)等。
2.1.1 Langelier指數(shù)、Ryznar指數(shù)和Puckorius指數(shù)用Langelier指數(shù)、Ryznar指數(shù)和Puckorius指數(shù)判斷冷卻水的腐蝕與結(jié)垢傾向,計算結(jié)果見表2。由表2可見,在不同的濃縮倍率條件下,海水的L.S.I.指數(shù)均大于0,R.S.I.指數(shù)均小于6,P.S.I.指數(shù)均大于6,顯示出結(jié)垢的趨勢,且隨其濃縮倍率的增大而逐漸增大,表明結(jié)垢的趨勢更加明顯,且?guī)追N指數(shù)均隨溫度的升高而顯示出結(jié)垢的趨勢加大。
表2 水質(zhì)穩(wěn)定指數(shù)Tab.2 Stable indexes of seawater quality
2.1.2 Stiff&Davis穩(wěn)定指數(shù)
采用S&DSI穩(wěn)定指數(shù)法判定海水CaCO3發(fā)生沉淀的可能性,計算結(jié)果見表3。
由表3可見,不同濃縮倍率下的S&DSI指數(shù)均大于0,屬于結(jié)垢型水質(zhì),且隨著濃縮倍率的提高,S&DSI指數(shù)增大,說明其結(jié)垢趨勢也逐漸變大。因此若不進行適當?shù)奶幚?,將會產(chǎn)生碳酸鈣垢。
表3 海水的S&DSI指數(shù)Tab.3 S&DSI indexes of seawater
2.1.3 pH值對S&DSI指數(shù)的影響
酸化法是控制碳酸鈣垢的最簡便易行的方法之一,不同pH值下S&DSI指數(shù)的計算值見表4。
由表4可見,隨著pH值的降低,海水的S&DSI指數(shù)逐漸減小,甚至小于0,說明其結(jié)垢趨勢減緩,甚至在理論上不再有結(jié)垢。當pH值控制在8.3時,系統(tǒng)的結(jié)垢趨勢稍大,在濃縮倍率為2.5時其S&DSI指數(shù)為1.33,可以通過高效的阻垢劑加以控制;當pH值控制在8.0時,系統(tǒng)的結(jié)垢趨勢并不大,在濃縮倍率為2.5時其S&DSI指數(shù)為1.03,可以通過合適的阻垢劑加以控制;當pH值控制在7.5以下時,系統(tǒng)的結(jié)垢趨勢較小,在濃縮倍率為2.5時,其S&DSI指數(shù)僅為0.52;當pH值控制在7.0時,除在50℃濃縮倍率為2.5時的S&DSI指數(shù)為正值外,其他條件下的S&DSI指數(shù)均小于0,理論上該系統(tǒng)不會結(jié)垢。
表4 不同pH值下的S&DSI指數(shù)Tab.4 S&DSI indexes of seawater under different pH conditions
試驗結(jié)果還表明,隨著溫度的升高,海水的S&DSI指數(shù)逐漸增大,說明其結(jié)垢趨勢增大。
2.2 阻垢性能的評價
2.2.1 不調(diào)節(jié)pH值
在不調(diào)節(jié)pH值的條件下,不同藥劑對海水的阻垢性能見表5。
表5 不同藥劑對碳酸鈣的阻垢率Tab.5 Inhibition rates of CaCO3by different scale inhibitors
由表5可見,3種藥劑對海水中的碳酸鈣垢均有良好的抑制作用,在較低濃縮倍率條件下(1.5倍時),阻垢率均大于80%;阻垢率隨著濃縮倍率的增大而降低,甚至小于70%,且試驗液的底部有明顯的結(jié)垢物出現(xiàn)。3種藥劑對海水中的碳酸鈣的阻垢率的大小順序為:NHSW683>NHSW681>NHSW682。
2.2.2 調(diào)節(jié)pH值
為了防止碳酸鈣垢的析出及換熱設(shè)備效率的降低,采用加硫酸調(diào)節(jié)pH值為8.0。pH值為8.0的條件下,不同藥劑對海水的阻垢性能具體結(jié)果見表6。
表6 pH值為8.0時藥劑對碳酸鈣的阻垢率Tab.6 Inhibition rates of CaCO3by different scale inhibitors at pH value of 8.0
由表6可見,①3種藥劑在pH值為8.0的條件下對海水中的碳酸鈣垢均有良好的抑制作用,即使在較高的濃縮倍率條件下,阻垢率均大于80%,甚至大于90%;②3種藥劑在pH值為8.0的條件下對海水中的碳酸鈣的阻垢率隨著其濃縮倍率的增大而降低,但試驗液的底部無明顯的垢物;③通過比較表5、表6可知,通過調(diào)節(jié)pH值可提高3種藥劑對海水中的碳酸鈣垢抑制作用。
2.3 緩蝕性能的評價
不投加緩蝕阻垢劑(空白)和NHSW683緩蝕阻垢劑的投加量為80 mg/L時旋轉(zhuǎn)掛片的失重試驗結(jié)果見表7。
