• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    基于核磁-能譜實(shí)驗(yàn)的中變質(zhì)煙煤煤塵低潤(rùn)濕性分析

    2016-11-12 06:41:16周剛徐翠翠邱晗
    化工進(jìn)展 2016年11期
    關(guān)鍵詞:分子結(jié)構(gòu)含氧煤塵

    周剛,徐翠翠,邱晗

    (1山東科技大學(xué)礦山災(zāi)害預(yù)防控制省部共建國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室培育基地,山東 青島 266590;2山東科技大學(xué)礦業(yè)與安全工程學(xué)院,山東 青島 266590;3澳大利亞聯(lián)邦科學(xué)與工業(yè)研究組織能源研究分院,昆士蘭 布里斯班 4069)

    基于核磁-能譜實(shí)驗(yàn)的中變質(zhì)煙煤煤塵低潤(rùn)濕性分析

    周剛1,2,3,徐翠翠1,2,邱晗1,2

    (1山東科技大學(xué)礦山災(zāi)害預(yù)防控制省部共建國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室培育基地,山東 青島 266590;2山東科技大學(xué)礦業(yè)與安全工程學(xué)院,山東 青島 266590;3澳大利亞聯(lián)邦科學(xué)與工業(yè)研究組織能源研究分院,昆士蘭 布里斯班 4069)

    為從微觀角度分析中變質(zhì)煙煤的低潤(rùn)濕特性,以巨野煤田趙樓氣肥煤為例,選用核磁共振(NMR)與X射線(xiàn)光電子能譜(XPS)手段對(duì)其微觀分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行實(shí)驗(yàn),并分析了分子結(jié)構(gòu)參數(shù)對(duì)其潤(rùn)濕性的影響規(guī)律。結(jié)果表明,趙樓氣肥煤煤塵的芳香度為0.77,芳香結(jié)構(gòu)含量較高,且主要以質(zhì)子化芳環(huán)為主;脂肪鏈結(jié)構(gòu)中以鏈狀烷烴和環(huán)烷烴側(cè)鏈為主,且存在一定的甲基側(cè)鏈;煤塵表面含氧官能團(tuán)主要為醚基(C—O—C),其次為羰基(C=O)與羥基(C—OH),含量最少的是羧基(COOH),上述4種含氧官能團(tuán)含量之比約為4∶2∶2∶1.5。趙樓氣肥煤煤塵不僅芳香度較高,芳香簇尺寸較大,縮合度偏高,而且烷基側(cè)鏈少而短,導(dǎo)致煤塵分子結(jié)構(gòu)單元表現(xiàn)出較強(qiáng)的疏水性;而對(duì)表面親水性貢獻(xiàn)較大的羧基(COOH)和羥基(C—OH)含量卻只占表面含氧官能團(tuán)總量的13.53%、21.45%。因此,受微觀分子結(jié)構(gòu)的影響,趙樓氣肥煤煤塵總體表現(xiàn)出疏水性的特點(diǎn),潤(rùn)濕性較差。

    核磁共振;X射線(xiàn)光電子能譜;粉體;化學(xué)分析;潤(rùn)濕性

    煤塵是煤礦生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的主要危害物之一,其嚴(yán)重威脅著礦井的安全生產(chǎn)與礦工的身體健康。一方面,不僅容易導(dǎo)致煤塵爆炸事故,另一方面,其嚴(yán)重污染采掘面的作業(yè)環(huán)境,致使作業(yè)人員易患?jí)m肺病。

    現(xiàn)階段我國(guó)煤礦仍主要采取包括煤層注水、噴霧降塵、除塵風(fēng)機(jī)除塵等措施在內(nèi)的濕式除塵方法,但采取上述措施后,綜采、綜掘工作面主要人員作業(yè)地點(diǎn)的粉塵濃度仍遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于國(guó)家相關(guān)規(guī)程、標(biāo)準(zhǔn)所規(guī)定的要求[1-2]。究其原因是由于我國(guó)大部分煤塵的潤(rùn)濕性較差,導(dǎo)致井下作業(yè)地點(diǎn)的濕式除塵方法降塵效果有限,粉塵濃度仍較高[3-5]。因此,全面認(rèn)識(shí)煤塵的理化特性,開(kāi)展煤塵潤(rùn)濕性研究,對(duì)于濕法抑塵技術(shù)的發(fā)展有重要意義。當(dāng)前,可通過(guò)接觸角、水膜浮選法[6-7]等方法表征煤塵潤(rùn)濕的難易,但鮮有學(xué)者從微觀分子結(jié)構(gòu)角度揭示煤塵難潤(rùn)濕的本質(zhì)。

    為此,本文以山東巨野煤田趙樓煤礦低潤(rùn)濕性氣肥煤煤塵為例,采用核磁共振技術(shù),獲得煤塵的芳香度等結(jié)構(gòu)參數(shù)[8-13],從而得到含碳結(jié)構(gòu)參數(shù)含量對(duì)潤(rùn)濕性的影響;采用X射線(xiàn)光電子能譜技術(shù),獲得碳、氧元素在煤塵表面的結(jié)合形態(tài)[14-16],從而得到羧基、羥基等親水性基團(tuán)的定量信息,以獲得含氧結(jié)構(gòu)參數(shù)與煤潤(rùn)濕性的相關(guān)性;最終從微觀分子結(jié)構(gòu)角度對(duì)中變質(zhì)煙煤低潤(rùn)濕性進(jìn)行深層次解釋分析,從而實(shí)現(xiàn)對(duì)煤塵潤(rùn)濕機(jī)理的充實(shí)和完善。

    1 巨野煤田趙樓氣肥煤低潤(rùn)濕性簡(jiǎn)介

    趙樓煤礦坐落于山東省鄆城縣南趙樓鄉(xiāng),位于巨野煤田中部。礦井地質(zhì)儲(chǔ)量2.08億噸,主采煤層平均厚度6.19m,煤種以1/3焦煤、氣肥煤、氣煤為主。

