• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    基于核磁-能譜實(shí)驗(yàn)的中變質(zhì)煙煤煤塵低潤(rùn)濕性分析

    2016-11-12 06:41:16周剛徐翠翠邱晗
    化工進(jìn)展 2016年11期
    關(guān)鍵詞:分子結(jié)構(gòu)含氧煤塵

    周剛,徐翠翠,邱晗

    (1山東科技大學(xué)礦山災(zāi)害預(yù)防控制省部共建國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室培育基地,山東 青島 266590;2山東科技大學(xué)礦業(yè)與安全工程學(xué)院,山東 青島 266590;3澳大利亞聯(lián)邦科學(xué)與工業(yè)研究組織能源研究分院,昆士蘭 布里斯班 4069)

    基于核磁-能譜實(shí)驗(yàn)的中變質(zhì)煙煤煤塵低潤(rùn)濕性分析

    周剛1,2,3,徐翠翠1,2,邱晗1,2

    (1山東科技大學(xué)礦山災(zāi)害預(yù)防控制省部共建國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室培育基地,山東 青島 266590;2山東科技大學(xué)礦業(yè)與安全工程學(xué)院,山東 青島 266590;3澳大利亞聯(lián)邦科學(xué)與工業(yè)研究組織能源研究分院,昆士蘭 布里斯班 4069)

    為從微觀角度分析中變質(zhì)煙煤的低潤(rùn)濕特性,以巨野煤田趙樓氣肥煤為例,選用核磁共振(NMR)與X射線(xiàn)光電子能譜(XPS)手段對(duì)其微觀分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行實(shí)驗(yàn),并分析了分子結(jié)構(gòu)參數(shù)對(duì)其潤(rùn)濕性的影響規(guī)律。結(jié)果表明,趙樓氣肥煤煤塵的芳香度為0.77,芳香結(jié)構(gòu)含量較高,且主要以質(zhì)子化芳環(huán)為主;脂肪鏈結(jié)構(gòu)中以鏈狀烷烴和環(huán)烷烴側(cè)鏈為主,且存在一定的甲基側(cè)鏈;煤塵表面含氧官能團(tuán)主要為醚基(C—O—C),其次為羰基(C=O)與羥基(C—OH),含量最少的是羧基(COOH),上述4種含氧官能團(tuán)含量之比約為4∶2∶2∶1.5。趙樓氣肥煤煤塵不僅芳香度較高,芳香簇尺寸較大,縮合度偏高,而且烷基側(cè)鏈少而短,導(dǎo)致煤塵分子結(jié)構(gòu)單元表現(xiàn)出較強(qiáng)的疏水性;而對(duì)表面親水性貢獻(xiàn)較大的羧基(COOH)和羥基(C—OH)含量卻只占表面含氧官能團(tuán)總量的13.53%、21.45%。因此,受微觀分子結(jié)構(gòu)的影響,趙樓氣肥煤煤塵總體表現(xiàn)出疏水性的特點(diǎn),潤(rùn)濕性較差。

    核磁共振;X射線(xiàn)光電子能譜;粉體;化學(xué)分析;潤(rùn)濕性

    煤塵是煤礦生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的主要危害物之一,其嚴(yán)重威脅著礦井的安全生產(chǎn)與礦工的身體健康。一方面,不僅容易導(dǎo)致煤塵爆炸事故,另一方面,其嚴(yán)重污染采掘面的作業(yè)環(huán)境,致使作業(yè)人員易患?jí)m肺病。

    現(xiàn)階段我國(guó)煤礦仍主要采取包括煤層注水、噴霧降塵、除塵風(fēng)機(jī)除塵等措施在內(nèi)的濕式除塵方法,但采取上述措施后,綜采、綜掘工作面主要人員作業(yè)地點(diǎn)的粉塵濃度仍遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于國(guó)家相關(guān)規(guī)程、標(biāo)準(zhǔn)所規(guī)定的要求[1-2]。究其原因是由于我國(guó)大部分煤塵的潤(rùn)濕性較差,導(dǎo)致井下作業(yè)地點(diǎn)的濕式除塵方法降塵效果有限,粉塵濃度仍較高[3-5]。因此,全面認(rèn)識(shí)煤塵的理化特性,開(kāi)展煤塵潤(rùn)濕性研究,對(duì)于濕法抑塵技術(shù)的發(fā)展有重要意義。當(dāng)前,可通過(guò)接觸角、水膜浮選法[6-7]等方法表征煤塵潤(rùn)濕的難易,但鮮有學(xué)者從微觀分子結(jié)構(gòu)角度揭示煤塵難潤(rùn)濕的本質(zhì)。

    為此,本文以山東巨野煤田趙樓煤礦低潤(rùn)濕性氣肥煤煤塵為例,采用核磁共振技術(shù),獲得煤塵的芳香度等結(jié)構(gòu)參數(shù)[8-13],從而得到含碳結(jié)構(gòu)參數(shù)含量對(duì)潤(rùn)濕性的影響;采用X射線(xiàn)光電子能譜技術(shù),獲得碳、氧元素在煤塵表面的結(jié)合形態(tài)[14-16],從而得到羧基、羥基等親水性基團(tuán)的定量信息,以獲得含氧結(jié)構(gòu)參數(shù)與煤潤(rùn)濕性的相關(guān)性;最終從微觀分子結(jié)構(gòu)角度對(duì)中變質(zhì)煙煤低潤(rùn)濕性進(jìn)行深層次解釋分析,從而實(shí)現(xiàn)對(duì)煤塵潤(rùn)濕機(jī)理的充實(shí)和完善。

    1 巨野煤田趙樓氣肥煤低潤(rùn)濕性簡(jiǎn)介

    趙樓煤礦坐落于山東省鄆城縣南趙樓鄉(xiāng),位于巨野煤田中部。礦井地質(zhì)儲(chǔ)量2.08億噸,主采煤層平均厚度6.19m,煤種以1/3焦煤、氣肥煤、氣煤為主。

