小分子有機酸對生物炭吸附Cu（Ⅱ）的影響

周丹丹，梁妮，李浩，張迪，吳敏，潘波

（昆明理工大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，昆明650500）

小分子有機酸對生物炭吸附Cu（Ⅱ）的影響

周丹丹，梁妮，李浩，張迪，吳敏*，潘波

（昆明理工大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，昆明650500）

采用室內(nèi)實驗方法，研究了兩種低分子有機酸（草酸和檸檬酸）對生物炭（熱解溫度200、300、400、500℃）吸附Cu（Ⅱ）的影響。結(jié)果表明：檸檬酸濃度在10 mg·L-1以下時，其在生物炭表面的吸附為Cu（Ⅱ）提供了更多的吸附位點，從而促進了Cu（Ⅱ）吸附；檸檬酸濃度增大以后，堵塞生物炭的內(nèi)部孔隙，從而抑制了Cu（Ⅱ）在生物炭上的吸附。草酸濃度在0.5～50 mg·L-1范圍內(nèi)，對生物炭吸附Cu（Ⅱ）始終為抑制作用，這與液相中的草酸與Cu（Ⅱ）的強絡(luò)合、固相吸附的草酸競爭Cu（Ⅱ）吸附位點（比如占據(jù)含氧官能團、生物炭內(nèi)部孔隙）有關(guān)。

生物炭；草酸；檸檬酸；Cu（Ⅱ）；吸附作用

生物炭（Biochar）是由生物質(zhì)在完全或部分缺氧狀態(tài)下熱解（通常＜700℃）產(chǎn)生的一類含碳量較高、比表面積大、孔隙度豐富及高度芳香化的固態(tài)物質(zhì)。它可以通過絡(luò)合作用、沉淀作用、離子交換作用和陽離子-π作用等對重金屬（如鎘、銅、鉛、鉻等）產(chǎn)生強的吸附能力［1-2］。因此，生物炭作為一種新型環(huán)保吸附劑，在重金屬污染治理與修復(fù)方面具有大規(guī)模使用的潛力。目前大多數(shù)研究只關(guān)注于在特定條件下生物炭對重金屬的吸附特征及機制，忽視了土壤環(huán)境條件的影響［3］。土壤環(huán)境尤其是根際土壤［4］含有大量的小分子有機酸（LMWOAs，分子量＜250的有機酸），其為一類非?；顫姷暮然衔铮峭寥拉h(huán)境中常見的重要的有機配體，這些LMWOAs一方面可以與重金屬絡(luò)合，另一方面可在生物炭上吸附，既可能促進，也可能抑制重金屬在生物炭上的吸附［5-6］。然而，促進和抑制的機制如何？什么情況下促進或者抑制重金屬的吸附？這些問題還亟待研究解決。

我國農(nóng)業(yè)生物質(zhì)資源豐富，花生殼產(chǎn)量每年約180萬t［7］，除少量用作粗飼料外，大部分被燒掉或直接扔掉，既浪費資源，又污染環(huán)境。此外，我國是木材及木制品加工大國，但木材的綜合利用率低，每年產(chǎn)生采伐剩余物約1.09億t、木材加工剩余物約0.42億t、木材產(chǎn)品拋棄物約0.6億t［8］，造成林業(yè)資源浪費的同時也污染環(huán)境。生物炭技術(shù)為這些生物質(zhì)資源的浪費及其引起的環(huán)境問題提供了有效解決途徑。因此，本研究選擇花生殼和松木屑為生物質(zhì)原料制備生物炭，同時以植物根系分泌物中常見且含量較多的草酸（二元酸）和檸檬酸（三元酸）為代表性LMWOAs，通過生物炭對草酸和檸檬酸等溫吸附試驗、草酸和檸檬酸影響生物炭吸附銅的試驗，研究LMWOAs影響生物炭吸附重金屬的機制，有助于揭示生物炭對重金屬在根際土壤中遷移、轉(zhuǎn)化規(guī)律的影響。

1 材料與方法

1.1 生物炭

本研究利用花生殼（PS，取自云南省昆明市干貨市場）和松木屑（PC，取自云南省昆明市某木材加工廠）為原料，采用限氧升溫炭化法［9］，于200、300、400、500℃在馬弗爐中熱解4 h制得生物炭。200、300、400、500℃條件下制備的花生殼生物炭分別標(biāo)記為PS2、PS3、PS4、PS5；松木生物炭分別標(biāo)記為PC2、PC3、PC4、PC5。

