• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    波蘭農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)現(xiàn)狀*

    2016-11-14 02:18:48宋志峰仇建飛樊慧梅何智勇魏春雁
    化學(xué)分析計(jì)量 2016年2期
    關(guān)鍵詞:正己烷波蘭乙腈

    宋志峰,仇建飛,樊慧梅,何智勇,魏春雁

    [吉林省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)業(yè)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與檢測技術(shù)研究所,農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評估實(shí)驗(yàn)室(長春),長春 130033]

    波蘭農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)現(xiàn)狀*

    宋志峰,仇建飛,樊慧梅,何智勇,魏春雁

    [吉林省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)業(yè)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與檢測技術(shù)研究所,農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評估實(shí)驗(yàn)室(長春),長春 130033]

    介紹波蘭農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)。波蘭的農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)以歐盟標(biāo)準(zhǔn)為框架,在實(shí)際檢測過程中各實(shí)驗(yàn)室可根據(jù)自身儀器設(shè)備條件、樣品基質(zhì)及目標(biāo)農(nóng)藥的性質(zhì),自主開發(fā)檢測方法,但需根據(jù)SANCO 12571:2013對方法進(jìn)行驗(yàn)證,并向波蘭認(rèn)可中心提供驗(yàn)證報(bào)告。樣品制備技術(shù)以基于乙腈提取/分配、QuEChERS凈化為主(EN 15662:2008),各實(shí)驗(yàn)室對標(biāo)準(zhǔn)中大部分步驟進(jìn)行了調(diào)整和創(chuàng)新,以滿足實(shí)際工作的需要;一些經(jīng)改進(jìn)的經(jīng)典方法,如基質(zhì)固相分散法(MSPD)和基于丙酮提取、二氯甲烷萃取的LUKE法在波蘭農(nóng)產(chǎn)品檢測實(shí)驗(yàn)室也有較為廣泛的應(yīng)用;最終定性定量分析以GC-MS/MS和HPLC-MS/MS法為主,以GC,HPLC和紫外分光光度法等分析方法為輔。

    波蘭;農(nóng)產(chǎn)品;農(nóng)藥殘留;檢測技術(shù)

    波蘭共和國屬于中歐國家,總?cè)丝诩s3 800萬,國土面積31.27萬平方公里,農(nóng)業(yè)用地1590萬公頃,占國土面積的51%左右[1],其中32.3%為貧瘠和非常貧瘠土壤[2]。波蘭雖然農(nóng)業(yè)用地土質(zhì)較差,卻是歐洲及世界重要的農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)國,谷物、蔬菜及其制品和水果在波蘭農(nóng)產(chǎn)品中占據(jù)主要地位。其中波蘭的蘋果、黑小麥和黑加侖產(chǎn)量居歐盟27個成員國第1位,黑麥、食用香草、覆盆子和馬鈴薯居第2位,油菜籽和甜菜居第3位[3]。波蘭農(nóng)作物輸出量占全國總產(chǎn)量的47.3%,占?xì)W盟農(nóng)作物總輸出量的5.1%。波蘭是農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)大國,同時(shí)也是農(nóng)產(chǎn)品輸出大國。為了提高農(nóng)產(chǎn)品市場競爭力、降低公眾健康風(fēng)險(xiǎn),波蘭政府對農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量和安全十分重視,尤其是2004年加入歐盟以后,更是執(zhí)行了非常嚴(yán)格的農(nóng)業(yè)良好操作規(guī)范準(zhǔn)則(Codes of Good Agricultural Practices),以使波蘭的農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量符合歐盟相關(guān)法律法規(guī)的要求[4]。

    在規(guī)范農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的同時(shí),波蘭政府還根據(jù)歐盟指令[5],在歐盟協(xié)作監(jiān)測計(jì)劃框架內(nèi)對農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留實(shí)行嚴(yán)格的監(jiān)測制度,承擔(dān)監(jiān)測任務(wù)的實(shí)驗(yàn)室必須為經(jīng)波蘭認(rèn)可中心(Polish Center of Accreditation,PCA)根據(jù)PN-EN ISO/ IEC 17025[6]標(biāo)準(zhǔn)審查合格的實(shí)驗(yàn)室。波蘭的農(nóng)產(chǎn)品檢測實(shí)驗(yàn)室可根據(jù)現(xiàn)有條件和所承擔(dān)的監(jiān)測任務(wù)自主開發(fā)相應(yīng)的檢測方法,但需要向PCA和農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管部門提供根據(jù)歐盟健康和消費(fèi)者保護(hù)總理事會標(biāo)準(zhǔn)SANCO 12571[7]進(jìn)行驗(yàn)證和質(zhì)量控制的數(shù)據(jù)。波蘭農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測和研究機(jī)構(gòu)于2004年得到歐盟區(qū)域發(fā)展基金的資助,檢測儀器設(shè)備裝備水平得到了很大的提升。目前波蘭農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)主要分為多殘留檢測和單殘留檢測,其中以多殘留檢測為主;樣品制備基本以乙腈提取/分配、分散固相萃?。≦uEChERS,即Quick,Easy,Cheap,Effective,Rugged,Safe)凈化為主,同時(shí)也使用如基質(zhì)固相分散法(Matrix Solid Phase Dispersion,MSPD)和LUKE等經(jīng)典的農(nóng)殘檢測方法;分析手段以氣相色譜-三重四級桿串聯(lián)質(zhì)譜法和液相色譜-三重四級桿串聯(lián)質(zhì)譜法為主,氣相色譜(GC)、液相色譜分析(HPLC)法及其它儀器分析法為輔。筆者通過查閱近年波蘭相關(guān)農(nóng)產(chǎn)品檢測機(jī)構(gòu)發(fā)表的文獻(xiàn),參照歐盟農(nóng)藥殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)對波蘭農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)現(xiàn)狀進(jìn)行綜述,以期為國內(nèi)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測機(jī)構(gòu)研究波蘭等歐盟國家的農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)提供參考。