    由于巨野趙樓氣肥煤屬于中等變質(zhì)程度煙煤,因此煤塵的潤(rùn)濕性較差。如,趙樓氣肥煤煤塵與蒸餾水間的潤(rùn)濕接觸角僅有64.17°。趙樓氣肥煤的工業(yè)、元素分析如表1所示。從表1可以看出,煤塵灰分較低,C元素含量較高,O元素含量偏低。

    表1 趙樓氣肥煤的工業(yè)和元素分析

    此外,根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)實(shí)測(cè)亦發(fā)現(xiàn),趙樓煤礦綜放、綜掘工作面采用常規(guī)清水噴霧降塵后,全塵和呼塵的平均降塵率分別僅為54%和51%,采掘工作面人員主要作業(yè)地點(diǎn)的平均全塵和呼塵濃度仍分別高于570mg/m3、260mg/m3,降塵效果較為有限。主要原因是趙樓氣肥煤煤塵潤(rùn)濕性較差,再加之清水表面張力較大,較難有效捕獲粉塵所致。

    2 趙樓氣肥煤微觀分子結(jié)構(gòu)NMR實(shí)驗(yàn)分析

    2.113C-NMR譜圖

    煤的基本骨架是碳,因此利用13C NMR可獲得分子結(jié)構(gòu)信息,本實(shí)驗(yàn)在BRUKER AVANCE Ⅲ500M固體核磁共振儀上進(jìn)行,采用交叉極化(CP)、魔角旋轉(zhuǎn)(MAS)等技術(shù),測(cè)試參數(shù)為:共振頻率(100.38MHz),采樣時(shí)間(0.0026s),循環(huán)延遲時(shí)間(2s),掃描次數(shù)(10240~20480次),接觸時(shí)間(3000μs)。礦物質(zhì)的存在會(huì)使譜線(xiàn)加寬,從而影響測(cè)定結(jié)果,因此本實(shí)驗(yàn)對(duì)樣品進(jìn)行脫灰處理[17],為避免脫灰對(duì)煤結(jié)構(gòu)的影響,脫灰時(shí)間控制在4h內(nèi)。煤塵的NMR譜圖如圖1所示。

    由圖1可以看出,煤塵的核磁譜圖主要由兩個(gè)大峰構(gòu)成,分別是脂碳部分(0~90ppm)和芳碳部分(90~165ppm),并且芳碳結(jié)構(gòu)訊號(hào)占據(jù)很大優(yōu)勢(shì)。這說(shuō)明趙樓氣肥煤煤塵的芳化程度較高,芳香碳原子是主要的組成部分,而脂肪碳在結(jié)構(gòu)中則起到聯(lián)結(jié)這些芳香結(jié)構(gòu)單元的作用[18]。其中,脂碳的主峰位于30.439ppm處,在60~90ppm的脂碳部分沒(méi)有明顯的峰,說(shuō)明脂族含氧官能團(tuán)的含量不高;芳碳的主峰位于126.857ppm,屬于非氧接芳碳的化學(xué)位移,且非氧接芳碳占有較大一部分位移,在它的左側(cè)153.827ppm處是氧接芳碳的化學(xué)位移。另外在165~220ppm位移處有峰形較小的基團(tuán),它們則歸屬于羧基、羰基碳。

    2.2NMR分峰擬合數(shù)據(jù)

    為了獲得碳在煤組分中的分布規(guī)律、脂碳結(jié)構(gòu)和芳碳結(jié)構(gòu)等信息,采用NUTS軟件對(duì)譜圖進(jìn)行擬合與峰的解疊,如圖2所示。

    圖1 趙樓氣肥煤13C NMR譜圖

    圖2 趙樓氣肥煤13C NMR分峰圖

    依據(jù)碳的化學(xué)位移歸屬將煤塵的譜圖分成16個(gè)峰,通過(guò)分峰擬合和積分可得到各種官能團(tuán)的峰位及其相對(duì)含量[19]。由圖2可以看出,擬合線(xiàn)與實(shí)驗(yàn)得到的譜線(xiàn)擬合效果較好,因此分峰合理。各峰信息見(jiàn)表2。

    由圖2及表2可知,芳碳峰群呈現(xiàn)高凸?fàn)?,頂部?個(gè)高峰,化學(xué)位移分別是119.083ppm、127.678ppm、139.126ppm。前兩個(gè)波峰屬于質(zhì)子化芳碳的吸收峰,最后一個(gè)屬于橋接芳碳的吸收峰。由于二者的化學(xué)位移很相近,因此易構(gòu)成重疊峰。脂碳峰分布相對(duì)較分散,沒(méi)有高峰,這說(shuō)明不同類(lèi)型的脂碳在趙樓氣肥煤中均有一定分布,且由于吸收信號(hào)相當(dāng),因此沒(méi)有獨(dú)立的峰形。羧基碳和羰基碳的波峰很小,主要是因?yàn)槎叩暮坎桓邔?dǎo)致吸收信號(hào)較弱。

    2.3NMR結(jié)構(gòu)參數(shù)

    為了更好地了解趙樓氣肥煤煤塵的結(jié)構(gòu)信息,對(duì)于脂碳,需探討脂甲基、亞甲基或氧接脂碳等不同類(lèi)型碳所占的比例;對(duì)于芳碳,需探討有多少碳屬于質(zhì)子化芳碳或者非質(zhì)子化芳碳。為了解決上述問(wèn)題,根據(jù)表2中不同碳原子峰位歸屬以及積分相對(duì)面積,計(jì)算得到煤塵的12個(gè)結(jié)構(gòu)參數(shù),見(jiàn)表3。

    表2 趙樓氣肥煤NMR分峰擬合數(shù)據(jù)