分別稱取各生物炭（10 g）于聚乙烯瓶中，用100 mL 1 mol·L-1HCl［10］溶液沖洗，過濾，重復(fù)4次，每次酸作用時間約為30 min；再用100 mL混合酸液（1 mol·L-1HCl和1 mol·L-1HF）沖洗，過濾，重復(fù)4次，每次酸作用時間為4 h［11］；最后用去離子水洗滌至pH穩(wěn)定后于烘箱中60℃下烘干，研磨過0.25 mm（60目篩），儲存于干燥器中備用。

利用元素分析儀（vario MICRO cube，Elementar，德國）測定生物炭中C、H、O和N元素含量，通過全自動物理化學(xué)吸附儀（ASAP2020M，Micromeritics，美國）利用N2測定生物炭比表面積SBET。生物炭中水溶性K+、Ca2+、Mg2+利用火焰原子吸收光譜儀（FAAS）（Z-2000，Hitachi，日本）測定［12］，水溶性和利用高效液相色譜儀（HIC-20Asuper，SHIMADZU，日本）測定［12］。生物炭樣品與KBr充分研磨混合并壓片，用傅里葉紅外光譜（Varian640-IR）進行測定分析，掃描區(qū)域為4000～400 cm-1，分辨率4 cm-1。pH用pH計（AB15，F(xiàn)isher Scientific，美國）測定［13］?；曳趾坎捎米茻y定［14］。

1.2 吸附實驗方法

1.2.1 吸附質(zhì)儲備液配置

采用Cu（NO3）2·3H2O在0.01 mg·L-1NaNO3溶液中配制濃度為1000 mg·L-1的Cu（Ⅱ）儲備溶液，其中Cu（NO3）2·3H2O為優(yōu)級純。

1.2.2 吸附等溫線

按照1 g·L-1的固液比，稱取生物炭8 mg于8 mL螺口玻璃樣品瓶中，分別加入8 mL濃度為0.5～50 mg·L-1的LMWOAs溶液，且含有0.01 mol·L-1NaNO3作為背景電解質(zhì)，用0.1 mol·L-1HNO3或者0.1 mol·L-1NaOH溶液調(diào)節(jié)溶液pH至（4.0±0.05），根據(jù)預(yù)試驗吸附動力學(xué)平衡時間，于25℃下以120 r·min-1振蕩48 h，懸濁液以2500 r·min-1離心10 min，過0.45 μm微孔濾膜，采用高效液相色譜法測定上清液中LMWOAs的含量。平行處理2個，并作空白對照。

根據(jù)文獻中的方法［15］，并對其進行修正用以測定LMWOAs含量。

高效液相色譜儀類型及色譜條件：Agilent 1200型高效液相色譜儀配備紫外檢測器；色譜柱為C18反相柱（5 μm，4.6 mm×250 mm）；柱溫為25℃；流動相為0.02 mol·L-1KH2PO4（用H3PO4調(diào)至pH2.85）∶甲醇=80∶20；流速為1 mL·min-1；進樣量為20 μL。草酸的檢測波長為215 nm，檸檬酸的檢測波長為210 nm。

通過方程（1）計算生物炭對LMWOAs的吸附量。

式中：Qe為生物炭對有機酸的吸附量，mg·kg-1；C0和Ce分別為有機酸初始和吸附平衡時的濃度，mg·L-1；V為溶液體積，L；m為生物炭質(zhì)量，kg。

吸附等溫線以Langmuir和Freundlich模型擬合，公式如下：

式中：Qe和Qm分別為固體平衡吸附量和最大吸附量，mg·kg-1；Ce為液相平衡濃度，mg·L-1；KL為Langmuir模型吸附系數(shù)，L·mg-1；KF為Freundlich模型吸附系數(shù)，（mg·kg-1）·（mg·L-1）n；n為Freundlich常數(shù)。

由于數(shù)據(jù)點的數(shù)量和模型中系數(shù)的數(shù)量不同，常用的確定系數(shù)r2不能直接比較結(jié)果［16］。通過式（4）將r2轉(zhuǎn)化為ra2dj以進行比較：