    1 QuEChERS凈化的農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)

    QuEChERS是近年來國際上最新發(fā)展起來的一種用于農(nóng)產(chǎn)品檢測的快速樣品前處理技術(shù),由美國農(nóng)業(yè)部Anastassiades教授等于2003年開發(fā)[8]。QuEChERS法一經(jīng)開發(fā),便在歐美等國家迅速流行,目前已形成美國分析化學(xué)家協(xié)會標(biāo)準(zhǔn)AOAC 2007.01[9]和歐盟標(biāo)準(zhǔn)化委員會(CEN)EN 15662[10]兩個基本標(biāo)準(zhǔn)方法。波蘭標(biāo)準(zhǔn)化委員會(Polish Committee for Standardization,PCS)等同采用了EN 15662標(biāo)準(zhǔn),標(biāo)準(zhǔn)號為PN-SN 15662:2008[11]。EN 15662標(biāo)準(zhǔn)測定農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的基本流程見圖1。各農(nóng)產(chǎn)品檢測實(shí)驗(yàn)室在檢測過程中,會根據(jù)測定樣品和農(nóng)藥種類的實(shí)際情況對一些步驟進(jìn)行調(diào)整和改進(jìn),以獲得最佳的檢測結(jié)果。

    圖1 EN 15662 測定農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的基本流程

    在樣品稱量階段,一般由樣品含水量和密度決定稱量樣品的質(zhì)量,如新鮮蔬菜、水果一般稱樣10 g左右,谷物等干樣稱樣5 g左右,發(fā)酵產(chǎn)品、香料等稱樣2 g左右[11]。干樣品要加入一定量的水,以提高目標(biāo)農(nóng)藥的提取效率[12]和保證鹽析后有充足的乙腈相。

    波蘭等歐盟國家在測定農(nóng)藥殘留時(shí),通常會使用內(nèi)標(biāo)法,即在提取之前加入合適的內(nèi)標(biāo),用以校正樣品制備過程中目標(biāo)農(nóng)藥的物理和化學(xué)損失,PN-EN 15662[11]中給出了多氯聯(lián)苯(PCB)同位素等11種推薦使用的內(nèi)標(biāo)物質(zhì)。波蘭農(nóng)產(chǎn)品檢測實(shí)驗(yàn)室通常選用西瑪津D10、異丙隆D6、2,4-D D3和二甲四氯(MCPA)D3作為LC-MS/MS分析的內(nèi)標(biāo)物質(zhì),選用磷酸三苯酯(TPP)作為GC-MS/MS分析的內(nèi)標(biāo)物質(zhì)[13-15]。

    根據(jù)標(biāo)準(zhǔn),提取步驟所使用的溶劑一般為乙腈(對于強(qiáng)極性農(nóng)藥的提取也可以使用甲醇作為提取溶劑),用量根據(jù)不同樣品略有調(diào)整。蔬菜、水果新鮮樣品乙腈用量通常為10 mL,而對于谷物、試料等含水量較少的樣品乙腈用量為15 mL[12-13]。當(dāng)測定的目標(biāo)農(nóng)藥中含有極性堿敏感化合物時(shí),通常使用酸化乙腈(或甲醇),即在乙腈(或甲醇)中加入1%(體積比)的甲酸,使提取溶劑pH值小于5,以提高堿敏感農(nóng)藥的穩(wěn)定性[16]。酸化過程也可在凈化步驟之后進(jìn)行,即在凈化液中加入少量含有5%(體積分?jǐn)?shù))甲酸的乙腈溶液,再繼續(xù)進(jìn)行濃縮、復(fù)溶等后續(xù)操作[13,17],同樣可以起到保護(hù)堿敏感農(nóng)藥、提高其加標(biāo)回收率的作用。

    在鹽析步驟,加入的緩沖鹽混合物基本參照PN-EN 15662[11]推薦的種類和用量,即4 g 無水硫酸鎂、1 g 氯化鈉、1 g 二水合檸檬酸三鈉和0.5 g 倍半水合檸檬酸二鈉,當(dāng)樣品提取管中含有10 g左右水時(shí),加入此量的混合緩沖鹽足以保證鹽析的效果。

    在凈化步驟,對于基質(zhì)較為簡單的樣品,每1 mL 提取液使用20 mg 乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)和150 mg無水硫酸鎂,可以吸附大部分干擾物質(zhì)和乙腈相中殘留的少量水[11]。對于含糖、脂肪和蠟質(zhì)較多的樣品,可以采用冷凍的方式(<-20℃,至少2 h) 除去這些干擾物質(zhì)[12-13]。但是Zaneta等[18]研究指出,使用冷凍凈化的方式會降低一些農(nóng)藥的回收率,如果在提取過程中加入適量的正己烷(水/乙腈/正己烷),除個別農(nóng)藥,如卡巴呋喃和二嗪農(nóng)等殺蟲劑回收率略有降低外,其它絕大多數(shù)農(nóng)藥回收率會得到明顯的提高。使用十八烷基硅烷鍵合硅膠一定程度上可以起到除去脂類化合物等干擾物質(zhì)的作用[12-13,16]。對于含葉綠素等色素含量較高的蔬菜、水果等樣品,為避免色素成分對目標(biāo)農(nóng)藥的干擾,凈化過程中通常會加入石墨化炭黑(GCB)[14,17]。Stanislaw 等[17]研究發(fā)現(xiàn)每毫升提取液中含1 g樣品時(shí),GCB用量為10~15mg較為合適,如果用量太大,則會對百菌清、咪鮮胺、五氯硝基苯和噻菌靈等農(nóng)藥產(chǎn)生較強(qiáng)吸附,導(dǎo)致這些農(nóng)藥的加標(biāo)回收率降低。近期也有波蘭農(nóng)產(chǎn)品檢測實(shí)驗(yàn)室應(yīng)用新型葉綠素吸附材料ChloroFiltr(美國UCT公司)凈化樣品提取液中的葉綠素[19],取得了較為滿意的結(jié)果。