    由于巨野趙樓氣肥煤屬于中等變質(zhì)程度煙煤,因此煤塵的潤(rùn)濕性較差。如,趙樓氣肥煤煤塵與蒸餾水間的潤(rùn)濕接觸角僅有64.17°。趙樓氣肥煤的工業(yè)、元素分析如表1所示。從表1可以看出,煤塵灰分較低,C元素含量較高,O元素含量偏低。

    表1 趙樓氣肥煤的工業(yè)和元素分析

    此外,根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)實(shí)測(cè)亦發(fā)現(xiàn),趙樓煤礦綜放、綜掘工作面采用常規(guī)清水噴霧降塵后,全塵和呼塵的平均降塵率分別僅為54%和51%,采掘工作面人員主要作業(yè)地點(diǎn)的平均全塵和呼塵濃度仍分別高于570mg/m3、260mg/m3,降塵效果較為有限。主要原因是趙樓氣肥煤煤塵潤(rùn)濕性較差,再加之清水表面張力較大,較難有效捕獲粉塵所致。

    2 趙樓氣肥煤微觀分子結(jié)構(gòu)NMR實(shí)驗(yàn)分析

    2.113C-NMR譜圖

    煤的基本骨架是碳,因此利用13C NMR可獲得分子結(jié)構(gòu)信息,本實(shí)驗(yàn)在BRUKER AVANCE Ⅲ500M固體核磁共振儀上進(jìn)行,采用交叉極化(CP)、魔角旋轉(zhuǎn)(MAS)等技術(shù),測(cè)試參數(shù)為:共振頻率(100.38MHz),采樣時(shí)間(0.0026s),循環(huán)延遲時(shí)間(2s),掃描次數(shù)(10240~20480次),接觸時(shí)間(3000μs)。礦物質(zhì)的存在會(huì)使譜線(xiàn)加寬,從而影響測(cè)定結(jié)果,因此本實(shí)驗(yàn)對(duì)樣品進(jìn)行脫灰處理[17],為避免脫灰對(duì)煤結(jié)構(gòu)的影響,脫灰時(shí)間控制在4h內(nèi)。煤塵的NMR譜圖如圖1所示。

    由圖1可以看出,煤塵的核磁譜圖主要由兩個(gè)大峰構(gòu)成,分別是脂碳部分(0~90ppm)和芳碳部分(90~165ppm),并且芳碳結(jié)構(gòu)訊號(hào)占據(jù)很大優(yōu)勢(shì)。這說(shuō)明趙樓氣肥煤煤塵的芳化程度較高,芳香碳原子是主要的組成部分,而脂肪碳在結(jié)構(gòu)中則起到聯(lián)結(jié)這些芳香結(jié)構(gòu)單元的作用[18]。其中,脂碳的主峰位于30.439ppm處,在60~90ppm的脂碳部分沒(méi)有明顯的峰,說(shuō)明脂族含氧官能團(tuán)的含量不高;芳碳的主峰位于126.857ppm,屬于非氧接芳碳的化學(xué)位移,且非氧接芳碳占有較大一部分位移,在它的左側(cè)153.827ppm處是氧接芳碳的化學(xué)位移。另外在165~220ppm位移處有峰形較小的基團(tuán),它們則歸屬于羧基、羰基碳。

    2.2NMR分峰擬合數(shù)據(jù)

    為了獲得碳在煤組分中的分布規(guī)律、脂碳結(jié)構(gòu)和芳碳結(jié)構(gòu)等信息,采用NUTS軟件對(duì)譜圖進(jìn)行擬合與峰的解疊,如圖2所示。

    圖1 趙樓氣肥煤13C NMR譜圖

    圖2 趙樓氣肥煤13C NMR分峰圖

    依據(jù)碳的化學(xué)位移歸屬將煤塵的譜圖分成16個(gè)峰,通過(guò)分峰擬合和積分可得到各種官能團(tuán)的峰位及其相對(duì)含量[19]。由圖2可以看出,擬合線(xiàn)與實(shí)驗(yàn)得到的譜線(xiàn)擬合效果較好,因此分峰合理。各峰信息見(jiàn)表2。

    由圖2及表2可知,芳碳峰群呈現(xiàn)高凸?fàn)?,頂部?個(gè)高峰,化學(xué)位移分別是119.083ppm、127.678ppm、139.126ppm。前兩個(gè)波峰屬于質(zhì)子化芳碳的吸收峰,最后一個(gè)屬于橋接芳碳的吸收峰。由于二者的化學(xué)位移很相近,因此易構(gòu)成重疊峰。脂碳峰分布相對(duì)較分散,沒(méi)有高峰,這說(shuō)明不同類(lèi)型的脂碳在趙樓氣肥煤中均有一定分布,且由于吸收信號(hào)相當(dāng),因此沒(méi)有獨(dú)立的峰形。羧基碳和羰基碳的波峰很小,主要是因?yàn)槎叩暮坎桓邔?dǎo)致吸收信號(hào)較弱。

    2.3NMR結(jié)構(gòu)參數(shù)

    為了更好地了解趙樓氣肥煤煤塵的結(jié)構(gòu)信息,對(duì)于脂碳,需探討脂甲基、亞甲基或氧接脂碳等不同類(lèi)型碳所占的比例;對(duì)于芳碳,需探討有多少碳屬于質(zhì)子化芳碳或者非質(zhì)子化芳碳。為了解決上述問(wèn)題,根據(jù)表2中不同碳原子峰位歸屬以及積分相對(duì)面積,計(jì)算得到煤塵的12個(gè)結(jié)構(gòu)參數(shù),見(jiàn)表3。

    表2 趙樓氣肥煤NMR分峰擬合數(shù)據(jù)

    通過(guò)對(duì)表3的各指標(biāo)數(shù)值進(jìn)行分析,得出以下結(jié)論。

    (1)趙樓氣肥煤煤塵的芳香度為0.79,芳香結(jié)構(gòu)含量較高。的數(shù)值遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于,煤中芳香結(jié)構(gòu)主要以芳環(huán)為主;在芳環(huán)結(jié)構(gòu)中,約等于2,說(shuō)明分子結(jié)構(gòu)中的芳碳主要以質(zhì)子化碳的形式存在。煤塵的非質(zhì)子化碳含量達(dá)到了0.26,這其中含量最高的是橋接芳碳,說(shuō)明煤塵分子結(jié)構(gòu)中的芳碳聚合度較高。