式中：m是用于擬合的數(shù)據(jù)點數(shù)量；b是方程中系數(shù)的數(shù)量。

1.2.3 LMWOAs對銅吸附的影響

土壤中LMWOAs濃度范圍一般在10-7～10-4mg· L-1之間，根際土壤環(huán)境溶液中LMWOAs則更高。如劉博等［17］研究表明，在盛花期越橘根系分泌物中草酸最高可達51.25 mg·L-1。因此，本研究中草酸和檸檬酸的試驗濃度范圍均設(shè)置為0.5～50 mg·L-1。

按照1 g·L-1的固液比，稱取8 mg生物炭于8 mL螺口玻璃樣品瓶中，分別加入8 mL濃度為0.5～50 mg·L-1的LMWOAs（草酸或檸檬酸）和含5 mg·L-1Cu（Ⅱ）的混合溶液［每個吸附曲線包括8個有機酸濃度，且每個有機酸濃度下含5 mg·L-1Cu（Ⅱ）］，同時含有0.01 mol·L-1NaNO3的背景電解質(zhì)，用0.1 mol·L-1HNO3或者0.1 mol·L-1NaOH溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值到4.0±0.05，于25℃下以120 r·min-1振蕩48 h，懸濁液以2500 r·min-1離心10 min，過0.45 μm微孔濾膜，利用火焰原子吸收光譜儀（FAAS）（Z-2000，Hitachi，日本）測定濾液中Cu（Ⅱ）的濃度。平行處理2個，并作空白對照。

2 結(jié)果與討論

2.1 生物質(zhì)及其制備的生物炭特性

生物質(zhì)（花生殼和松木屑）及其制備的生物炭物理化學(xué)性質(zhì)見表1。隨熱解溫度升高，生物炭C含量、比表面積（SBET）增大，而O和H含量逐漸降低，說明高溫生物炭的碳化程度更高［18］；同時，生物炭的O/C、（O+N）/C和H/C原子比逐漸降低，表明高溫生物炭含氧官能團較少，芳香結(jié)構(gòu)更完備［19］。隨著熱解溫度的升高，生物炭中水溶性陽離子（K+、Ca2+和Mg2+）和陰離子（和）含量逐漸減少，說明熱解溫度越高越不利于生物炭中礦物組分的溶出。這是由高溫生物炭中難溶鈣、鎂晶體礦物（如：焦磷酸鈣、方解石、堿式硫酸鎂等）的形成決定的。生物炭pH隨熱解溫度升高而升高，則是由熱解溫度升高使生物炭芳香化增強而導(dǎo)致的。

生物質(zhì)及其制備的生物炭紅外譜圖如圖1所示。生物質(zhì)及其制備的生物炭的表面含氧官能團種類差別不大，但其所含的不同含氧官能團的吸光度卻略有差別，表明生物質(zhì)原料及制備的生物炭中不同含氧官能團的含量存在差異。同種生物質(zhì)原料，隨著熱解溫度的變化，生物炭含氧官能團的種類和數(shù)量均發(fā)生變化。隨著熱解溫度的升高，生物炭中位于波數(shù)3800～3200 cm-1的羥基伸縮振動峰減小，尤其是在高溫條件下；當(dāng)溫度超過300℃后，脂肪族CH2吸收峰（2942、2904 cm-1）消失，而芳香族CH振動峰（640～874 cm-1）則逐漸明顯，表明熱解溫度越高，生物炭所含的非極性脂肪族官能團越少，芳香性越強［20］；位于波數(shù)1628 cm-1的羧基和酮類中的C=O或芳環(huán)C=C伸縮振動峰降低，這是因為羧基和酮類中的C=O容易被熱解生成氣體或液體副產(chǎn)物［21］；C=C（1516、1512 cm-1）伸縮振動峰逐漸降低，當(dāng)熱解溫度超過300℃后，C=C伸縮振動峰消失；超過200℃后，生物炭中PO3-4（1057 cm-1）伸縮振動峰消失［22］。

表1 生物質(zhì)及其制備生物炭的物理化學(xué)性質(zhì)Table 1 Physical and chemical properties of biomass and their biochars