    樣品經(jīng)乙腈提取/分配、QuEChERS方法凈化后,波蘭農(nóng)產(chǎn)品檢測實(shí)驗(yàn)室一般采用氣相色譜-氮磷檢測器(GCNPD)、氣相色譜-火焰光度檢測器(GC-FPD)、氣相色譜-電子捕獲檢測器(GC-ECD)[20]、氣相色譜-三重四級桿串聯(lián)質(zhì)譜法(GC-MS/MS)[12-13,17,19]和液相色譜-三重四級桿串聯(lián)質(zhì)譜法(LC-MS/MS)[14-15,18-19]對目標(biāo)農(nóng)藥進(jìn)行定性定量檢測,其中GC-MS/MS和LC-MS/MS為各農(nóng)產(chǎn)品實(shí)驗(yàn)室普遍使用的農(nóng)藥多殘留檢測技術(shù)手段。

    2 其它農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)

    波蘭農(nóng)產(chǎn)品檢測實(shí)驗(yàn)室常用的農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)還包括MSPD法和改進(jìn)的LUKE法等。而對于二硫代氨基甲酸酯(鹽)類農(nóng)藥殘留的檢測,通常會使用傳統(tǒng)的比色法,該方法雖然效率較低,但檢測結(jié)果相對更加可靠。為提高工作效率,有的實(shí)驗(yàn)室也會使用較為快速的GC-ECD方法,以滿足大批量樣品檢測的需要。

    2.1基質(zhì)固相分散(MSPD)法

    MSPD法是由Barker等[21]于1989年開發(fā)的用于檢測獸藥殘留的技術(shù),該方法具有節(jié)省樣品和試劑用量、提取步驟少等優(yōu)點(diǎn)[22],目前在波蘭農(nóng)產(chǎn)品檢測實(shí)驗(yàn)室仍得到較為廣泛的應(yīng)用[23-28]。其基本流程:稱取適量樣品(1~2 g)于研缽中,加入適量的(一般4 g左右)擔(dān)體吸附材料(通常為弗羅里硅藻土、硅膠或者硅膠鍵合C18材料),手動研磨5 min左右,形成均勻的混合物;定量轉(zhuǎn)移到預(yù)先填裝好的玻璃柱內(nèi)(填裝吸附材料根據(jù)分析樣品和農(nóng)藥種類加以選擇,除無水硫酸鈉外,通常還包括C18、硅膠、弗羅里硅藻土、中性氧化鋁中的一種或幾種凈化材料的混合物),根據(jù)測定目標(biāo)農(nóng)藥的性質(zhì)選擇合適的洗脫溶劑(通常為正己烷-丙酮、正己烷-丙酮-乙醚、丙酮-甲醇、乙酸乙酯-二氯甲烷等混合溶劑)進(jìn)行洗脫;收集洗脫液于圓底燒瓶中,于40℃下真空減壓濃縮至近干,用適當(dāng)溶劑復(fù)溶。當(dāng)使用GC-NPD(FPD),GC-ECD,GC-MS或GC-MS/MS法分析時(shí),通常選擇正己烷-丙酮(9+1)復(fù)溶殘?jiān)?;?dāng)使用高效液相色譜-紫外檢測器(HPLC-UV)或者高效液相色譜-熒光檢測器(HPLC-FLD)等方法分析時(shí),用甲醇或乙腈溶解殘?jiān)?;使用HPLC-MS/MS測定時(shí),需加入等量的水,以提高離子化效率。也有實(shí)驗(yàn)室在MSPD法凈化后,再用C18等SPE柱做凈化處理[29],以達(dá)到進(jìn)一步降低基質(zhì)干擾的目的。

    2.2改進(jìn)的LUKE法

    1975年Luke等[30]開發(fā)了一種用于測定有機(jī)磷、有機(jī)氯、有機(jī)氮等農(nóng)藥的樣品制備方法,由于檢測效果較好被德國標(biāo)準(zhǔn)化協(xié)會(DIN)批準(zhǔn)為官方分析標(biāo)準(zhǔn)DFG-S19;之后,該法又被歐盟標(biāo)準(zhǔn)委員會采納為歐盟標(biāo)準(zhǔn)EN 12393[31],PCS等同采用了EN 12393標(biāo)準(zhǔn)[32-34]。波蘭農(nóng)產(chǎn)品檢測實(shí)驗(yàn)室在使用該標(biāo)準(zhǔn)時(shí),對其進(jìn)行了一些改進(jìn)[35]。首先稱量樣品約100 g,加入丙酮均質(zhì)提取、過濾,然后取1/5濾液用二氯甲烷萃取3次,合并二氯甲烷,在低于40℃條件下真空減壓濃縮至近干,用石油醚溶解殘余物并定容,將待凈化液轉(zhuǎn)移至弗羅里硅SPE柱中,依次用石油醚-丙酮(3+7)和石油醚-丙酮(7+3)洗脫,合并洗脫液用真空減壓方式濃縮至近干,用石油醚復(fù)溶。波蘭國家植物保護(hù)研究所(Plant Protection Institute-National Research Institute,Poznan)的農(nóng)藥殘留研究室在提取、液液萃取(LLP)和減壓濃縮時(shí)采用相近的實(shí)驗(yàn)步驟,而在SPE凈化時(shí)有所不同。具體操作:取其中部分待凈化液轉(zhuǎn)移至硅膠SPE柱中,依次用乙酸乙酯-正己烷(2+8)、乙酸乙酯-正己烷(6+4)、乙酸乙酯-丙酮(7+3)洗脫,合并洗脫液,于37℃下以氮?dú)獯蹈?,用丙?正己烷(1+9)復(fù)溶,使用GC-NPD測定其中的有機(jī)磷農(nóng)藥。另取部分待凈化液轉(zhuǎn)移至氨基SPE柱中,用乙酸乙酯-正己烷(2+8)洗脫,洗脫液于37℃下氮?dú)獯蹈?,用丙?正己烷(1+9)復(fù)溶,使用GC-ECD測定其中的有機(jī)氯農(nóng)藥。

    2.3二硫代氨基甲酸酯(鹽)類農(nóng)藥殘留測定技術(shù)