    表3 趙樓氣肥煤NMR結(jié)構(gòu)參數(shù)表

    3 趙樓氣肥煤微觀分子結(jié)構(gòu)XPS實(shí)驗(yàn)分析

    3.1XPS全譜掃描

    XPS是一種表面靈敏的分析技術(shù),可探測(cè)表面幾個(gè)原子層的化學(xué)信息,本實(shí)驗(yàn)在Thermo Scientific ESCALAB250Xi多功能光電子能譜儀上進(jìn)行,選用AlKα激發(fā),發(fā)射功率約200W,分析室真空度為3×10-10mbar(1bar=105Pa)。實(shí)驗(yàn)得到的元素電子結(jié)合能用C1s(284.6eV)校正,譜圖橫坐標(biāo)表示電子結(jié)合能(binding energy),縱坐標(biāo)表示電子計(jì)數(shù)。對(duì)煤樣進(jìn)行脫灰處理后,先對(duì)其進(jìn)行全譜掃描,獲得煤樣元素的分析結(jié)果,由于無(wú)機(jī)礦物基本被去除,XPS譜圖出現(xiàn)的峰基本屬于有機(jī)質(zhì)的峰。趙樓氣肥煤煤塵的XPS譜圖如圖3所示,對(duì)應(yīng)的各元素相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)見(jiàn)表4。

    由圖3及表4可以看到,譜圖中C和O的峰很明顯,N的峰較弱,S元素含量極少,在譜圖中看不到明顯的峰。

    圖3 趙樓氣肥煤XPS全譜掃描圖

    表4 趙樓氣肥煤XPS全譜掃描數(shù)據(jù)

    3.2XPS譜圖解峰及表面含氧官能團(tuán)分析

    依據(jù)不同形態(tài)C和O的歸屬對(duì)C和O的XPS譜圖進(jìn)行解析,采用XPS PEAK軟件進(jìn)行分峰擬合,利用Origin作圖。XPS譜圖解峰示意圖如圖4,C和O的歸屬及分布情況見(jiàn)表5。

    由表6可知,趙樓氣肥煤煤塵表面主要含氧官能團(tuán)為醚基(C—O—C),其次為羰基與羥基(C—OH),含量最少的是羧基(COOH),四種含氧官能團(tuán)含量的比例約為4∶2∶2∶1.5,醚基在煤表面占有絕對(duì)優(yōu)勢(shì)。

    圖4 煤塵C和O的XPS譜圖解峰示意圖

    表5 煤塵不同形態(tài)有機(jī)C和O的歸屬及分布

    表6 趙樓氣肥煤表面含氧官能團(tuán)分布

    4 趙樓氣肥煤分子結(jié)構(gòu)參數(shù)影響其低潤(rùn)濕性分析

    潤(rùn)濕是固體表面結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、液體表面與固-液界面性質(zhì),以及固體與液體兩相分子間相互作用等微觀特性的宏觀表現(xiàn)。因此,掌握煤塵潤(rùn)濕性能的前提是要了解其微觀結(jié)構(gòu)。NMR與XPS實(shí)驗(yàn)共可以獲取16個(gè)參數(shù)用于表征煤塵的微觀結(jié)構(gòu),參考有關(guān)學(xué)者研究結(jié)果,可以歸納出影響煤塵潤(rùn)濕性的重要參數(shù)為:芳香度(),橋接芳碳(),季碳、亞甲基或次甲基碳(),羧基(COOH),羥基(C—OH)。此5種分子結(jié)構(gòu)參數(shù)匯總表如表7所示。

    為了進(jìn)一步說(shuō)明NMR實(shí)驗(yàn)所得分子結(jié)構(gòu)參數(shù)對(duì)煤塵潤(rùn)濕性的影響,將趙樓氣肥煤與潤(rùn)濕性較好的兩種褐煤進(jìn)行NMR分子結(jié)構(gòu)參數(shù)對(duì)比分析,如表8所示。兩種褐煤的NMR數(shù)據(jù)來(lái)源于文獻(xiàn)[19]。

    表7 影響趙樓氣肥煤潤(rùn)濕性的分子結(jié)構(gòu)參數(shù)

    表8 兩種褐煤NMR結(jié)構(gòu)參數(shù)

    另外,煤塵表面含氧官能團(tuán)對(duì)其潤(rùn)濕性的影響亦不容忽視。大量實(shí)驗(yàn)表明,對(duì)煤塵表面親水性貢獻(xiàn)最大的是羧基含量,羥基對(duì)潤(rùn)濕性的貢獻(xiàn)僅次于羧基[27],而醚基、羰基對(duì)潤(rùn)濕性的影響甚微[28]。通過(guò)XPS實(shí)驗(yàn)可知,趙樓氣肥煤煤塵表面含氧官能團(tuán)中,C—O單鍵的含量高達(dá)63.47%,醚基在煤表面占絕對(duì)優(yōu)勢(shì),所占比例達(dá)到了42.02%;而與親水性聯(lián)系最為密切的羧基及羥基兩者含量都較低,分別為13.53%和21.45%。這說(shuō)明趙樓氣肥煤煤塵表面極性官能團(tuán)含量較少。

    總體而言,影響趙樓氣肥煤煤塵潤(rùn)濕性能的微觀分子結(jié)構(gòu)參數(shù)較多,多種因素共同決定著其潤(rùn)濕能力。通過(guò)以上分析,可得出趙樓氣肥煤煤塵表現(xiàn)出低潤(rùn)濕性的主要原因?yàn)椋悍枷憬Y(jié)構(gòu)含量較高、芳香核縮合度偏高、烷基側(cè)鏈少且短,與之相對(duì)的羧基、羥基等表面極性官能團(tuán)含量少,也就是說(shuō)疏水性基團(tuán)在其潤(rùn)濕過(guò)程中占據(jù)決定性地位。