2.2 生物質(zhì)及其制備生物炭對LMWOAs的吸附

生物質(zhì)及其制備生物炭對LMWOAs的Langmuir模型和Freundlich模型擬合吸附等溫線如圖2所示，相應(yīng)的擬合參數(shù)列于表2。LM模型對生物質(zhì)及

其制備生物炭吸附LMWOAs數(shù)據(jù)的擬合可調(diào)可決系數(shù)均為0.90～0.99，而FM模型對其擬合的可調(diào)可決系數(shù)為0.72～0.99，絕大部分在0.91以下。因此，Langmuir模型更適合反應(yīng)吸附劑（生物質(zhì)及其制備的生物炭）對LMWOAs的吸附。花生殼生物炭對草酸或檸檬酸的吸附容量大于松木生物炭，如PC3對草酸和檸檬酸的吸附容量分別為（5299±634）mg·kg-1和（1738±326）mg·kg-1；而PS3對草酸和檸檬酸的吸附容量分別為（5697±899）mg·kg-1和（1784±143）mg· kg-1。這是由于花生殼生物炭與松木生物炭相比，表面積更大，孔隙度更為豐富，能夠為LMWOAs提供更多的吸附位點。隨著熱解溫度的升高，生物炭對LMWOAs的吸附容量增加（表2）。這也與高溫生物炭具有更大的比表面積和更為豐富的孔隙度有關(guān)［15］。

圖1 生物質(zhì)及其制備生物炭的傅立葉紅外光譜圖Figure 1 Stacked FTIR spectra of biochars produced from biomass and their biochar

圖2 生物質(zhì)及其制備生物炭對LMWOAs的吸附等溫線Figure 2 Adsorption isotherms of LMWOAs on biomass and their biochars

另外，不同吸附質(zhì)由于吸附機理的不同在相同生物炭上展現(xiàn)出不同的吸附行為。不同LMWOAs濃度（0.5、50 mg·L-1）下，生物炭對LMWOAs的單點吸附系數(shù)（Kd，Qe/Ce）如表2。隨著LMWOAs濃度的增加，

Kd明顯下降，表明生物炭對LMWOAs的吸附為非線性吸附。此外，生物炭對草酸的吸附容量大于檸檬酸（表2），如PC3對草酸的吸附容量為（5299±634）mg· kg-1，而對檸檬酸吸附容量為（1738±326）mg·kg-1。這與兩者分子量及摩爾體積大小有關(guān)：檸檬酸分子量為192.14，分子摩爾體積為109 cm3·mol-1；而草酸分子量為90.03，分子摩爾體積為50.8 cm3·mol-1，且草酸分子為平面構(gòu)型［23］，使得草酸空間位阻較小易進入生物炭孔隙內(nèi)被吸附［15］。

2.3 LMWOAs對生物炭吸附Cu（Ⅱ）的影響

2.3.1 檸檬酸對生物炭吸附Cu（Ⅱ）的影響

檸檬酸濃度從0.5 mg·L-1增加到50 mg·L-1時，花生殼生物炭和松木生物炭對Cu（Ⅱ）的吸附量先增加后減少（圖3）。如檸檬酸濃度從0增加到3.61 mg· L-1時PC2對Cu（Ⅱ）的吸附量由（791±1）mg·kg-1增至（975±4）mg·kg-1，而當(dāng)濃度繼續(xù)增加到50 mg·L-1時，其吸附量降至（586±4）mg·kg-1，拐點出現(xiàn)在3.61 mg·L-1附近；同樣地，檸檬酸濃度從0增加到25.85 mg·L-1時PS2對Cu（Ⅱ）的吸附量由（1165±14）mg· kg-1增至（3432±5）mg·kg-1，而當(dāng)濃度繼續(xù)增加到50 mg·L-1時，其吸附量下降至（1588±1）mg·kg-1，拐點出現(xiàn)在25.85 mg·L-1附近。

表2 生物質(zhì)及其制備生物炭對LMWOAs的吸附等溫線擬合參數(shù)Table 2 Langmuir and Freundlich isotherms（LM and FM）parameters for LMWOAs sorption on biomass and their biochars