    二硫代氨基甲酸酯(鹽)類農(nóng)藥包括代森錳鋅、代森鋅、代森銨、代森聯(lián)、丙森鋅、福美雙和福美鋅等,是一類較難測定的農(nóng)藥,其殘留物一般以二硫化碳(CS2)表示。測定此類農(nóng)藥時(shí),部分波蘭農(nóng)產(chǎn)品檢測實(shí)驗(yàn)室采用的是Chmiel[36]1979年開發(fā)的方法,并進(jìn)行了改進(jìn)[24-26]。其基本操作流程如下:稱量樣品50 g于蒸餾燒瓶中,加入50 mL 1%氫氧化鈉溶液和60 mL 2.5%氯化亞錫鹽酸溶液,連接裝有10 mL 1 mol/L氫氧化鉀溶液的氣泡吸收管,于80℃加壓蒸餾45 min,樣品中的二硫代氨基甲酸酯(鹽)類農(nóng)藥釋放出CS2,并被1 mol/L氫氧化鉀溶液吸收,用甲醇清洗氣泡吸收管,轉(zhuǎn)入三角瓶中,加入2.5 mL 0.15 mol/L乙酸鋅溶液,于60℃下用氮?dú)獯蹈桑–S2和乙酸鋅生成硫酸鋅),而后依次加入3 mL 0.07%二氯化N,N-二甲基-對-苯二銨溶液和0.5 mL 0.25 mol/L硫酸亞鐵銨溶液,劇烈搖動,使硫酸鋅釋放出的硫化氫與二氯化N,N-二甲基-對-苯二銨充分反應(yīng)生成亞甲基藍(lán),轉(zhuǎn)移至25 mL容量瓶中,用水定容。使用分光光度計(jì)于662 nm測定待測液的吸光度,以二乙基二硫代氨基甲酸鈉作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),計(jì)算提取液中CS2的含量,進(jìn)而換算得出樣品中二硫代氨基甲酸酯(鹽)類農(nóng)藥的殘留量。

    上述方法雖然測定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度較高,但是操作復(fù)雜,檢測效率低。為了提高工作效率,歐盟參考實(shí)驗(yàn)室(EURL)推出了二硫代氨基甲酸酯(鹽)類農(nóng)藥單殘留測定的GC-ECD法[37]。該方法的基本操作步驟如下:稱量樣品50 g于250 mL Schott水解瓶中,加入25 mL異辛烷和150 mL 0.08 mol/L氯化亞錫鹽酸溶液(谷物等干樣需加50 mL水),旋緊瓶蓋,于80℃水浴中水解2 h,取出并冷卻至室溫,過濾1 mL水解液于GC進(jìn)樣瓶中,使用GC-ECD外標(biāo)法定量測定。此方法操作簡便,大幅提高了實(shí)驗(yàn)室的工作效率,目前成為波蘭農(nóng)產(chǎn)品實(shí)驗(yàn)室較為常用的二硫代氨基甲酸酯(鹽)類農(nóng)藥殘留的分析方法。

    3 結(jié)語

    波蘭農(nóng)產(chǎn)品檢測以歐盟標(biāo)準(zhǔn)為基本框架,在實(shí)際檢測過程中各實(shí)驗(yàn)室會根據(jù)儀器設(shè)備條件、樣品基質(zhì)和目標(biāo)農(nóng)藥的性質(zhì)等情況,對相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行改進(jìn)和創(chuàng)新,以達(dá)到滿足準(zhǔn)確定量的要求,改進(jìn)的方法需要向PCA提供驗(yàn)證數(shù)據(jù),并得到認(rèn)可。

    目前我國農(nóng)產(chǎn)品及食品中農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)中的樣品提取液凈化仍以傳統(tǒng)的固相萃取法(SPE)為主,SPE法雖然凈化效果較好,但是操作較為繁瑣,操作人員需要具有豐富的經(jīng)驗(yàn),否則難以保證結(jié)果的重現(xiàn)性和準(zhǔn)確性。波蘭等歐美國家使用的基于QuEChERS樣品制備方法具有快速、簡單、環(huán)境友好等諸多優(yōu)點(diǎn),可為我國農(nóng)產(chǎn)品及食品中農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)體系的制修訂提供很好的借鑒。

    [1] 楊東群,李先德.中國農(nóng)產(chǎn)品出口市場指南—波蘭[M].北京:中華人民共和國商務(wù)部,2009: 2.

    [2] Janusz Igras. 25 years of Polish agriculture[M]. Warszawa:Pulawy Competence Center,2014: 8.

    [3] Institute of Agricultural and Food Economics. Agricultural and Rural Economy in Poland[M]. Warszawa: Ministry of Agricultural and Rural Development,2014: 14.

    [4] Uwe Volkgenannt. Baltic sea-Good agricultural practice in the new EU member countries and the North-western region of the Russian Federation[M]. Berlin: Federal Environmental Agency,2004:63-81.

    [5] European Union Food Safety Authority. The 2013 European Union report on pesticide residues in food[R]. EFSA Journal,2015,13(3): 4 038.

    [6] PN-EN ISO/IEC 17025: 2005 General requirements for the competence of testing and calibration laboratories[S].

    [7] SANCO 12571: 2013 Guidance document on analytical quality control and validation procedures for pesticide residues in food and feed[S].

    [8] Anastassiades M,et al. Journal of AOAC INTERNATIONAL, 2003,86: 412-431.

    [9] AOAC Official Method 2007.01 Pesti-cide residues in foods by acetonitrile extraction and partitioning with magnesium sulfate:Gas chromatography/mass spectrometry and liquid chromatography/tandem mass spectrometry[S].

    [10] CEN EN 15662: 2008 Foods of plant origin -Determination of pesticide residues using GC-MS and/or LC-MS/MS following acetonitrile extraction/partitioning and clean-up by dispersive SPE -QuEChERS -method[S].

    [11] PN-EN 15662:2008 Foods of plant origin -Determination of pesticide residues using GC-MS and/or LC-MS/MS following acetonitrile extraction/partitioning and clean-up by dispersive SPE -QuEChERS -method[S].

    [12] Stanislaw Walorczyk,et al. Journal of Chromatography A,2012,1 251: 219-231.

    [13] Stanislaw Walorczyk. Journal of Chromatography A,2008,1 208:202-214.

    [14] Dariusz Drozdzynski,et al. Anal Bioanal Chem,2009,394:2 241-2 247.

    [15] Zaneta Barganska,et al. Food Control,2013,31: 196-201.