    通過(guò)對(duì)表3的各指標(biāo)數(shù)值進(jìn)行分析,得出以下結(jié)論。

    (1)趙樓氣肥煤煤塵的芳香度為0.79,芳香結(jié)構(gòu)含量較高。的數(shù)值遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于,煤中芳香結(jié)構(gòu)主要以芳環(huán)為主;在芳環(huán)結(jié)構(gòu)中,約等于2,說(shuō)明分子結(jié)構(gòu)中的芳碳主要以質(zhì)子化碳的形式存在。煤塵的非質(zhì)子化碳含量達(dá)到了0.26,這其中含量最高的是橋接芳碳,說(shuō)明煤塵分子結(jié)構(gòu)中的芳碳聚合度較高。

    表3 趙樓氣肥煤NMR結(jié)構(gòu)參數(shù)表

    3 趙樓氣肥煤微觀分子結(jié)構(gòu)XPS實(shí)驗(yàn)分析

    3.1XPS全譜掃描

    XPS是一種表面靈敏的分析技術(shù),可探測(cè)表面幾個(gè)原子層的化學(xué)信息,本實(shí)驗(yàn)在Thermo Scientific ESCALAB250Xi多功能光電子能譜儀上進(jìn)行,選用AlKα激發(fā),發(fā)射功率約200W,分析室真空度為3×10-10mbar(1bar=105Pa)。實(shí)驗(yàn)得到的元素電子結(jié)合能用C1s(284.6eV)校正,譜圖橫坐標(biāo)表示電子結(jié)合能(binding energy),縱坐標(biāo)表示電子計(jì)數(shù)。對(duì)煤樣進(jìn)行脫灰處理后,先對(duì)其進(jìn)行全譜掃描,獲得煤樣元素的分析結(jié)果,由于無(wú)機(jī)礦物基本被去除,XPS譜圖出現(xiàn)的峰基本屬于有機(jī)質(zhì)的峰。趙樓氣肥煤煤塵的XPS譜圖如圖3所示,對(duì)應(yīng)的各元素相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)見(jiàn)表4。

    由圖3及表4可以看到,譜圖中C和O的峰很明顯,N的峰較弱,S元素含量極少,在譜圖中看不到明顯的峰。

    圖3 趙樓氣肥煤XPS全譜掃描圖

    表4 趙樓氣肥煤XPS全譜掃描數(shù)據(jù)

    3.2XPS譜圖解峰及表面含氧官能團(tuán)分析

    依據(jù)不同形態(tài)C和O的歸屬對(duì)C和O的XPS譜圖進(jìn)行解析,采用XPS PEAK軟件進(jìn)行分峰擬合,利用Origin作圖。XPS譜圖解峰示意圖如圖4,C和O的歸屬及分布情況見(jiàn)表5。

    由表6可知,趙樓氣肥煤煤塵表面主要含氧官能團(tuán)為醚基(C—O—C),其次為羰基與羥基(C—OH),含量最少的是羧基(COOH),四種含氧官能團(tuán)含量的比例約為4∶2∶2∶1.5,醚基在煤表面占有絕對(duì)優(yōu)勢(shì)。

    圖4 煤塵C和O的XPS譜圖解峰示意圖

    表5 煤塵不同形態(tài)有機(jī)C和O的歸屬及分布

    表6 趙樓氣肥煤表面含氧官能團(tuán)分布

    4 趙樓氣肥煤分子結(jié)構(gòu)參數(shù)影響其低潤(rùn)濕性分析

    潤(rùn)濕是固體表面結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、液體表面與固-液界面性質(zhì),以及固體與液體兩相分子間相互作用等微觀特性的宏觀表現(xiàn)。因此,掌握煤塵潤(rùn)濕性能的前提是要了解其微觀結(jié)構(gòu)。NMR與XPS實(shí)驗(yàn)共可以獲取16個(gè)參數(shù)用于表征煤塵的微觀結(jié)構(gòu),參考有關(guān)學(xué)者研究結(jié)果,可以歸納出影響煤塵潤(rùn)濕性的重要參數(shù)為:芳香度(),橋接芳碳(),季碳、亞甲基或次甲基碳(),羧基(COOH),羥基(C—OH)。此5種分子結(jié)構(gòu)參數(shù)匯總表如表7所示。

    為了進(jìn)一步說(shuō)明NMR實(shí)驗(yàn)所得分子結(jié)構(gòu)參數(shù)對(duì)煤塵潤(rùn)濕性的影響,將趙樓氣肥煤與潤(rùn)濕性較好的兩種褐煤進(jìn)行NMR分子結(jié)構(gòu)參數(shù)對(duì)比分析,如表8所示。兩種褐煤的NMR數(shù)據(jù)來(lái)源于文獻(xiàn)[19]。

    表7 影響趙樓氣肥煤潤(rùn)濕性的分子結(jié)構(gòu)參數(shù)

    表8 兩種褐煤NMR結(jié)構(gòu)參數(shù)

    另外,煤塵表面含氧官能團(tuán)對(duì)其潤(rùn)濕性的影響亦不容忽視。大量實(shí)驗(yàn)表明,對(duì)煤塵表面親水性貢獻(xiàn)最大的是羧基含量,羥基對(duì)潤(rùn)濕性的貢獻(xiàn)僅次于羧基[27],而醚基、羰基對(duì)潤(rùn)濕性的影響甚微[28]。通過(guò)XPS實(shí)驗(yàn)可知,趙樓氣肥煤煤塵表面含氧官能團(tuán)中,C—O單鍵的含量高達(dá)63.47%,醚基在煤表面占絕對(duì)優(yōu)勢(shì),所占比例達(dá)到了42.02%;而與親水性聯(lián)系最為密切的羧基及羥基兩者含量都較低,分別為13.53%和21.45%。這說(shuō)明趙樓氣肥煤煤塵表面極性官能團(tuán)含量較少。

    總體而言,影響趙樓氣肥煤煤塵潤(rùn)濕性能的微觀分子結(jié)構(gòu)參數(shù)較多,多種因素共同決定著其潤(rùn)濕能力。通過(guò)以上分析,可得出趙樓氣肥煤煤塵表現(xiàn)出低潤(rùn)濕性的主要原因?yàn)椋悍枷憬Y(jié)構(gòu)含量較高、芳香核縮合度偏高、烷基側(cè)鏈少且短,與之相對(duì)的羧基、羥基等表面極性官能團(tuán)含量少,也就是說(shuō)疏水性基團(tuán)在其潤(rùn)濕過(guò)程中占據(jù)決定性地位。