由此可知，低濃度檸檬酸促進生物炭對Cu（Ⅱ）的吸附，而高濃度檸檬酸抑制生物炭對Cu（Ⅱ）的吸附，這與檸檬酸對Cu2+［24］在土壤上吸附的影響一致。檸檬酸對Cu（Ⅱ）吸附的促進，可能是因為檸檬酸在生物炭上的吸附為Cu（Ⅱ）提供了更多羧基或羥基吸附位點。有研究者認(rèn)為是檸檬酸在生物炭上的吸附飽和以后，液相中大量的檸檬酸與Cu（Ⅱ）的絡(luò)合，使Cu（Ⅱ）在固體顆粒上的吸附降低［25］，從而出現(xiàn)高濃度檸檬酸抑制生物炭吸附Cu（Ⅱ）。如果是這樣，則Cu（Ⅱ）吸附的拐點應(yīng)該與檸檬酸在生物炭上飽和吸附的濃度有關(guān)。但是從本研究結(jié)果來看，這一推測與現(xiàn)象并不匹配，比如，PS5上Cu（Ⅱ）吸附的拐點在8 mg·L-1左右，但PS5上檸檬酸吸附飽和發(fā)生在50 mg·L-1以上；而且，生物炭燒制溫度越高，拐點發(fā)生的濃度越

低，與檸檬酸飽和吸附發(fā)生的濃度恰恰相反（圖2c）。因此，在本試驗體系內(nèi)，Cu（Ⅱ）吸附的抑制可能主要是由于大量檸檬酸的吸附占據(jù)了生物炭內(nèi)部孔隙，或者堵塞了Cu（Ⅱ）進入生物炭內(nèi)部孔隙的通道，而Zhu等［26］利用檸檬酸對生物炭進行改性的研究結(jié)果表明檸檬酸能夠堵塞生物炭部分孔隙。

此外，由圖3可知在相同的實驗條件下，花生殼（PS）及花生殼生物炭對Cu（Ⅱ）的平衡吸附量均遠(yuǎn)大于相同溫度制備的松木屑（PC）及松木屑生物炭，如PS＞＞PC、PS3＞＞PC3等。這可能是由于花生殼及花生殼生物炭的灰分大于相同溫度制備的松木屑及松木屑生物炭（表1）。

2.3.2 草酸對生物炭吸附Cu（Ⅱ）的影響

草酸濃度在0.5～50 mg·L-1范圍內(nèi)，松木生物炭和花生殼生物炭對Cu（Ⅱ）的吸附量隨著草酸濃度的增加而減少（圖3），如草酸濃度從0.5 mg·L-1增加到50 mg·L-1時PC3對Cu（Ⅱ）的吸附量由（405±5）mg· kg-1降至（9.71±0.02）mg·kg-1，而PS3對Cu（Ⅱ）的吸附量由（1257±9）mg·kg-1降至100 mg·kg-1，且均低于未加入草酸時松木生物炭和花生殼生物炭對Cu（Ⅱ）的吸附量。

圖3 LMWOAs對生物炭吸附Cu（Ⅱ）的影響Figure 3 Effect of LMWOAs on adsorption of Cu（Ⅱ）by biochar

由此可知，在實驗濃度范圍內(nèi)，草酸對生物炭吸附Cu（Ⅱ）具有明顯的抑制作用，與草酸對Al在土壤上吸附影響較為一致［27］。這可以從兩方面來解釋：一方面可能是由于草酸的pKa1=1.25，pKa2=4.29，在試驗pH條件下草酸以HC2O-4和C2O2-4形態(tài)為主，液相中的草酸與Cu（Ⅱ）的強烈絡(luò)合形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，而草酸僅含的2個活性基團（羧基），與銅絡(luò)合后沒有多余的活性基團與生物炭上表面官能團結(jié)合；另一方面可能是固相吸附的草酸與Cu（Ⅱ）在吸附位點上的競爭，這個競爭作用可能發(fā)生于生物炭表面的含氧官能團，也可能發(fā)生于生物炭的內(nèi)部孔隙［28］。Li等［28］研究結(jié)果表明吸附質(zhì)中的羧基可以與納米碳管上含氧官能團形成氫鍵。生物炭與納米碳管均為碳質(zhì)吸附劑，其表面亦存在含氧官能團（如-OH、-COOH等），能夠與HC2O-4和C2O2-4形成氫鍵，從而競爭Cu（Ⅱ）在生物炭上的吸附位點。同時，在試驗pH條件下，以分子態(tài)存在的草酸能夠與生物炭表面含氧官能團（如-OH）發(fā)生反應(yīng)。這與Feng等［29］研究結(jié)果較為一致，草酸改性生物炭的TGA-DTG光譜分析結(jié)果表明，草酸