    5 結(jié) 論

    (1)通過(guò)NMR實(shí)驗(yàn)可知,趙樓氣肥煤煤塵的芳香度為0.77,芳香結(jié)構(gòu)含量較高,且以質(zhì)子化芳環(huán)為主;脂肪鏈結(jié)構(gòu)以鏈狀烷烴和環(huán)烷烴側(cè)鏈為主,且存在一定的甲基側(cè)鏈;煤塵中的氧主要以酚或芳醚為主,其次是氧接脂碳。

    (2)通過(guò)XPS實(shí)驗(yàn)可知,趙樓氣肥煤煤塵表面含氧官能團(tuán)主要為醚基(C—O—C),其次為羰基與羥基(C—OH),含量最少的是羧基(COOH)。上述4種含氧官能團(tuán)摩爾分?jǐn)?shù)分別為42.02%、23.00%、21.45%和13.53%,近似約等于4∶2∶2∶1.5。

    (3)趙樓氣肥煤煤塵不僅芳香度較高,芳香簇尺寸較大,縮合度偏高,而且烷基側(cè)鏈少而短,導(dǎo)致煤塵分子結(jié)構(gòu)單元表現(xiàn)出較強(qiáng)的疏水性。而對(duì)表面親水性貢獻(xiàn)較大的羧基(COOH)和羥基(C—OH)卻分別只占表面含氧官能團(tuán)總量的13.53%、21.45%。

    (4)根據(jù)本文研究得到了趙樓氣肥煤的碳結(jié)構(gòu)信息,以及煤塵表面元素及親水官能團(tuán)信息。依據(jù)相似相溶原理,可選用疏水基與碳結(jié)構(gòu)相似、親水基與煤塵表面親水基團(tuán)相似的表面活性劑,從而達(dá)到更好的降塵效果。

    [1] 馬磊,陳耀壯,廖炯,等. 煤礦瓦斯綜合利用技術(shù)開(kāi)發(fā)進(jìn)展[J]. 化工進(jìn)展,2012,31(s1):328-331.

    [2] 程衛(wèi)民,聶 文,周剛,等. 煤礦高壓噴霧霧化粒度的降塵性能研究[J]. 中國(guó)礦業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),2011,40(2):185-189.

    [3] 吳超. 化學(xué)抑塵[M]. 長(zhǎng)沙:中南大學(xué)出版社,2003.

    [4] 趙振保,楊晨,孫春燕,等. 煤塵潤(rùn)濕性的實(shí)驗(yàn)研究[J]. 煤炭學(xué)報(bào),2011,36(3):442-446.

    [5] 孫銀宇,聶容春,馬帥,等. 煤塵潤(rùn)濕性影響因素的研究[J]. 選煤技術(shù),2013(2):31-33.

    [6] 王擎,閆宇赫,賈春霞,等. 甘肅油頁(yè)巖紅外光譜分析及熱解特性[J]. 化工進(jìn)展,2014,33(7):1730-1734,1768.

    [7] 周剛,程衛(wèi)民,陳連軍. 礦井粉塵控制關(guān)鍵理論及其技術(shù)工藝的研究與實(shí)踐[M]. 北京:煤炭工業(yè)出版社,2011.

    [8] VANDERHART David L,RETCOFSKY H L. Estimation of coal aromaticities by proton-decoupled carbon-13 magnetic resonance spectra of whole coals[J]. Fuel,1976,55(3):202-204.

    [9] WILSON Michael A,VASSALLO Anthony M. Developments in high-resolution solid-state13C NMR spectroscopy of coals[J]. Organic Geochemistry,1985,8(5):299-312.

    [10] 朱素渝,李凡,李香蘭,等. 用核磁共振和紅外光譜構(gòu)造煤抽提物的結(jié)構(gòu)模型[J]. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào),1994,22(4):427-433.

    [11] 王麗,張蓬洲,鄭敏. 用固體核磁共振和電子能譜研究我國(guó)高硫煤的結(jié)構(gòu)[J]. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào),1996,24(6):539-543.

    [12] 王擎,石聚欣,遲銘書(shū),等. 基于13C NMR技術(shù)的樺甸油頁(yè)巖熱解行為[J]. 化工進(jìn)展,2014,33(9):2321-2325,2333.

    [13] 羅隕飛,李文華,陳亞飛. 利用X射線(xiàn)光電子能譜研究馬家塔煤顯微組分中氧的賦存形態(tài)[J]. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào),2007,35(3):366-369.

    [14] 段旭琴,王祖訥. 煤顯微組分表面含氧官能團(tuán)的XPS分析[J]. 遼寧工程技術(shù)大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2010,29(3):498-501.

    [15] 劉粉榮,李文,郭慧卿,等. XPS法研究煤表面碳官能團(tuán)的變化及硫遷移行為[J]. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào),2011,39(2):81-84.

    [16] APPA RAO B.V.,CHAITANYA KUMAR K,HEBALKAR Neha Y. X-ray photoelectron spectroscopy depth-profiling analysis of surface films formed on Cu-Ni(90/10)alloy in seawater in the absence and presence of 1,2,3-benzotriazole[J]. Thin Solid Films,2014,556(4):337-344.

    [17] 鮑衛(wèi)仁,常麗萍,謝克昌. 酸洗脫灰對(duì)原煤樣品性能的影響研究[J].太原理工大學(xué)學(xué)報(bào),2000,31(4):354-357.

    [18] 賈建波,曾凡桂,孫蓓蕾. 神東2-2煤鏡質(zhì)組大分子結(jié)構(gòu)模型13C-NMR譜的構(gòu)建與修正[J]. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào),2011,39(9):652-657.

    [19] 錢(qián)琳,孫紹增,王東,等. 兩種褐煤的13C-NMR特征及CPD高溫快速熱解模擬研究[J]. 煤炭學(xué)報(bào),2013,38(3):455-460.