    5 結(jié) 論

    (1)通過(guò)NMR實(shí)驗(yàn)可知,趙樓氣肥煤煤塵的芳香度為0.77,芳香結(jié)構(gòu)含量較高,且以質(zhì)子化芳環(huán)為主;脂肪鏈結(jié)構(gòu)以鏈狀烷烴和環(huán)烷烴側(cè)鏈為主,且存在一定的甲基側(cè)鏈;煤塵中的氧主要以酚或芳醚為主,其次是氧接脂碳。

    (2)通過(guò)XPS實(shí)驗(yàn)可知,趙樓氣肥煤煤塵表面含氧官能團(tuán)主要為醚基(C—O—C),其次為羰基與羥基(C—OH),含量最少的是羧基(COOH)。上述4種含氧官能團(tuán)摩爾分?jǐn)?shù)分別為42.02%、23.00%、21.45%和13.53%,近似約等于4∶2∶2∶1.5。

    (3)趙樓氣肥煤煤塵不僅芳香度較高,芳香簇尺寸較大,縮合度偏高,而且烷基側(cè)鏈少而短,導(dǎo)致煤塵分子結(jié)構(gòu)單元表現(xiàn)出較強(qiáng)的疏水性。而對(duì)表面親水性貢獻(xiàn)較大的羧基(COOH)和羥基(C—OH)卻分別只占表面含氧官能團(tuán)總量的13.53%、21.45%。

    (4)根據(jù)本文研究得到了趙樓氣肥煤的碳結(jié)構(gòu)信息,以及煤塵表面元素及親水官能團(tuán)信息。依據(jù)相似相溶原理,可選用疏水基與碳結(jié)構(gòu)相似、親水基與煤塵表面親水基團(tuán)相似的表面活性劑,從而達(dá)到更好的降塵效果。

    [1] 馬磊,陳耀壯,廖炯,等. 煤礦瓦斯綜合利用技術(shù)開(kāi)發(fā)進(jìn)展[J]. 化工進(jìn)展,2012,31(s1):328-331.

    [2] 程衛(wèi)民,聶 文,周剛,等. 煤礦高壓噴霧霧化粒度的降塵性能研究[J]. 中國(guó)礦業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),2011,40(2):185-189.

    [3] 吳超. 化學(xué)抑塵[M]. 長(zhǎng)沙:中南大學(xué)出版社,2003.

    [4] 趙振保,楊晨,孫春燕,等. 煤塵潤(rùn)濕性的實(shí)驗(yàn)研究[J]. 煤炭學(xué)報(bào),2011,36(3):442-446.

    [5] 孫銀宇,聶容春,馬帥,等. 煤塵潤(rùn)濕性影響因素的研究[J]. 選煤技術(shù),2013(2):31-33.

    [6] 王擎,閆宇赫,賈春霞,等. 甘肅油頁(yè)巖紅外光譜分析及熱解特性[J]. 化工進(jìn)展,2014,33(7):1730-1734,1768.

    [7] 周剛,程衛(wèi)民,陳連軍. 礦井粉塵控制關(guān)鍵理論及其技術(shù)工藝的研究與實(shí)踐[M]. 北京:煤炭工業(yè)出版社,2011.

    [8] VANDERHART David L,RETCOFSKY H L. Estimation of coal aromaticities by proton-decoupled carbon-13 magnetic resonance spectra of whole coals[J]. Fuel,1976,55(3):202-204.

    [9] WILSON Michael A,VASSALLO Anthony M. Developments in high-resolution solid-state13C NMR spectroscopy of coals[J]. Organic Geochemistry,1985,8(5):299-312.

    [10] 朱素渝,李凡,李香蘭,等. 用核磁共振和紅外光譜構(gòu)造煤抽提物的結(jié)構(gòu)模型[J]. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào),1994,22(4):427-433.

    [11] 王麗,張蓬洲,鄭敏. 用固體核磁共振和電子能譜研究我國(guó)高硫煤的結(jié)構(gòu)[J]. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào),1996,24(6):539-543.

    [12] 王擎,石聚欣,遲銘書(shū),等. 基于13C NMR技術(shù)的樺甸油頁(yè)巖熱解行為[J]. 化工進(jìn)展,2014,33(9):2321-2325,2333.

    [13] 羅隕飛,李文華,陳亞飛. 利用X射線(xiàn)光電子能譜研究馬家塔煤顯微組分中氧的賦存形態(tài)[J]. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào),2007,35(3):366-369.

    [14] 段旭琴,王祖訥. 煤顯微組分表面含氧官能團(tuán)的XPS分析[J]. 遼寧工程技術(shù)大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2010,29(3):498-501.

    [15] 劉粉榮,李文,郭慧卿,等. XPS法研究煤表面碳官能團(tuán)的變化及硫遷移行為[J]. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào),2011,39(2):81-84.

    [16] APPA RAO B.V.,CHAITANYA KUMAR K,HEBALKAR Neha Y. X-ray photoelectron spectroscopy depth-profiling analysis of surface films formed on Cu-Ni(90/10)alloy in seawater in the absence and presence of 1,2,3-benzotriazole[J]. Thin Solid Films,2014,556(4):337-344.

    [17] 鮑衛(wèi)仁,常麗萍,謝克昌. 酸洗脫灰對(duì)原煤樣品性能的影響研究[J].太原理工大學(xué)學(xué)報(bào),2000,31(4):354-357.

    [18] 賈建波,曾凡桂,孫蓓蕾. 神東2-2煤鏡質(zhì)組大分子結(jié)構(gòu)模型13C-NMR譜的構(gòu)建與修正[J]. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào),2011,39(9):652-657.

    [19] 錢(qián)琳,孫紹增,王東,等. 兩種褐煤的13C-NMR特征及CPD高溫快速熱解模擬研究[J]. 煤炭學(xué)報(bào),2013,38(3):455-460.