分子能夠與生物炭表面含氧官能團（如-OH）發(fā)生反應(yīng)。

根據(jù)兩個LMWOAs對生物炭吸附Cu（Ⅱ）的影響分析，繪制出LMWOAs影響生物炭吸附Cu（Ⅱ）機制的示意圖，如圖4所示。LMWOAs影響生物炭吸附Cu（Ⅱ）機制主要包括以下3種：①LMWOAs含有3個或3個以上的活性基團（如羧基和羥基），在生物炭上的吸附為Cu（Ⅱ）提供了更多羧基或羥基吸附位點，促進生物炭對Cu（Ⅱ）的吸附；②LMWOAs含有2個活性基團（羧基或羥基），與溶液中的銅離子形成穩(wěn)定絡(luò)合物且沒有多余的活性基團被生物炭吸附，從而抑制生物炭對Cu（Ⅱ）的吸附；③LMWOAs能堵塞生物炭中部分孔隙［26，29］，降低生物炭對Cu（Ⅱ）吸附量。

圖4 LMWOAs影響生物炭吸附Cu（Ⅱ）機制示意圖Figure 4 The schematic graph of Cu（Ⅱ）adsorption on biochars as affected by LMWOAs

3 結(jié)論

（1）生物炭對LMWOAs（草酸和檸檬酸）吸附等溫線可以用Langmuir模型較好擬合，其可調(diào)可決系數(shù)均在0.90～0.99。同時，生物質(zhì)原料和熱解溫度會影響生物炭對LMWOAs的吸附。隨著熱解溫度的升高，生物炭對LMWOAs吸附量增加。

（2）LMWOAs種類和濃度影響生物炭對Cu（Ⅱ）的吸附。在試驗濃度范圍內(nèi)，檸檬酸對生物炭吸附Cu（Ⅱ）既有促進作用又有抑制作用，檸檬酸濃度在10 mg·L-1以下時，促進了生物炭對Cu（Ⅱ）的吸附，較高濃度時抑制了吸附；而草酸對其影響始終為抑制作用。

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Effect of low molecular weight organic acids on Cu（Ⅱ）adsorPtion by biochars

ZHOU Dan-dan，LIANG Ni，LI Hao，ZHANG Di，WU Min*，PAN Bo
（Faculty of Environmental Science and Engineering，Kunming University of Science and Technology，Kunming 650500，China）

Effect of low molecular weight organic acids on adsorption of Cu（Ⅱ）by biochars was investigated using indoor experiment.The results showed that the sorption of Cu（Ⅱ）in biochar was prompted by citric acid at low concentrations（below 10 mg·L-1），but inhibited at high concentrations.The adsorption of citric acid on biochars provided more adsorption sites for Cu（Ⅱ）at low citric acid concentration，while the increased citric acid loading on biochars may block the internal pores in biochars.The oxalic acid inhibited the adsorption of Cu（Ⅱ）on biochars at the tested concentrations（0.5～50 mg·L-1）.This result may be explained by the strong complexation between oxalic acid with Cu（Ⅱ）in the aqueous phase，and the competition between oxalic acid and Cu（Ⅱ）for adsorption sites（such as the oxygen-containing functional groups，and the internal pores of biochar）on solid particles.

biochar；oxalic acid；citric acid；Cu（Ⅱ）；adsorption

X53

A

1672-2043（2016）10-1923-08

10.11654/jaes.2016-0376

周丹丹，梁妮，李浩，等.小分子有機酸對生物炭吸附Cu（Ⅱ）的影響［J］.農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報，2016，35（10）：1923-1930.

ZHOU Dan-dan，LIANG Ni，LI Hao，ZHANG Di，et al.Effect of low molecular weight organic acids on Cu（Ⅱ）adsorption by biochars［J］.Journal of Agro-Environment Science，2016，35（10）:1923-1930.

2016-03-23

國家自然科學(xué)青年基金項目（41303092）

周丹丹（1984—），女，博士，安徽安慶人，主要從事環(huán)境土壤化學(xué)研究。E-mail：01yonghneg@163.com

*通信作者：吳敏E-mail：kustless@gmail.com