    [20] 常海洲,王傳格,曾凡桂,等. 不同還原程度煤顯微組分組表面結(jié)構(gòu)XPS對(duì)比分析[J]. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào),2006,34(4):389-394.

    [21] 周劍林. 低階煤含氧官能團(tuán)的賦存狀態(tài)及其脫除研究[D]. 北京:中國(guó)礦業(yè)大學(xué)(北京),2014.

    [22] 段旭琴,楊慧芬,王祖訥. 低變質(zhì)煙煤有機(jī)顯微煤巖組分的潤(rùn)濕性[J]. 煤炭學(xué)報(bào),2009,34(2):243-236.

    [23] 楊靜,譚允禎,王振華,等. 煤塵表面特性及潤(rùn)濕機(jī)理的研究[J]. 煤炭學(xué)報(bào),2007,32(7):737-740.

    [24] 余明高,賈海林,于水軍,等. 烏達(dá)煙煤微觀結(jié)構(gòu)參數(shù)解算及其與自燃的關(guān)聯(lián)性分析[J]. 煤炭學(xué)報(bào),2006,31(5):610-614.

    [25] 王永剛,周劍林,陳艷巨,等.13C固體核磁共振分析煤中含氧官能團(tuán)的研究[J]. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào),2013,41(12):1422-1426.

    [26] 徐博. 煤化學(xué)[M]. 北京:煤炭工業(yè)出版社,2011.

    [27] 楊林江,歐陽(yáng)云麗,柯文麗,等. 煤巖潤(rùn)濕性影響因素研究[J]. 煤,2012,21(8):4-5.

    [28] 李慶會(huì),游藝,歐陽(yáng)云麗,等. 淺析影響煤巖潤(rùn)濕性的因素[J]. 石油化工應(yīng)用,2013,32(1):88-90.

    Analysis of the low wettability about the bituminous coal dust with medium metamorphic grade based on NMR and XPS experiment

    ZHOU Gang1,2,3,XU Cuicui1,2,QIU Han1,2
    (1State Key Laboratory of Mining Disaster Prevention and Control Co-founded by Shandong Province and the Ministry of Science and Technology,Shandong University of Science and Technology,Qingdao 266590,Shandong,China;2College of Mining and Safety Engineering,Shandong University of Science and Technology,Qingdao 266590,Shandong,China;3Energy Flagship,Commonwealth Scientific and Industrial Research Organisation,P.O. Box 883,Kenmore,Brisbane,QLD 4069,Australia)

    In order to analyze the low wettability about the bituminous coal dust with medium metamorphic grade from the microscopic aspect,taking Zhaolou gas-fat coal in Juye coalfield as the example,the methods of nuclear magnetic resonance and X-ray photoelectron spectroscopy were utilized to achieve the microscopic molecular structures,and the molecular parameters' influence on the wettability was investigated. According to the experimental results,the aromatic degree of the coaldust in Zhaolou mine was 0.77,and the content of aromatic structure was large,which mainly contained protonated aromatic ring . Moreover,chain alkanes and cycloalkanes side chains held the most part of aliphatic chain structures,also some methyl side chains were included. Ether group

    (C—O—C)was the first superficial oxygen-containing functional group of coal dust in Zhaolou mine. The second was carbonyl(CO). The third was hydroxy(C—OH). The last was carboxyl(COOH). Moreover,the content ratio of the above four groups was about 4∶2∶2∶1.5. Not only the aromatic degree of the coal dust was high,the size of aromatic cluster was large and the condensation degree was high,but also the alkyl side chains were few and short,which made the coal's molecular structure unit shows a strong hydrophobicity. However,the carboxyl(COOH)and hydroxy(C—OH),which contributed much to the surface hydrophilicity,only held 13.53% and 21.45% of the whole content of superficial oxygen-containing functional groups,respectively. Therefore,influenced by microscopic molecular structures,the coal dust of Zhaolou mine showed an overall characteristic of hydrophobicity and poor wettability.

    NMR;XPS;powder;chemical analysis;wettability

    TD 714

    A

    1000-6613(2016)11-3441-06

    10.16085/j.issn.1000-6613.2016.11.008

    2016-05-23;修改稿日期:2016-06-24。

    國(guó)家自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目(U1261205)、國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(51474139)、中國(guó)博士后科學(xué)基金特別資助項(xiàng)目(2016T90642)、中國(guó)博士后科學(xué)基金面上資助項(xiàng)目(2015M570602)、山東科技大學(xué)杰出青年科技人才支持計(jì)劃(2014JQJH106)、青島市博士后研究人員應(yīng)用研究項(xiàng)目(2015194)、2014年度青島市黃島區(qū)科科技項(xiàng)目(2014-1-30)及山東省重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃(攻關(guān))(2016GSF120002)。

    周剛(1979-),男,工學(xué)博士(后),副教授,主要從事礦井通風(fēng)與防塵方面的教學(xué)與科研工作。E-mail ahsdzhougang@163.com。聯(lián)系人:徐翠翠,博士研究生,主要從事煤礦安全管理與粉塵防治方面的研究。E-mail xucuicui519@163.com。