    [20] 常海洲,王傳格,曾凡桂,等. 不同還原程度煤顯微組分組表面結(jié)構(gòu)XPS對(duì)比分析[J]. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào),2006,34(4):389-394.

    [21] 周劍林. 低階煤含氧官能團(tuán)的賦存狀態(tài)及其脫除研究[D]. 北京:中國(guó)礦業(yè)大學(xué)(北京),2014.

    [22] 段旭琴,楊慧芬,王祖訥. 低變質(zhì)煙煤有機(jī)顯微煤巖組分的潤(rùn)濕性[J]. 煤炭學(xué)報(bào),2009,34(2):243-236.

    [23] 楊靜,譚允禎,王振華,等. 煤塵表面特性及潤(rùn)濕機(jī)理的研究[J]. 煤炭學(xué)報(bào),2007,32(7):737-740.

    [24] 余明高,賈海林,于水軍,等. 烏達(dá)煙煤微觀結(jié)構(gòu)參數(shù)解算及其與自燃的關(guān)聯(lián)性分析[J]. 煤炭學(xué)報(bào),2006,31(5):610-614.

    [25] 王永剛,周劍林,陳艷巨,等.13C固體核磁共振分析煤中含氧官能團(tuán)的研究[J]. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào),2013,41(12):1422-1426.

    [26] 徐博. 煤化學(xué)[M]. 北京:煤炭工業(yè)出版社,2011.

    [27] 楊林江,歐陽(yáng)云麗,柯文麗,等. 煤巖潤(rùn)濕性影響因素研究[J]. 煤,2012,21(8):4-5.

    [28] 李慶會(huì),游藝,歐陽(yáng)云麗,等. 淺析影響煤巖潤(rùn)濕性的因素[J]. 石油化工應(yīng)用,2013,32(1):88-90.

    Analysis of the low wettability about the bituminous coal dust with medium metamorphic grade based on NMR and XPS experiment

    ZHOU Gang1,2,3,XU Cuicui1,2,QIU Han1,2
    (1State Key Laboratory of Mining Disaster Prevention and Control Co-founded by Shandong Province and the Ministry of Science and Technology,Shandong University of Science and Technology,Qingdao 266590,Shandong,China;2College of Mining and Safety Engineering,Shandong University of Science and Technology,Qingdao 266590,Shandong,China;3Energy Flagship,Commonwealth Scientific and Industrial Research Organisation,P.O. Box 883,Kenmore,Brisbane,QLD 4069,Australia)

    In order to analyze the low wettability about the bituminous coal dust with medium metamorphic grade from the microscopic aspect,taking Zhaolou gas-fat coal in Juye coalfield as the example,the methods of nuclear magnetic resonance and X-ray photoelectron spectroscopy were utilized to achieve the microscopic molecular structures,and the molecular parameters' influence on the wettability was investigated. According to the experimental results,the aromatic degree of the coaldust in Zhaolou mine was 0.77,and the content of aromatic structure was large,which mainly contained protonated aromatic ring . Moreover,chain alkanes and cycloalkanes side chains held the most part of aliphatic chain structures,also some methyl side chains were included. Ether group

    (C—O—C)was the first superficial oxygen-containing functional group of coal dust in Zhaolou mine. The second was carbonyl(CO). The third was hydroxy(C—OH). The last was carboxyl(COOH). Moreover,the content ratio of the above four groups was about 4∶2∶2∶1.5. Not only the aromatic degree of the coal dust was high,the size of aromatic cluster was large and the condensation degree was high,but also the alkyl side chains were few and short,which made the coal's molecular structure unit shows a strong hydrophobicity. However,the carboxyl(COOH)and hydroxy(C—OH),which contributed much to the surface hydrophilicity,only held 13.53% and 21.45% of the whole content of superficial oxygen-containing functional groups,respectively. Therefore,influenced by microscopic molecular structures,the coal dust of Zhaolou mine showed an overall characteristic of hydrophobicity and poor wettability.

    NMR;XPS;powder;chemical analysis;wettability

    TD 714

    A

    1000-6613(2016)11-3441-06

    10.16085/j.issn.1000-6613.2016.11.008

    2016-05-23;修改稿日期:2016-06-24。

    國(guó)家自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目(U1261205)、國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(51474139)、中國(guó)博士后科學(xué)基金特別資助項(xiàng)目(2016T90642)、中國(guó)博士后科學(xué)基金面上資助項(xiàng)目(2015M570602)、山東科技大學(xué)杰出青年科技人才支持計(jì)劃(2014JQJH106)、青島市博士后研究人員應(yīng)用研究項(xiàng)目(2015194)、2014年度青島市黃島區(qū)科科技項(xiàng)目(2014-1-30)及山東省重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃(攻關(guān))(2016GSF120002)。

    周剛(1979-),男,工學(xué)博士(后),副教授,主要從事礦井通風(fēng)與防塵方面的教學(xué)與科研工作。E-mail ahsdzhougang@163.com。聯(lián)系人:徐翠翠,博士研究生,主要從事煤礦安全管理與粉塵防治方面的研究。E-mail xucuicui519@163.com。