由表7可見,在不投加緩蝕阻垢劑的情況下,鈦、不銹鋼和HDPE顯示出優(yōu)異的耐蝕性能;投加NHSW683緩蝕阻垢劑后,鈦、不銹鋼和HDPE的腐蝕速率均很小,甚至小于0,且在鈦材、不銹鋼表面形成一層致密的保護膜,說明在投加NHSW683緩蝕阻垢劑抑制海水結(jié)垢時對鈦、不銹鋼和HDPE等的耐蝕性能不僅無影響,而且增強了其耐蝕性。
表7 不同材質(zhì)旋轉(zhuǎn)掛片的腐蝕速率Tab.7 Corrosion rates of rotary plates made of different materials
2.4 殺菌性能的評價
2.4.1 對牡蠣的殺滅效果
不同殺生劑對牡蠣的殺滅效果見表8。
表8 不同殺生劑對牡蠣的殺滅效果Tab.8 Killing efficacy of different marine biocides against oyster
由表8可見,幾種殺貝劑對牡蠣具有很好的殺滅效果,在較低濃度下10 h即可達到100%的殺滅效率,且具有很好的持久性。牡蠣吸收 NKSW962后,存在死亡延遲的特點。牡蠣不是在加藥結(jié)束后立即死亡,而是其累積死亡率逐天遞加,在第48小時達到最大值;牡蠣死亡后,口張開,外力觸碰其外殼,不能自動閉合。
2.4.2 對貽貝的殺滅效果
不同殺生劑對貽貝的殺滅效果見表9。
表9 不同殺生劑對貽貝的殺滅效果Tab.9 Killing efficacy of different marine biocides against mussel
由表9可見,幾種殺貝劑對貽貝具有優(yōu)異的殺滅效果,在較低濃度下10 h即可達到100%的殺滅效率,且具有很好的持久性。貽貝吸收NKSW962后,存在死亡延遲的特點。貽貝的累積死亡率逐天遞加,在第48小時達到最大值:貽貝死亡后,口張開,外力觸碰其外殼,不能自動閉合。
2.4.3 對藤壺的殺滅效果
不同殺生劑對藤壺的殺滅效果見表10。
表10 不同殺生劑對藤壺的殺滅效果Tab.10 Killing efficacy of different marine biocides against barnacle
由表10可見,對于藤壺,NKSW950可獲得超過100%的殺滅率;NKSW960可獲得超過85%的殺滅率,但可在此加藥量的基礎(chǔ)上,采用延長加藥時間至24 h或者增加加藥量至3 mg/L的方式,對藤壺的殺滅率均可超過90%。
藤壺吸收NKSW962后,存在死亡延遲的特點。藤壺不是在加藥結(jié)束后立即死亡,累積死亡率逐天遞加,在第4天達到最大值。
2.5 藥劑的配伍性評價
NHSW系列緩蝕阻垢劑是低磷緩蝕阻垢劑,NKSW系列殺菌劑具有高效、針對性強的特點,但兩類藥劑在使用時有可能產(chǎn)生拮抗作用,導(dǎo)致藥效降低,因此本節(jié)考察NHSW系列緩蝕阻垢劑與NKSW非氧化型殺菌劑配伍性。
將NHSW系列緩蝕阻垢劑和NKSW960殺貝劑按實際使用濃度進行混合,并觀察溶液的外觀情況,試驗結(jié)果見表11。
表11 緩蝕劑與殺貝劑配伍穩(wěn)定性試驗結(jié)果Tab.11 Compatible stability between NHSW inhibitors and NKSW960
由表11可見,NHSW系列緩蝕阻垢劑與NKSW960殺貝劑配伍后,溶液澄清,無沉淀現(xiàn)象,說明配伍后的穩(wěn)定性良好。
(1)用Langelier指數(shù)、Ryznar指數(shù)、Puckorius指數(shù)和Stiff&Davis穩(wěn)定指數(shù)對某海水冷卻水的腐蝕與結(jié)垢傾向的判斷結(jié)果表明,在不同的濃縮倍率條件下,海水顯示出結(jié)垢的趨勢,且隨其濃縮倍率和溫度的升高而逐漸增大,顯示出結(jié)垢的趨勢加大。
(2)采用加硫酸調(diào)節(jié)海水pH值的方法,其Stiff&Davis穩(wěn)定指數(shù)隨著pH值的降低而逐漸減小,其結(jié)垢可以通過高效阻垢劑加以控制。
(3)NHSW系列的3種緩蝕阻垢劑對海水中的碳酸鈣垢均有良好的抑制作用,在較低濃縮倍率條件下(1.5倍時),阻垢率均大于80%;但其阻垢率隨著濃縮倍率的增大而降低,甚至小于70%。采用加硫酸調(diào)節(jié)pH值的辦法(調(diào)節(jié)pH值為8.0),即使在較高的濃縮倍率條件下,阻垢率均大于80%,甚至大于90%;3種藥劑對海水中的碳酸鈣的阻垢率的大小順序為:NHSW683>NHSW681>NHSW682。
(4)鈦、不銹鋼和HDPE等在不加藥劑的海水系統(tǒng)顯示出優(yōu)異的耐蝕性能,且投加NHSW683緩蝕阻垢劑后,3種材質(zhì)的旋轉(zhuǎn)掛片腐蝕率均很小,且鈦、不銹鋼表面有一層致密的保護膜,說明在投加NHSW683緩蝕阻垢劑抑制海水結(jié)垢時對鈦、不銹鋼和HDPE的耐蝕性能不僅無影響,而且增強了其耐蝕性。