    猜你喜歡
    分子結(jié)構(gòu)含氧煤塵
    把握分子結(jié)構(gòu)理解物質(zhì)的性質(zhì)
    溫度對(duì)煤塵水分蒸發(fā)特性的影響規(guī)律研究
    煤礦安全(2022年10期)2022-11-09 02:29:22
    有關(guān)烴的含氧衍生物的“反應(yīng)原理”薈萃
    煤塵云著火敏感性影響因素的實(shí)驗(yàn)研究
    三步法確定有機(jī)物的分子結(jié)構(gòu)
    解讀分子結(jié)構(gòu)考點(diǎn)
    烴的含氧衍生物知識(shí)測(cè)試題
    烴的含氧衍生物知識(shí)鏈接
    外電場(chǎng)中BiH分子結(jié)構(gòu)的研究
    火力發(fā)電廠輸煤系統(tǒng)煤塵綜合治理探討
    午夜福利在线观看吧| 欧美日韩国产亚洲二区| 日韩精品青青久久久久久| 黄片小视频在线播放| 国产成人精品久久二区二区91| 一进一出抽搐动态| 亚洲av成人一区二区三| 亚洲精品一区av在线观看| 国产成人福利小说| 欧美日韩一级在线毛片| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 黄色 视频免费看| 免费电影在线观看免费观看| 啪啪无遮挡十八禁网站| av片东京热男人的天堂| 麻豆一二三区av精品| 国内精品美女久久久久久| 欧美午夜高清在线| 亚洲国产精品成人综合色| 精品一区二区三区四区五区乱码| 可以在线观看毛片的网站| 国产极品精品免费视频能看的| 国产精品久久久人人做人人爽| 69av精品久久久久久| 一级作爱视频免费观看| 国产高清三级在线| av天堂中文字幕网| 国产高清激情床上av| 国产成人精品无人区| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 9191精品国产免费久久| 国产乱人视频| 亚洲熟妇熟女久久| 两性夫妻黄色片| 久久午夜综合久久蜜桃| 精品福利观看| 免费看a级黄色片| a级毛片a级免费在线| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 免费一级毛片在线播放高清视频| 国产一区二区三区视频了| 国产私拍福利视频在线观看| 午夜福利在线观看吧| 亚洲精品乱码久久久v下载方式 | 日本精品一区二区三区蜜桃| 免费看十八禁软件| 亚洲国产精品久久男人天堂| 国产乱人伦免费视频| 五月伊人婷婷丁香| 搡老妇女老女人老熟妇| 欧美3d第一页| 国产午夜精品论理片| 亚洲精品一区av在线观看| 成在线人永久免费视频| 热99re8久久精品国产| 真人做人爱边吃奶动态| 日韩欧美 国产精品| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 国产亚洲精品久久久com| 99热这里只有精品一区 | or卡值多少钱| 午夜激情欧美在线| 一级毛片高清免费大全| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 国产淫片久久久久久久久 | 在线观看免费午夜福利视频| 窝窝影院91人妻| ponron亚洲| 国产亚洲欧美在线一区二区| 国产麻豆成人av免费视频| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 露出奶头的视频| 亚洲人成伊人成综合网2020| 9191精品国产免费久久| 欧美日本亚洲视频在线播放| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 又爽又黄无遮挡网站| 国产成+人综合+亚洲专区| 亚洲欧美日韩无卡精品| 黄频高清免费视频| 精品午夜福利视频在线观看一区| 不卡av一区二区三区| 啦啦啦免费观看视频1| av视频在线观看入口| 99热这里只有精品一区 | 国产高清有码在线观看视频| 色av中文字幕| 国产乱人伦免费视频| 国产精品久久久人人做人人爽| 丝袜人妻中文字幕| 欧美大码av| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 免费电影在线观看免费观看| 香蕉国产在线看| 久久久久久久久免费视频了| av在线蜜桃| 久久精品综合一区二区三区| 久久这里只有精品19| 9191精品国产免费久久| 美女大奶头视频| 欧美zozozo另类| 亚洲国产精品久久男人天堂| 午夜两性在线视频| 欧美黑人欧美精品刺激| 在线观看免费午夜福利视频| 欧美高清成人免费视频www| 精品人妻1区二区| 一个人免费在线观看电影 | 国产欧美日韩精品亚洲av| 久99久视频精品免费| 亚洲成av人片在线播放无| 国产成人系列免费观看| 老鸭窝网址在线观看| 午夜久久久久精精品| 国产极品精品免费视频能看的| 国产成人福利小说| 欧美色欧美亚洲另类二区| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 在线观看一区二区三区| 这个男人来自地球电影免费观看| 国产精品一区二区免费欧美| 日韩欧美 国产精品| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 少妇的丰满在线观看| 国产黄片美女视频| 色吧在线观看| 国产真实乱freesex| 99久久99久久久精品蜜桃| 丁香欧美五月| 精品久久久久久久末码| 国内精品久久久久精免费| 日韩人妻高清精品专区| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 黄色成人免费大全| 国产高清视频在线观看网站| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 欧美黄色片欧美黄色片| 国产淫片久久久久久久久 | 女人被狂操c到高潮| 手机成人av网站| 亚洲av免费在线观看| 亚洲成人久久爱视频| 国产精品99久久久久久久久| 亚洲片人在线观看| 久久午夜亚洲精品久久| 人人妻人人看人人澡| 美女午夜性视频免费| 性色avwww在线观看| 免费观看精品视频网站| 精品人妻1区二区| 亚洲黑人精品在线| 观看免费一级毛片| 日韩免费av在线播放| 一个人免费在线观看电影 | 90打野战视频偷拍视频| 亚洲成a人片在线一区二区| 成人国产综合亚洲| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 色综合婷婷激情| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| a在线观看视频网站| 看片在线看免费视频| 久久国产乱子伦精品免费另类| 亚洲五月天丁香| 免费观看精品视频网站| 久久国产乱子伦精品免费另类| 18美女黄网站色大片免费观看| 精品国内亚洲2022精品成人| 男女午夜视频在线观看| 亚洲五月天丁香| 成人一区二区视频在线观看| 久久久国产欧美日韩av| 午夜福利在线观看吧| 国产激情偷乱视频一区二区| www日本在线高清视频| 午夜a级毛片| 久久久国产成人免费| 搞女人的毛片| 97超视频在线观看视频| av片东京热男人的天堂| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 亚洲国产欧美人成| 精品日产1卡2卡| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 