    猜你喜歡
    分子結(jié)構(gòu)含氧煤塵
    把握分子結(jié)構(gòu)理解物質(zhì)的性質(zhì)
    溫度對(duì)煤塵水分蒸發(fā)特性的影響規(guī)律研究
    煤礦安全(2022年10期)2022-11-09 02:29:22
    有關(guān)烴的含氧衍生物的“反應(yīng)原理”薈萃
    煤塵云著火敏感性影響因素的實(shí)驗(yàn)研究
    三步法確定有機(jī)物的分子結(jié)構(gòu)
    解讀分子結(jié)構(gòu)考點(diǎn)
    烴的含氧衍生物知識(shí)測(cè)試題
    烴的含氧衍生物知識(shí)鏈接
    外電場(chǎng)中BiH分子結(jié)構(gòu)的研究
    火力發(fā)電廠輸煤系統(tǒng)煤塵綜合治理探討
    2021少妇久久久久久久久久久| 又大又黄又爽视频免费| 国产国语露脸激情在线看| 日本色播在线视频| 国产极品粉嫩免费观看在线| av又黄又爽大尺度在线免费看| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 中文字幕最新亚洲高清| 亚洲欧洲日产国产| www.熟女人妻精品国产 | 国产精品一二三区在线看| 天堂俺去俺来也www色官网| 色94色欧美一区二区| 丝袜在线中文字幕| 免费黄色在线免费观看| 国产亚洲一区二区精品| 亚洲美女搞黄在线观看| 成人午夜精彩视频在线观看| 亚洲性久久影院| 男女无遮挡免费网站观看| 十八禁高潮呻吟视频| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 午夜免费男女啪啪视频观看| 午夜免费男女啪啪视频观看| 精品少妇黑人巨大在线播放| 十八禁网站网址无遮挡| 伦精品一区二区三区| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 秋霞伦理黄片| 午夜免费男女啪啪视频观看| 色5月婷婷丁香| 黄色一级大片看看| 日本黄大片高清| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 国产精品成人在线| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 伦理电影大哥的女人| 亚洲第一区二区三区不卡| 26uuu在线亚洲综合色| 黄片播放在线免费| 成人二区视频| 国产在线免费精品| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 校园人妻丝袜中文字幕| 中文字幕免费在线视频6| 97超碰精品成人国产| 人成视频在线观看免费观看| 国产激情久久老熟女| 久久国产亚洲av麻豆专区| 狂野欧美激情性bbbbbb| 日本欧美视频一区| 日本-黄色视频高清免费观看| 观看av在线不卡| 久久午夜综合久久蜜桃| 久久久精品区二区三区| 深夜精品福利| 亚洲天堂av无毛| 国产精品一区二区在线不卡| 韩国高清视频一区二区三区| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 男女下面插进去视频免费观看 | 成年动漫av网址| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| xxx大片免费视频| 亚洲国产最新在线播放| 亚洲欧美色中文字幕在线| 插逼视频在线观看| 日本vs欧美在线观看视频| 国产成人a∨麻豆精品| 亚洲精品456在线播放app| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 日本午夜av视频| 黄片播放在线免费| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 久久久久久久久久成人| 日韩中字成人| 免费观看性生交大片5| 欧美亚洲日本最大视频资源| 亚洲性久久影院| 亚洲精品,欧美精品| 欧美少妇被猛烈插入视频| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 日本91视频免费播放| 99精国产麻豆久久婷婷| 国产男人的电影天堂91| 老司机影院成人| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 日韩av免费高清视频| 老司机影院成人| 亚洲第一av免费看| 天天操日日干夜夜撸| 精品久久蜜臀av无| 97人妻天天添夜夜摸| 一区二区日韩欧美中文字幕 | 亚洲欧美日韩卡通动漫| av线在线观看网站| 亚洲av日韩在线播放| 黑人高潮一二区| 又黄又粗又硬又大视频| 成年女人在线观看亚洲视频| 丝袜人妻中文字幕| 黄色怎么调成土黄色| 欧美3d第一页| 久久精品国产亚洲av涩爱| 日本色播在线视频| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 国产日韩欧美在线精品| 2022亚洲国产成人精品| 久久热在线av| 国产爽快片一区二区三区| 岛国毛片在线播放| 七月丁香在线播放| 国产精品久久久久久精品电影小说| 国产xxxxx性猛交| 国产成人精品久久久久久| 亚洲av福利一区| 亚洲精品日本国产第一区| 午夜福利乱码中文字幕| 午夜日本视频在线| 免费大片18禁| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 老司机亚洲免费影院| 欧美97在线视频| 人成视频在线观看免费观看| 日韩成人av中文字幕在线观看| 婷婷成人精品国产| 久久国产精品大桥未久av| 国产麻豆69| 性色avwww在线观看| 久久久久久久亚洲中文字幕| 永久免费av网站大全| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| a 毛片基地| 18+在线观看网站| 超色免费av| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 啦啦啦啦在线视频资源| 青春草视频在线免费观看| 欧美亚洲日本最大视频资源| 日韩中文字幕视频在线看片| 在线观看三级黄色| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 国产精品久久久久成人av| 青春草国产在线视频| 国产xxxxx性猛交| 九九在线视频观看精品| 熟女电影av网| 国产av精品麻豆| av.在线天堂| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕 | 欧美国产精品一级二级三级| 老司机亚洲免费影院| videos熟女内射| 五月开心婷婷网| 国产熟女午夜一区二区三区| 久久青草综合色| 国产成人a∨麻豆精品| a级毛色黄片| 日本91视频免费播放| 久久鲁丝午夜福利片| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 一本色道久久久久久精品综合| 天美传媒精品一区二区| 少妇人妻精品综合一区二区| 国产高清三级在线| 亚洲成色77777| freevideosex欧美| 亚洲综合色惰| 久久久久精品性色| 妹子高潮喷水视频| 久久久久久久大尺度免费视频| 欧美97在线视频| 香蕉丝袜av| 各种免费的搞黄视频| 天美传媒精品一区二区| 人妻系列 视频| 午夜影院在线不卡| 国产有黄有色有爽视频| 在线观看免费日韩欧美大片| 久久久精品94久久精品| 亚洲成国产人片在线观看| 9色porny在线观看| 亚洲欧美清纯卡通| 18禁观看日本| 亚洲国产精品999| 欧美精品一区二区大全| 色吧在线观看| 亚洲 欧美一区二区三区| 免费黄色在线免费观看| 成人综合一区亚洲| 五月开心婷婷网| 午夜av观看不卡| 久久午夜综合久久蜜桃| 国产精品99久久99久久久不卡 | 欧美另类一区| 最近2019中文字幕mv第一页| 国产一区有黄有色的免费视频| 精品人妻偷拍中文字幕| 国产精品久久久久久av不卡| 另类亚洲欧美激情| 精品一区二区免费观看| 韩国高清视频一区二区三区| av.