    [16] Marek Biziuk,et al. International Journal of Environmental Science and Development,2015,6(1): 18-22.

    [17] Stanislaw Walorczyk. Rapid Communications in Mass Spectrometry,2008,22: 3 791-3 801.

    [18] Zaneta Barganska,et al. Molecules,2014,19: 2 911-2 924.

    [19] Stanislaw Walorczyk,et al. Talanta,2015,132: 197-204.

    [20] Magdalena Slowik-Borowiec,et al. Bull Environ Contam Toxicol,2012,89: 633-637.

    [21] Barker S A,et al. J Chromatogr,1989,475: 353-361.

    [22] Tentu Parvathamma,et al. Journal of Chemical and Pharmaceutical Research,2012,4(6): 3 275-3 279.

    [23] Lozowicka B,et al. Food Control,2012,25: 561-575.

    [24] Lozowicka B,et al. Agricultural Sciences,2013,4(5B): 106-111.

    [25] Bozena Lozowicha,et al. Journal of Plant Protection Research,2015,55(2): 142-150.

    [26] Lozowicka B,et al. International Food Research Journal,2014,21(2): 663-672.

    [27] Bozena Lozowicka,et al. J Nat Med,2014,68: 95-111.

    [28] Andrzej L,et al. Journal of Chromatographic Science,2009,47:914-918.

    [29] Lozowicka B,et al. Food and Chemical Toxicology,2014,64:238-248.

    [30] Luke M A,et al. J AOAC,1975,58(5): 1 020-1 026.

    [31] Lesueur C,et al. Nutrition,2007,31(6): 247-259.

    [32] PN-EN 12393-1: 2014-01 Foods of plant origin.Multiresidue methods for the determination of pesticide residues by GC or LC-MS/MS-Part 1: general considerations[S].

    [33] PN-EN 12393-2: 2014-01 Foods of plant origin.Multiresidue methods for the determination of pesticide residues by GC or LC-MS/MS-Part 2: methods for extraction and clean-up[S].

    [34] PN-EN 12393-3: 2014-01 Foods of plant origin.Multiresidue methods for the determination of pesticide residues by GC or LC-MS/MS-Part 3: determination and confirmatory tests[S].

    [35] Magdalena Grzegorzak,et al. Ecol Chem Eng A,2012,19(3):239-248.

    [36] Chmiel Z. Analytical Chemistry,1979,24: 505-511.

    [37] Community Reference Laboratories for Residues of Pesticides. Analysis of dithiocarbamate residues in foods of plant origin -involving cleavage into carbon disulfide,partitioning in to isooctane and determinative analysis by GC-ECD[DB/OL].[2009-12-03]. http://www.crl-pesticides.eu/library/docs/srm/ meth_DithiocarbamatesCs2_EurlSrm.PDF.

    東北首家第三方檢測機(jī)構(gòu)落戶沈陽

    遼寧通正檢測有限公司投資的高標(biāo)準(zhǔn)理化實(shí)驗(yàn)室和微生物實(shí)驗(yàn)室進(jìn)入試營調(diào)試階段,這是東北地區(qū)首家具有全國一流綜合實(shí)力的獨(dú)立第三方綜合檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)。

    通正檢測成立于2015年5月,注冊資金3 000萬元,總占地面積3 000多平方米,坐落于國家級服務(wù)業(yè)聚集區(qū)——沈陽金谷科技園內(nèi),建有的高標(biāo)準(zhǔn)理化實(shí)驗(yàn)室和微生物實(shí)驗(yàn)室配備了國際一流的檢測儀器設(shè)備,包括液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀等160多臺套以及采樣儀器等。運(yùn)營后將服務(wù)于流通領(lǐng)域的一二級批發(fā)市場、農(nóng)貿(mào)市場、大型綜合商超、星級酒店、生產(chǎn)企業(yè)等,提供食品安全及環(huán)境領(lǐng)域的檢驗(yàn)檢測服務(wù)。

    (儀器信息網(wǎng))

    Present Situation of Pesticide Residues Testing Technology in Agricultural Pproducts in Poland

    Song Zhifeng, Qiu Jianfei, Fan Huimei, He Zhiyong, Wei Chunyan
    (Institute of Agricultural Quality Standards and Testing Technology, Jilin Academy of Agricultural Sciences/Laboratory of Quality and Safety Risk Assessment for Agro-products, Ministry of Agriculture, Changchun 130033, China )

    The pesticide residues testing technology in agricultural products in Poland was introduced. The Polish standards of pesticide residues testing were based on European Union Standards. In practice, the laboratories colud develop the testing methods according to their own equipment conditions, sample matrix and the chemical properties of the target pesticides, but they needed to verify the methods based on SANCO 12571:2013, and provided the verification report to Polish Centre for Accreditation. Sample preparation technology was based on acetonitrile extraction/portion, and purification was based QuEChERS(EN 15662:2008). Most of the steps in the laboratory were adjusted and innovated to meet the needs of the actual work. The improvement to the classical methods, such as matrix solid phase dispersion(MSPD) method and Luke method based on extraction with acetone, dichloromethane in Polish agricultural products testing laboratory had more extensive application. Qualitative and quantitative analysies were mainly completed by GC-MS/MS and HPLC-MS/MS. GC, HPLC and UV spectrophotometry and other analytical methods were used as supplement.