最近视频中文字幕2019在线8| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 国产一区二区激情短视频| 最新在线观看一区二区三区| 在线a可以看的网站| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 欧美成人免费av一区二区三区| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 极品教师在线免费播放| 在线播放国产精品三级| 亚洲专区中文字幕在线| 色播亚洲综合网| 一级毛片女人18水好多| 亚洲精品在线观看二区| 久久久久国内视频| 看黄色毛片网站| 一区福利在线观看| 麻豆成人午夜福利视频| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 97超视频在线观看视频| 又爽又黄无遮挡网站| 亚洲精品在线美女| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 观看免费一级毛片| 日韩成人在线观看一区二区三区| 两性夫妻黄色片| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 国产精品免费一区二区三区在线| 两人在一起打扑克的视频| 国产精品亚洲一级av第二区| 久久久精品欧美日韩精品| 在线播放国产精品三级| 日本五十路高清| 十八禁人妻一区二区| 91九色精品人成在线观看| 日韩欧美三级三区| 国产69精品久久久久777片 | 桃色一区二区三区在线观看| 日韩中文字幕欧美一区二区| 日韩欧美免费精品| 淫妇啪啪啪对白视频| 美女大奶头视频| 亚洲国产色片| 亚洲色图av天堂| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 亚洲国产精品久久男人天堂| 亚洲精品在线观看二区| 午夜福利视频1000在线观看| 99国产精品一区二区三区| 久久久水蜜桃国产精品网| 精品久久久久久成人av| 成人国产一区最新在线观看| 成人无遮挡网站| 欧美日本视频| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 99久久综合精品五月天人人| 日韩免费av在线播放| 麻豆av在线久日| 国产精品亚洲美女久久久| 精品乱码久久久久久99久播| 成人鲁丝片一二三区免费| 动漫黄色视频在线观看| 免费观看人在逋| 高潮久久久久久久久久久不卡| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 成年人黄色毛片网站| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 国产av不卡久久| 久久久久国产一级毛片高清牌| 国产一区二区三区视频了| 国产伦人伦偷精品视频| 免费在线观看日本一区| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 欧美色视频一区免费| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 亚洲av美国av| 亚洲欧美精品综合久久99| 国产高潮美女av| 亚洲黑人精品在线| 亚洲国产欧美网| 亚洲激情在线av| 国产精品亚洲av一区麻豆| 亚洲精品在线美女| 成人午夜高清在线视频| 国产精品野战在线观看| 他把我摸到了高潮在线观看| 国产亚洲欧美98| 欧美三级亚洲精品| 亚洲av第一区精品v没综合| 99精品在免费线老司机午夜| 精品国产三级普通话版| 免费在线观看亚洲国产| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 国产综合懂色| av国产免费在线观看| 欧美日韩福利视频一区二区| 黄色日韩在线| 亚洲九九香蕉| 国产成人av激情在线播放| avwww免费| 精品无人区乱码1区二区| 国产午夜福利久久久久久| 免费搜索国产男女视频| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 久久香蕉国产精品| 两个人看的免费小视频| 一区福利在线观看| 少妇的丰满在线观看| 男人舔奶头视频| 一本一本综合久久| 国产亚洲av高清不卡| 最近最新中文字幕大全免费视频| 久久精品国产综合久久久| 久久久水蜜桃国产精品网| 观看免费一级毛片| 久久99热这里只有精品18| 国产v大片淫在线免费观看| 此物有八面人人有两片| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 九九在线视频观看精品| 欧美激情在线99| 搡老熟女国产l中国老女人| 哪里可以看免费的av片| 日韩欧美国产在线观看| 一区福利在线观看| 婷婷丁香在线五月| 最好的美女福利视频网| 午夜激情欧美在线| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站 | 国产野战对白在线观看| 亚洲人与动物交配视频| av在线蜜桃| 俺也久久电影网| 黄色日韩在线| 免费搜索国产男女视频| 欧美精品啪啪一区二区三区| 欧美日韩乱码在线| 韩国av一区二区三区四区| 成年女人永久免费观看视频| 国产探花在线观看一区二区| 免费电影在线观看免费观看| 国产高清videossex| 亚洲美女视频黄频| 美女高潮的动态| 国产精品影院久久| 黄色片一级片一级黄色片| 黄色 视频免费看| 毛片女人毛片| 精品不卡国产一区二区三区| 亚洲精华国产精华精| 日韩精品中文字幕看吧| 搡老妇女老女人老熟妇| 无限看片的www在线观看| 九九热线精品视视频播放| 精品一区二区三区av网在线观看| 精品国产美女av久久久久小说| 国产精品久久电影中文字幕| 男女下面进入的视频免费午夜| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 亚洲成a人片在线一区二区| 久久欧美精品欧美久久欧美| 国产成人av教育| 久久久久久人人人人人| 国产欧美日韩一区二区精品| 麻豆久久精品国产亚洲av| 日本一二三区视频观看| 一区二区三区激情视频| 欧美黑人巨大hd| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 国产精品99久久久久久久久| 午夜亚洲福利在线播放| 国产精品99久久久久久久久| 91av网站免费观看| 又黄又粗又硬又大视频| 日本免费a在线| 亚洲专区字幕在线| 免费大片18禁| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 国产精品女同一区二区软件 | 黄频高清免费视频| 超碰成人久久| 国产伦人伦偷精品视频| 亚洲最大成人中文| 久久久久久久精品吃奶| 曰老女人黄片| 精品久久久久久久末码| 久久国产精品影院| a在线观看视频网站| 中文亚洲av片在线观看爽| 国产成人影院久久av| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 又大又爽又粗| 午夜两性在线视频| 午夜精品在线福利| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 久久精品91无色码中文字幕| 在线观看66精品国产| 日韩高清综合在线| 亚洲熟女毛片儿| 国产亚洲av嫩草精品影院| 国产99白浆流出| 欧美色视频一区免费| 久久久久久九九精品二区国产| 亚洲人成电影免费在线| 