在线天堂| 国产高清国产精品国产三级| 午夜精品国产一区二区电影| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 精品久久久精品久久久| 亚洲久久久国产精品| 国产麻豆69| 熟女人妻精品中文字幕| 亚洲成人av在线免费| 国产男女内射视频| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 男女啪啪激烈高潮av片| 亚洲,一卡二卡三卡| 国产色爽女视频免费观看| 国产黄色免费在线视频| 精品国产国语对白av| 亚洲丝袜综合中文字幕| 极品人妻少妇av视频| 九色亚洲精品在线播放| 香蕉丝袜av| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 内地一区二区视频在线| 国产永久视频网站| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 最近最新中文字幕免费大全7| 在线免费观看不下载黄p国产| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 最近中文字幕高清免费大全6| 亚洲第一av免费看| 日韩制服骚丝袜av| 久久久精品区二区三区| 天堂中文最新版在线下载| 黄色怎么调成土黄色| 久久久久久久亚洲中文字幕| 国产一区二区在线观看日韩| 秋霞在线观看毛片| 日本-黄色视频高清免费观看| 日韩成人av中文字幕在线观看| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 91aial.com中文字幕在线观看| 国产高清国产精品国产三级| 国产在视频线精品| 在线观看免费日韩欧美大片| 我的女老师完整版在线观看| 亚洲精品日本国产第一区| 尾随美女入室| 一区在线观看完整版| 国产免费一区二区三区四区乱码| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 亚洲av.av天堂| 校园人妻丝袜中文字幕| 亚洲精品456在线播放app| 久久鲁丝午夜福利片| 久久精品国产自在天天线| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 中文字幕制服av| www.av在线官网国产| 欧美bdsm另类| 在线观看免费高清a一片| 亚洲美女搞黄在线观看| 美女脱内裤让男人舔精品视频| av片东京热男人的天堂| 国内精品宾馆在线| 免费人成在线观看视频色| 日韩av在线免费看完整版不卡| 多毛熟女@视频| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| av在线观看视频网站免费| 性色avwww在线观看| 精品少妇黑人巨大在线播放| √禁漫天堂资源中文www| 久久人人97超碰香蕉20202| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 视频在线观看一区二区三区| 久久精品久久精品一区二区三区| av线在线观看网站| 欧美精品一区二区大全| 精品第一国产精品| 午夜精品国产一区二区电影| 国产av精品麻豆| xxx大片免费视频| 久久精品夜色国产| 性高湖久久久久久久久免费观看| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 黄色 视频免费看| 久久人妻熟女aⅴ| 欧美另类一区| 亚洲精品456在线播放app| 久久国产精品大桥未久av| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 成人二区视频| 国产av精品麻豆| 少妇的逼好多水| 午夜精品国产一区二区电影| 国产在线视频一区二区| av免费观看日本| 久久综合国产亚洲精品| 晚上一个人看的免费电影| 成人亚洲精品一区在线观看| 精品一区二区免费观看| 热99国产精品久久久久久7| 国产av一区二区精品久久| 成人手机av| 91精品国产国语对白视频| 日本91视频免费播放| 精品人妻偷拍中文字幕| 综合色丁香网| 亚洲少妇的诱惑av| 久久99一区二区三区| 97在线视频观看| 亚洲成人一二三区av| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 精品久久国产蜜桃| a 毛片基地| 宅男免费午夜| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 男男h啪啪无遮挡| 国产毛片在线视频| 欧美性感艳星| 国产不卡av网站在线观看| 午夜激情久久久久久久| 少妇精品久久久久久久| 色吧在线观看| 在线观看人妻少妇| 国产成人免费观看mmmm| 国产在线一区二区三区精| 婷婷色综合大香蕉| 亚洲精品中文字幕在线视频| freevideosex欧美| 韩国av在线不卡| 母亲3免费完整高清在线观看 | 国产亚洲精品久久久com| 国产成人精品在线电影| 黄色毛片三级朝国网站| 女人久久www免费人成看片| 人人澡人人妻人| 人妻 亚洲 视频| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 伊人久久国产一区二区| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 亚洲精品aⅴ在线观看| 久久精品国产综合久久久 | 欧美 亚洲 国产 日韩一| 免费高清在线观看日韩| 午夜91福利影院| 久久久国产精品麻豆| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 一本一本久久a久久精品综合妖精 国产伦在线观看视频一区 | 高清av免费在线| 欧美精品高潮呻吟av久久| 极品人妻少妇av视频| 中文字幕免费在线视频6| 男人操女人黄网站| 999精品在线视频| 欧美日韩成人在线一区二区| 在线观看www视频免费| 最新的欧美精品一区二区| 国产成人aa在线观看| 天天操日日干夜夜撸| 成年人午夜在线观看视频| 永久网站在线| 大香蕉97超碰在线| 亚洲一码二码三码区别大吗| 丝袜脚勾引网站| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 国产女主播在线喷水免费视频网站| 一级毛片我不卡| 黑丝袜美女国产一区| 男男h啪啪无遮挡| 性高湖久久久久久久久免费观看| 99久久综合免费| videosex国产| 咕卡用的链子| 亚洲第一区二区三区不卡| 一本久久精品| 亚洲第一区二区三区不卡| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 成人亚洲欧美一区二区av| 精品国产国语对白av| 免费高清在线观看日韩| 春色校园在线视频观看| 免费观看av网站的网址| 热99国产精品久久久久久7| 成年美女黄网站色视频大全免费| 色婷婷久久久亚洲欧美| 日韩人妻精品一区2区三区| 成年人午夜在线观看视频| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 