    Poland; agricultural product; pesticide residues; testing technology

    O657

    A

    1008-6145(2016)02-0096-05

    10.3969/j.issn.1008-6145.2016.02.029

    *國家外國專家局赴波蘭出國(境)培訓(xùn)項(xiàng)目(P152009001);農(nóng)業(yè)部2015年中國與中東歐國家農(nóng)業(yè)合作項(xiàng)目

    聯(lián)系人:魏春雁;E-mail: weichy@yeah.net

    2016-01-27

    猜你喜歡
    正己烷波蘭乙腈
    在此消彼長中幸存的波蘭
    杭州(2023年3期)2023-04-03 07:22:24
    進(jìn)軍波蘭
    高純乙腈提純精制工藝節(jié)能優(yōu)化方案
    煤化工(2022年3期)2022-07-08 07:24:42
    正己烷在不同硅鋁比HZSM-5分子篩上吸附的分子模擬研究
    利用廢舊輪胎橡膠顆粒吸附VOCs的研究
    溶劑解析氣相色譜法對工作場所空氣中正己烷含量的測定
    化工管理(2020年26期)2020-10-09 10:05:16
    在波蘭,遇見地下仙境
    網(wǎng)絡(luò)時(shí)代
    正己烷-乙酸乙酯共沸物萃取精餾工藝模擬研究
    山東化工(2019年2期)2019-02-21 09:29:32
    丁二酮肟重量法測定雙乙腈二氯化中鈀的含量
    成人亚洲精品av一区二区| 男女午夜视频在线观看| 亚洲成人久久性| 亚洲美女黄片视频| 精品国产三级普通话版| 国产欧美日韩一区二区三| 国产黄a三级三级三级人| 51午夜福利影视在线观看| 母亲3免费完整高清在线观看| 亚洲成人久久爱视频| e午夜精品久久久久久久| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 窝窝影院91人妻| 欧美激情久久久久久爽电影| 我的老师免费观看完整版| 2021天堂中文幕一二区在线观| 高清日韩中文字幕在线| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 欧美成人性av电影在线观看| 日本一二三区视频观看| 久99久视频精品免费| 在线看三级毛片| 99热这里只有精品一区| 国产成人a区在线观看| 可以在线观看毛片的网站| 国产色爽女视频免费观看| 黑人欧美特级aaaaaa片| 日韩大尺度精品在线看网址| 一区二区三区国产精品乱码| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 久久国产精品影院| 亚洲中文字幕日韩| 亚洲精品在线美女| 女同久久另类99精品国产91| 岛国在线观看网站| 国产高清视频在线播放一区| 人妻夜夜爽99麻豆av| 好男人电影高清在线观看| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 日本精品一区二区三区蜜桃| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 国产精品女同一区二区软件 | 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 久久久久久大精品| 精品久久久久久久毛片微露脸| 黄色视频,在线免费观看| 搡老妇女老女人老熟妇| tocl精华| 欧美另类亚洲清纯唯美| 脱女人内裤的视频| 手机成人av网站| 大型黄色视频在线免费观看| 久久亚洲精品不卡| 少妇的逼好多水| 69人妻影院| 亚洲精华国产精华精| 嫩草影院入口| 深爱激情五月婷婷| 俄罗斯特黄特色一大片| 黄片大片在线免费观看| 99久久精品国产亚洲精品| 99久久成人亚洲精品观看| 成人永久免费在线观看视频| 搡老熟女国产l中国老女人| 看片在线看免费视频| 91在线观看av| 搡老熟女国产l中国老女人| 午夜日韩欧美国产| 亚洲av二区三区四区| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 久久伊人香网站| 俺也久久电影网| 男插女下体视频免费在线播放| 99在线视频只有这里精品首页| www国产在线视频色| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 国产精品野战在线观看| 国产成+人综合+亚洲专区| 欧美日韩综合久久久久久 | 国产淫片久久久久久久久 | 国产美女午夜福利| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 国内精品久久久久久久电影| 国产成人av教育| 亚洲精华国产精华精| 午夜a级毛片| 亚洲美女黄片视频| www.色视频.com| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 国产精品av视频在线免费观看| 波多野结衣高清无吗| 欧美在线黄色| 两个人视频免费观看高清| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 亚洲在线观看片| 两个人的视频大全免费| 性色av乱码一区二区三区2| 少妇的丰满在线观看| 天天一区二区日本电影三级| 热99在线观看视频| 久99久视频精品免费| 欧美高清成人免费视频www| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 久9热在线精品视频| 啦啦啦韩国在线观看视频| 嫩草影视91久久| 18禁在线播放成人免费| svipshipincom国产片| 一区二区三区激情视频| 欧美一区二区国产精品久久精品| 老司机福利观看| 欧美日韩综合久久久久久 | 黄色日韩在线| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 嫩草影视91久久| 午夜影院日韩av| 欧美av亚洲av综合av国产av| 搡老岳熟女国产| 久久久久久久久大av| 美女黄网站色视频| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 欧美色欧美亚洲另类二区| 无限看片的www在线观看| 亚洲精品成人久久久久久| 久久久久久久精品吃奶| 久久久久精品国产欧美久久久| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 国产欧美日韩精品亚洲av| 十八禁人妻一区二区| 国产成人欧美在线观看| svipshipincom国产片| 九色国产91popny在线| 国产熟女xx| 国产伦在线观看视频一区| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 日韩欧美三级三区| 精品久久久久久久毛片微露脸| 国产精品亚洲av一区麻豆| 日韩精品中文字幕看吧| 变态另类丝袜制服| 色av中文字幕| 久久久久久人人人人人| 欧美zozozo另类| 欧美大码av| 亚洲成人久久性| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 欧美极品一区二区三区四区| 久久国产精品影院| 国产成人福利小说| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 女同久久另类99精品国产91| 黄色视频,在线免费观看| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 亚洲中文字幕日韩| 亚洲无线在线观看| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 国产视频一区二区在线看| 亚洲内射少妇av| 一本久久中文字幕| 国产精品永久免费网站| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 国产av不卡久久| 午夜精品在线福利| 欧美激情久久久久久爽电影| 亚洲精品粉嫩美女一区| 欧美成人免费av一区二区三区| 