(5)海水殺貝劑NKSW960對海水中的污損生物牡蠣、藍貝和藤壺均有很好的殺滅效果;采用加藥時間為10 h、投加量為5~10 mg/L的加藥方式,即可獲得對牡蠣和貽貝100%的殺滅率、對藤壺超過85%的殺滅率;在實際使用中,考慮到取水涵洞較長等因素,建議加藥時間為10 h、藥劑投加量為3mg/L,每2周投加1次。
(6)NHSW緩蝕阻垢劑與非氧化性殺貝劑NKSW960按實際使用濃度進行混合后,溶液澄清,無沉淀現(xiàn)象,說明配伍后的穩(wěn)定性良好。
致謝:本研究得到國家核電上海核工程研究設(shè)計院、中國水利水電科學(xué)研究院的資助,在此表示衷心的感謝!
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A study of seawater circulating cooling technology
YANG Wen-zhong1,YIN Xiao-shuang1,LIU Ying1,WU Shuang2,SONG Xiao-jun3
(1.Research Institute of Water Treatment Technology,Nanjing University of Technology,Nanjing 210009,China;2.Shanghai Nuclear Engineering Research and Design Institute,CNPTC,Shanghai 200233,China;3.China Institute of Water Resources and Hydropower Research,Beijing 100038,China)
The tendency of corrosion or scaling of seawater cooling water at different pH conditions were predicted by Langelier index,Ryznar index,Puckorius index and Stiff&Davis index.The corrosion and scale inhibition performance of three kinds of agents were investigated;meanwhile,the biocidal performance of molluscicide NKSW962 in seawater was also studied.The results showed that,the seawater had tendency of scaling,which were increased with the increasing concentration ratio and temperature.The said three kinds of agents all had good inhibition effect on calcium carbonate scale,and were suitable to be applied at lower concentration ratio condition and higher concentration ratio condition with acid added for pH adjusting.Titanium,stainless steel and plastics showed outstanding corrosion resisting property in seawater system without any added agents.Molluscicide NKSW962 could effectively kill oyster,blue mussel,barnacle and some other foulers in seawater.It showed good compatible stability between the corrosion and scale inhibitor NHSW and the non-oxidative molluscicide NKSW960.
seawater circulating cooling water;mussel;marine biocide;corrosion;scaling
TQ085+.47;TU991.42
A
%1009-2455(2016)05-0054-07
楊文忠(1970-),男,安徽淮北人,教授,博士生導(dǎo)師,主要從事水化學(xué)與水處理技術(shù)研究開發(fā),(電子信箱)ywznj@163.com。
2016-05-11(修回稿)