五月天丁香电影| 国产成人精品无人区| 国产精品熟女久久久久浪| 免费观看av网站的网址| 下体分泌物呈黄色| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 99热这里只有是精品在线观看| 欧美日韩成人在线一区二区| 国产一级毛片在线| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 丝瓜视频免费看黄片| 国产麻豆69| 极品少妇高潮喷水抽搐| 亚洲av福利一区| 免费人成在线观看视频色| √禁漫天堂资源中文www| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 亚洲情色 制服丝袜| 亚洲成av片中文字幕在线观看 | 最后的刺客免费高清国语| 国产有黄有色有爽视频| av女优亚洲男人天堂| 久久免费观看电影| 亚洲精品成人av观看孕妇| 亚洲精品,欧美精品| 国产精品久久久久久精品古装| 日本午夜av视频| 熟妇人妻不卡中文字幕| 成人国语在线视频| 精品一品国产午夜福利视频| 男女高潮啪啪啪动态图| 99国产精品免费福利视频| 校园人妻丝袜中文字幕| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| av卡一久久| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 日本免费在线观看一区| 水蜜桃什么品种好| 亚洲美女黄色视频免费看| 欧美日韩亚洲高清精品| 日日撸夜夜添| h视频一区二区三区| 国产精品欧美亚洲77777| 亚洲欧美成人精品一区二区| 国产成人av激情在线播放| 少妇高潮的动态图| 一本大道久久a久久精品| 午夜福利网站1000一区二区三区| 一边摸一边做爽爽视频免费| 男人操女人黄网站| 高清在线视频一区二区三区| 日韩中文字幕视频在线看片| 另类亚洲欧美激情| av在线播放精品| 国产高清不卡午夜福利| 男人爽女人下面视频在线观看| 1024视频免费在线观看| 国产精品久久久久久久久免| 国产麻豆69| 午夜影院在线不卡| 久久久久人妻精品一区果冻| 国产精品一二三区在线看| 99国产精品免费福利视频| 久久国产亚洲av麻豆专区| 精品国产露脸久久av麻豆| 女性被躁到高潮视频| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 韩国av在线不卡| 中文字幕人妻熟女乱码| 国产高清三级在线| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 久久久久精品人妻al黑| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 哪个播放器可以免费观看大片| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 成人国语在线视频| 午夜免费男女啪啪视频观看| 亚洲,一卡二卡三卡| 熟女电影av网| 狂野欧美激情性bbbbbb| 欧美日韩精品成人综合77777| 老熟女久久久| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | 久久99一区二区三区| 一级黄片播放器| 日韩中字成人| 久久久久久久亚洲中文字幕| 一级毛片电影观看| 国产成人精品福利久久| 国产精品熟女久久久久浪| 最新的欧美精品一区二区| 中文字幕制服av| 爱豆传媒免费全集在线观看| 久久亚洲国产成人精品v| 日日摸夜夜添夜夜爱| 99视频精品全部免费 在线| 久久久久精品性色| 免费观看a级毛片全部| 在线观看人妻少妇| 久久久久人妻精品一区果冻| 色94色欧美一区二区| 国产老妇伦熟女老妇高清| 欧美日韩成人在线一区二区| 老熟女久久久| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 在线精品无人区一区二区三| 9191精品国产免费久久| 久久久久久久久久久久大奶| 如何舔出高潮| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 久久毛片免费看一区二区三区| 国产av国产精品国产| 国产熟女欧美一区二区| 亚洲精品成人av观看孕妇| 久久久久精品久久久久真实原创| 青春草视频在线免费观看| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 久久久久久久久久人人人人人人| 日韩 亚洲 欧美在线| 日韩中字成人| 美女中出高潮动态图| 色视频在线一区二区三区| 老司机影院毛片| 最近2019中文字幕mv第一页| 最新中文字幕久久久久| 国产xxxxx性猛交| 天堂8中文在线网| 国产有黄有色有爽视频| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 亚洲国产av影院在线观看| 久久狼人影院| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 亚洲一码二码三码区别大吗| 飞空精品影院首页| 亚洲av福利一区| 精品少妇黑人巨大在线播放| 2021少妇久久久久久久久久久| 91国产中文字幕| 国产乱人偷精品视频| 男女国产视频网站| 90打野战视频偷拍视频| 97精品久久久久久久久久精品| av福利片在线| 免费人成在线观看视频色| 一区二区三区四区激情视频| 国产免费一级a男人的天堂| 黄色 视频免费看| 在线观看三级黄色| 亚洲成av片中文字幕在线观看 | 一二三四在线观看免费中文在 | 国产乱来视频区| 极品人妻少妇av视频| 久久久欧美国产精品| 热re99久久国产66热| 男女边摸边吃奶| 国产深夜福利视频在线观看| 91久久精品国产一区二区三区| 波野结衣二区三区在线| 最近2019中文字幕mv第一页| 草草在线视频免费看| 久久狼人影院| 卡戴珊不雅视频在线播放| 国产精品 国内视频| 韩国精品一区二区三区 | www.av在线官网国产| 亚洲国产色片| 看非洲黑人一级黄片| 久久婷婷青草| 嫩草影院入口| freevideosex欧美| 91成人精品电影| 人人澡人人妻人| 寂寞人妻少妇视频99o| 国产一级毛片在线| 亚洲内射少妇av| 亚洲经典国产精华液单| 最近的中文字幕免费完整| 日本vs欧美在线观看视频| 熟女av电影| 99久久精品国产国产毛片| 91aial.com中文字幕在线观看| 天天影视国产精品| 亚洲精品av麻豆狂野| 精品人妻偷拍中文字幕| 伊人久久国产一区二区| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 嫩草影院入口| 久久久国产精品麻豆| 美国免费a级毛片| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 久久久久精品性色| 超色免费av| 国产成人欧美| 91aial.com中文字幕在线观看| 国产精品久久久久久久久免| 免费播放大片免费观看视频在线观看| av线在线观看网站| 亚洲精品色激情综合| 精品人妻在线不人妻| 国产综合精华液| 国产在线免费精品| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 成人毛片60女人毛片免费| a级毛色黄片| 久久久久精品久久久久真实原创| 久久久a久久爽久久v久久| 国国产精品蜜臀av免费| 欧美激情 高清一区二区三区| 高清不卡的av网站| 国产精品久久久久久久电影| 国产黄色视频一区二区在线观看| 久久99蜜桃精品久久|