黄色成人免费大全| a级毛片a级免费在线| 国产成人欧美在线观看| 两个人的视频大全免费| 丝袜美腿在线中文| 丁香六月欧美| 国产精品av视频在线免费观看| 亚洲欧美日韩高清专用| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 国产一区二区激情短视频| 少妇的丰满在线观看| 亚洲中文字幕日韩| 搡老妇女老女人老熟妇| 麻豆一二三区av精品| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 欧美成人一区二区免费高清观看| 中文资源天堂在线| 天堂动漫精品| 欧美中文日本在线观看视频| 999久久久精品免费观看国产| 乱人视频在线观看| 午夜久久久久精精品| 久久久久久九九精品二区国产| 午夜亚洲福利在线播放| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 真人一进一出gif抽搐免费| 在线观看舔阴道视频| 草草在线视频免费看| 麻豆成人午夜福利视频| 国语自产精品视频在线第100页| 波多野结衣高清作品| 桃色一区二区三区在线观看| 我的老师免费观看完整版| а√天堂www在线а√下载| 国产高清三级在线| 久久精品国产自在天天线| 99在线视频只有这里精品首页| 日本熟妇午夜| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 观看免费一级毛片| av欧美777| 黄色片一级片一级黄色片| 99久久九九国产精品国产免费| 床上黄色一级片| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 日韩欧美国产一区二区入口| 久久香蕉国产精品| 日韩欧美在线二视频| 欧美+亚洲+日韩+国产| 亚洲精品影视一区二区三区av| 中文字幕久久专区| 国内揄拍国产精品人妻在线| 性欧美人与动物交配| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 男女那种视频在线观看| 婷婷六月久久综合丁香| 色视频www国产| 女同久久另类99精品国产91| 亚洲av熟女| 看片在线看免费视频| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 免费在线观看成人毛片| 动漫黄色视频在线观看| 夜夜爽天天搞| 特级一级黄色大片| 国产亚洲欧美在线一区二区| 天堂网av新在线| 午夜a级毛片| 99热6这里只有精品| 全区人妻精品视频| 69av精品久久久久久| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 亚洲av不卡在线观看| 久久精品人妻少妇| 1024手机看黄色片| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 久久精品91无色码中文字幕| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 一二三四社区在线视频社区8| 91麻豆av在线| 国产av在哪里看| 亚洲av免费高清在线观看| 日韩精品中文字幕看吧| 日本免费a在线| 午夜精品一区二区三区免费看| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 亚洲人成电影免费在线| 国产99白浆流出| 一个人观看的视频www高清免费观看| 真人做人爱边吃奶动态| 99在线人妻在线中文字幕| 国产精品 欧美亚洲| 亚洲乱码一区二区免费版| 午夜精品在线福利| 日本黄色视频三级网站网址| 久久精品91无色码中文字幕| 激情在线观看视频在线高清| 欧美日韩乱码在线| 欧美乱码精品一区二区三区| 久久久久久久午夜电影| 99热这里只有是精品50| 美女黄网站色视频| 亚洲天堂国产精品一区在线| 最新中文字幕久久久久| 色综合欧美亚洲国产小说| 国产精品影院久久| 午夜激情欧美在线| 日韩欧美 国产精品| 欧美成人a在线观看| 欧美乱色亚洲激情| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 成人精品一区二区免费| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 天堂影院成人在线观看| 啦啦啦免费观看视频1| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 999久久久精品免费观看国产| 日本 欧美在线| 国产亚洲精品一区二区www| 十八禁网站免费在线| 久久久久精品国产欧美久久久| 91av网一区二区| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | av中文乱码字幕在线| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 一区二区三区免费毛片| 91在线观看av| 一个人免费在线观看的高清视频| 脱女人内裤的视频| 天堂动漫精品| 怎么达到女性高潮| 国产欧美日韩精品亚洲av| 日韩欧美国产在线观看| 国产私拍福利视频在线观看| 日本三级黄在线观看| 亚洲美女黄片视频| 首页视频小说图片口味搜索| 色在线成人网| 国产成人欧美在线观看| 亚洲国产精品999在线| 老司机午夜十八禁免费视频| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 男插女下体视频免费在线播放| 国产精品98久久久久久宅男小说| 69av精品久久久久久| 无限看片的www在线观看| 成人特级av手机在线观看| 99热这里只有是精品50| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 制服人妻中文乱码| 香蕉av资源在线| 欧美另类亚洲清纯唯美| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 久久草成人影院| 国产乱人视频| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 国内精品美女久久久久久| 国产成人影院久久av| 一个人看的www免费观看视频| 最近最新中文字幕大全免费视频| 国产精品乱码一区二三区的特点| 岛国在线免费视频观看| 亚洲国产精品合色在线| 免费人成视频x8x8入口观看| 国产精品1区2区在线观看.| 69av精品久久久久久| 天天一区二区日本电影三级| 国产精品女同一区二区软件 | 九色国产91popny在线| 黄色女人牲交| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 欧美bdsm另类| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 久久精品国产自在天天线| 99久久综合精品五月天人人| 色噜噜av男人的天堂激情| 欧美一级毛片孕妇| 少妇丰满av| 欧美一级毛片孕妇| 久久精品国产自在天天线| 99久久综合精品五月天人人| 午夜a级毛片| 亚洲人成网站在线播| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 91麻豆av在线| 国产一区二区在线观看日韩 | 此物有八面人人有两片| 操出白浆在线播放| 国产三级中文精品| 国内精品久久久久久久电影| 国产野战对白在线观看| 又爽又黄无遮挡网站| 亚洲自拍偷在线| 日本黄色片子视频| 成人三级黄色视频| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 亚洲片人在线观看| 欧美另类亚洲清纯唯美| 精品国产美女av久久久久小说| 黄色丝袜av网址大全| 色综合亚洲欧美另类图片| 日韩欧美在线二视频| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 国产成人啪精品午夜网站| 久久这里只有精品中国| 高清在线国产一区| 中文字幕人妻丝袜一区二区| a级一级毛片免费在线观看| 丰满乱子伦码专区| 国产亚洲精品一区二区www| 偷拍熟女少妇极品色| 特级一级黄色大片| 男女视频在线观看网站免费| 又紧又爽又黄一区二区| 亚洲av免费高清在线观看| 国产免费一级a男人的天堂| 久久午夜亚洲精品久久| 午夜福利高清视频| 国产亚洲欧美98| 欧美av亚洲av综合av国产av| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 国产精品av视频在线免费观看| 在线播放国产精品三级| 啦啦啦免费观看视频1| 性欧美人与动物交配| 成人三级黄色视频| 欧美国产日韩亚洲一区| 黄片小视频在线播放| 国产在线精品亚洲第一网站| 久久久久久国产a免费观看| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 国产高清videossex| 美女大奶头视频| 无遮挡黄片免费观看| 国产黄色小视频在线观看| 看黄色毛片网站| 又粗又爽又猛毛片免费看| 十八禁网站免费在线| 国产在视频线在精品| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 精品国产超薄肉色丝袜足j| 色播亚洲综合网| 国产欧美日韩精品一区二区| 国产精品一及| www.