日韩人妻高清精品专区| 久久久久性生活片| 男女午夜视频在线观看| 狂野欧美激情性xxxx| 啦啦啦免费观看视频1| 亚洲avbb在线观看| 丰满的人妻完整版| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 亚洲精品色激情综合| 免费在线观看日本一区| 久久久国产精品麻豆| 色综合婷婷激情| 香蕉丝袜av| 日本熟妇午夜| 色精品久久人妻99蜜桃| 动漫黄色视频在线观看| 在线观看免费午夜福利视频| 午夜免费成人在线视频| 又爽又黄无遮挡网站| 国产一区二区在线观看日韩 | 巨乳人妻的诱惑在线观看| 老司机福利观看| 少妇丰满av| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 久久中文看片网| 国内精品久久久久精免费| 成年女人永久免费观看视频| 国产熟女xx| av视频在线观看入口| 黄色日韩在线| 亚洲成av人片免费观看| 999久久久国产精品视频| 99久久精品国产亚洲精品| 欧美av亚洲av综合av国产av| 午夜福利成人在线免费观看| 丰满的人妻完整版| 日韩大尺度精品在线看网址| 欧美性猛交黑人性爽| 在线观看舔阴道视频| 一夜夜www| 免费av不卡在线播放| 欧美成狂野欧美在线观看| 国产爱豆传媒在线观看| 久久久久性生活片| 美女午夜性视频免费| 伦理电影免费视频| 一二三四社区在线视频社区8| 久久久久久久久中文| 观看美女的网站| 白带黄色成豆腐渣| 毛片女人毛片| 日韩精品青青久久久久久| 欧美中文日本在线观看视频| 99久久精品热视频| 午夜精品一区二区三区免费看| 色综合站精品国产| 不卡av一区二区三区| 久久精品91无色码中文字幕| 1000部很黄的大片| 国产亚洲欧美98| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 九色国产91popny在线| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 一本久久中文字幕| av在线蜜桃| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 色噜噜av男人的天堂激情| 高清在线国产一区| 久久香蕉国产精品| 搞女人的毛片| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 三级国产精品欧美在线观看 | 久久99热这里只有精品18| 天堂网av新在线| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 老司机在亚洲福利影院| 久久久国产成人免费| 2021天堂中文幕一二区在线观| 精品久久久久久成人av| 天堂√8在线中文| 香蕉久久夜色| 国模一区二区三区四区视频 | 特大巨黑吊av在线直播| 88av欧美| 欧美日韩国产亚洲二区| 亚洲精品久久国产高清桃花| 又粗又爽又猛毛片免费看| 国产v大片淫在线免费观看| 九九久久精品国产亚洲av麻豆 | av欧美777| 久久国产精品人妻蜜桃| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 色老头精品视频在线观看| 国产亚洲av嫩草精品影院| 久久欧美精品欧美久久欧美| 国产精品 欧美亚洲| 久久久水蜜桃国产精品网| 国产免费男女视频| 黄片大片在线免费观看| av天堂在线播放| 日韩欧美在线二视频| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 91在线观看av| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 亚洲av电影不卡..在线观看| 五月玫瑰六月丁香| 国产精品99久久久久久久久| 日本一二三区视频观看| 国产三级在线视频| 国产 一区 欧美 日韩| 色综合站精品国产| 一个人看的www免费观看视频| 成人亚洲精品av一区二区| 黄片小视频在线播放| 9191精品国产免费久久| 免费看十八禁软件| 人人妻,人人澡人人爽秒播| svipshipincom国产片| 九色成人免费人妻av| 亚洲欧美日韩东京热| 欧美乱妇无乱码| 精品久久久久久,| 久久热在线av| 制服丝袜大香蕉在线| 亚洲成人免费电影在线观看| 成年免费大片在线观看| 日韩欧美三级三区| 欧美乱色亚洲激情| 免费观看的影片在线观看| 亚洲精品一区av在线观看| 级片在线观看| 久久中文字幕一级| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 99久久国产精品久久久| 亚洲美女视频黄频| 看黄色毛片网站| 国产精品久久视频播放| 久久久久久人人人人人| 色综合欧美亚洲国产小说| 男女床上黄色一级片免费看| 日韩国内少妇激情av| 精品欧美国产一区二区三| 美女免费视频网站| 99热精品在线国产| 两个人视频免费观看高清| 人妻夜夜爽99麻豆av| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 久久精品影院6| 日韩精品中文字幕看吧| 熟女人妻精品中文字幕| 少妇人妻一区二区三区视频| 日韩大尺度精品在线看网址| 99国产精品一区二区蜜桃av| ponron亚洲| 亚洲国产精品久久男人天堂| 露出奶头的视频| 国产视频一区二区在线看| 成人性生交大片免费视频hd| 男女下面进入的视频免费午夜| 免费一级毛片在线播放高清视频| 中亚洲国语对白在线视频| 欧美又色又爽又黄视频| 观看免费一级毛片| 日本免费a在线| 老汉色∧v一级毛片| 成人亚洲精品av一区二区| 国产精品九九99| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 在线免费观看不下载黄p国产 | 亚洲 欧美一区二区三区| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 好男人电影高清在线观看| av黄色大香蕉| 叶爱在线成人免费视频播放| 999精品在线视频| 精品久久久久久成人av| 亚洲av电影在线进入| 女同久久另类99精品国产91| 又爽又黄无遮挡网站| 哪里可以看免费的av片| 国产黄片美女视频| 国产视频内射| 男女床上黄色一级片免费看| 成人国产综合亚洲| 久久这里只有精品19| 丰满人妻一区二区三区视频av | 精品不卡国产一区二区三区| 首页视频小说图片口味搜索| АⅤ资源中文在线天堂| 国产精品99久久99久久久不卡| 欧美色欧美亚洲另类二区| 99精品欧美一区二区三区四区| 757午夜福利合集在线观看| 操出白浆在线播放| 91麻豆精品激情在线观看国产| 欧美乱色亚洲激情| 成人av在线播放网站| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 一本综合久久免费| 99精品久久久久人妻精品| 99久久精品热视频| 欧美乱色亚洲激情| 在线观看免费午夜福利视频| 亚洲激情在线av| 亚洲欧美日韩东京热| 三级毛片av免费| 精品乱码久久久久久99久播| 成人国产综合亚洲| 欧美色欧美亚洲另类二区| 十八禁网站免费在线| 国产精品1区2区在线观看.| 成人鲁丝片一二三区免费| 免费高清视频大片| 欧美日韩精品网址| 日本黄色片子视频| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 久久国产精品影院| 99久国产av精品| 午夜福利免费观看在线|