熟女人妻精品国产| 美女大奶头视频| 99精品久久久久人妻精品| 国内精品一区二区在线观看| 九色成人免费人妻av| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 在线视频色国产色| 久久久久精品国产欧美久久久| 亚洲,欧美精品.| 成人欧美大片| 天美传媒精品一区二区| 在线观看66精品国产| 高清毛片免费观看视频网站| 1000部很黄的大片| e午夜精品久久久久久久| av国产免费在线观看| 成人18禁在线播放| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 亚洲成av人片在线播放无| 日本a在线网址| 免费av不卡在线播放| 欧美成狂野欧美在线观看| 亚洲专区中文字幕在线| 久久草成人影院| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 国产在线精品亚洲第一网站| 午夜福利免费观看在线| 国产毛片a区久久久久| 日韩高清综合在线| 午夜福利高清视频| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 国产精品久久久人人做人人爽| 亚洲欧美日韩高清在线视频| a级毛片a级免费在线| 久久久久九九精品影院| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 欧美黄色淫秽网站| 他把我摸到了高潮在线观看| 窝窝影院91人妻| 我要搜黄色片| 日本成人三级电影网站| 久9热在线精品视频| 精品人妻1区二区| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 国产精品,欧美在线| 天堂网av新在线| 嫩草影院精品99| 手机成人av网站| a在线观看视频网站| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 99久久无色码亚洲精品果冻| 老司机在亚洲福利影院| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 日韩欧美免费精品| a级一级毛片免费在线观看| 国产欧美日韩精品亚洲av| 两个人看的免费小视频| 美女大奶头视频| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 亚洲真实伦在线观看| 国产精品嫩草影院av在线观看 | eeuss影院久久| 国产97色在线日韩免费| 欧美三级亚洲精品| 亚洲精品影视一区二区三区av| 国产黄片美女视频| 精品免费久久久久久久清纯| 欧美日本视频| 综合色av麻豆| 欧美最黄视频在线播放免费| 男人舔女人下体高潮全视频| 99久久综合精品五月天人人| 精品久久久久久,| 国产亚洲欧美98| 免费看a级黄色片| 亚洲欧美激情综合另类| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 男人和女人高潮做爰伦理| 亚洲成人免费电影在线观看| 午夜老司机福利剧场| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 亚洲精华国产精华精| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 少妇的丰满在线观看| 黄片小视频在线播放| 亚洲午夜理论影院| 成人无遮挡网站| 国产三级中文精品| 色尼玛亚洲综合影院| 99在线人妻在线中文字幕| 日韩国内少妇激情av| 99riav亚洲国产免费| 嫩草影视91久久| 日韩欧美在线二视频| 有码 亚洲区| 亚洲最大成人中文| 国产欧美日韩一区二区精品| 精华霜和精华液先用哪个| 精品一区二区三区av网在线观看| 午夜亚洲福利在线播放| 999久久久精品免费观看国产| 欧美黄色淫秽网站| 88av欧美| 搞女人的毛片| 好男人在线观看高清免费视频| 少妇人妻一区二区三区视频| 最新美女视频免费是黄的| 久久久国产精品麻豆| 国产精品98久久久久久宅男小说| 三级毛片av免费| 草草在线视频免费看| 午夜视频国产福利| 欧美成人a在线观看| 好男人电影高清在线观看| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 久久香蕉国产精品| 婷婷精品国产亚洲av| 少妇人妻精品综合一区二区 | 乱人视频在线观看| 亚洲成人免费电影在线观看| 亚洲一区高清亚洲精品| 丰满人妻一区二区三区视频av | 19禁男女啪啪无遮挡网站| 国产毛片a区久久久久| 欧美日韩一级在线毛片| 国产一区二区在线观看日韩 | 亚洲av免费在线观看| 国产精品99久久久久久久久| 嫁个100分男人电影在线观看| 亚洲美女黄片视频| 午夜精品一区二区三区免费看| а√天堂www在线а√下载| 1000部很黄的大片| 国产精品久久电影中文字幕| 欧美性猛交黑人性爽| 一级黄色大片毛片| 美女高潮的动态| 色吧在线观看| 国产亚洲精品一区二区www| 国产亚洲av嫩草精品影院| 久久人人精品亚洲av| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 久久6这里有精品| 在线观看av片永久免费下载| 亚洲久久久久久中文字幕| 九九热线精品视视频播放| 在线观看免费视频日本深夜| 性欧美人与动物交配| 长腿黑丝高跟| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 一级黄片播放器| 日韩欧美三级三区| 亚洲欧美日韩东京热| 99精品久久久久人妻精品| 草草在线视频免费看| 国产亚洲精品av在线| 99riav亚洲国产免费| 久久国产乱子伦精品免费另类| 怎么达到女性高潮| 老鸭窝网址在线观看| 色吧在线观看| 少妇熟女aⅴ在线视频| 亚洲成av人片免费观看| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 偷拍熟女少妇极品色| 1000部很黄的大片| 国产精品 欧美亚洲| av在线天堂中文字幕| 麻豆久久精品国产亚洲av| 亚洲男人的天堂狠狠| 听说在线观看完整版免费高清| 国产99白浆流出| 亚洲国产中文字幕在线视频| 亚洲性夜色夜夜综合| av在线蜜桃| 国产精品永久免费网站| 制服丝袜大香蕉在线| 精品人妻偷拍中文字幕| 中文在线观看免费www的网站| 嫩草影院精品99| 国内精品美女久久久久久| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 天天添夜夜摸| 我的老师免费观看完整版| 亚洲第一电影网av| 我要搜黄色片| 精品电影一区二区在线| 最新美女视频免费是黄的| 亚洲av熟女| 99国产极品粉嫩在线观看| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 岛国在线免费视频观看| 日韩欧美 国产精品| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 免费大片18禁| 在线观看av片永久免费下载| 观看免费一级毛片| 亚洲黑人精品在线|