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    兩性型聚羧酸超塑化劑陽離子功能性單體的合成與表征

    2016-10-14 08:30:44陳寶璠
    硅酸鹽通報 2016年4期
    關(guān)鍵詞:季銨塑化劑兩性

    陳寶璠

    (1.黎明職業(yè)大學(xué)土木建筑工程學(xué)院,泉州 362000;2.實用化工材料福建省高校應(yīng)用技術(shù)工程中心,泉州 362000)

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    兩性型聚羧酸超塑化劑陽離子功能性單體的合成與表征

    陳寶璠1,2

    (1.黎明職業(yè)大學(xué)土木建筑工程學(xué)院,泉州362000;2.實用化工材料福建省高校應(yīng)用技術(shù)工程中心,泉州362000)

    采用自制的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)與一氯甲烷(CH3Cl)進(jìn)行季銨化反應(yīng),制備了一種用于合成兩性型聚羧酸超塑化劑陽離子功能性單體(甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨,DMC)。以季銨化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和陽離子功能性單體DMC質(zhì)量分?jǐn)?shù)為指標(biāo),重點考察了n(H2O)∶n(DMAEMA)、阻聚劑對羥基苯甲醚用量〔w(MEHQ)〕、季銨化反應(yīng)溫度(Tqr)、季銨化反應(yīng)時間(tqr)對季銨化反應(yīng)的影響規(guī)律,并采用紅外光譜和核磁共振氫譜對陽離子功能性單體DMC進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。結(jié)果表明:采用最佳合成工藝參數(shù),即n(H2O)∶n(DMAEMA)=2.7∶1,w(MEHQ)=0.5%,Tqr=50 ℃和tqr=6 h,以此制得了陽離子功能性單體DMC,并以該陽離子功能性單體DMC、與陰離子單體AA和大分子單體MPEGAA為主要原料,合成了兩性型聚羧酸超塑化劑,該兩性型聚羧酸超塑化劑具有很高的分散性能和早強(qiáng)性能。

    兩性型; 聚羧酸超塑化劑; 陽離子功能性單體; DMC; 季銨化反應(yīng)

    1 引 言

    兩性型聚羧酸超塑化劑在混凝土中具有摻量低、分散性好、保坍性優(yōu)越和早期抗壓強(qiáng)度高等優(yōu)異性能而備受關(guān)注。Saka[1]和Plank[2]已將兩性型聚羧酸超塑化劑列為第四代聚羧酸系高效減水劑。

    甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨(methacrylatoethyl trimethyl ammonium chloride,簡稱DMC)是一種既帶有季銨基又帶有不飽和乙烯基團(tuán)的陽離子功能性單體,該單體可與其它不飽和單體合成各種兩性型功能性高聚物材料。該兩性型功能性高聚物以其相對分子質(zhì)量可控、穩(wěn)定性高、水溶性好、陽離子度可調(diào)等優(yōu)點不僅可廣泛應(yīng)用于橡膠、塑料、造紙、纖維、石油開采、采煤、生物、醫(yī)藥、水處理、紡織印染、日用化學(xué)品等領(lǐng)域,還可作為制備兩性型聚羧酸超塑化劑主要原料應(yīng)用于混凝土外加劑合成領(lǐng)域[3,4]。

    隨著對陽離子功能性單體DMC需求與日俱增以及在混凝土外加劑合成領(lǐng)域的使用,國內(nèi)外學(xué)者正不斷重視陽離子功能性單體DMC的研發(fā)。歐美日等國外發(fā)達(dá)國家始于20世紀(jì)70年代末即開展該領(lǐng)域的研究[5-8]。國內(nèi)由于兩性型聚羧酸超塑化劑研發(fā)起步遲,采用的陽離子功能性單體DMC主要依靠進(jìn)口。隨著對陽離子功能性單體DMC需求量的不斷增加,其研發(fā)已逐漸成為國內(nèi)專家學(xué)者關(guān)注熱點之一。

    兩性型聚羧酸超塑化劑性能的優(yōu)劣,很大程度上取決于陽離子功能性單體質(zhì)量的好壞。陽離子功能性單體DMC是在水溶液中,以甲基丙烯酸二甲胺基乙酯〔2-(dimethylamino)ethyl methacrylate,簡稱DMAEMA〕為中間體,與一氯甲烷(CH3Cl)發(fā)生季銨化反應(yīng)制備而成的。本文以陽離子功能性單體DMC季銨化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率及質(zhì)量分?jǐn)?shù)作為衡量指標(biāo),分析了n(H2O)∶n(DMAEMA)、阻聚劑用量、季銨化反應(yīng)溫度(Tqr)和季銨化反應(yīng)時間(tqr)對季銨化反應(yīng)的影響,并采用了紅外光譜儀和核磁共振氫譜儀對陽離子功能性單體DMC結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。

    2 實 驗

    2.1主要原料與儀器

    甲基丙烯酸甲酯(MAA),AR,天津北聯(lián)精細(xì)化學(xué)品開發(fā)有限公司;二甲氨基乙醇(DMAE),AR,天津致遠(yuǎn)化學(xué)試劑有限公司;鈦酸四丁酯(TBT,催化劑),AR,天津光復(fù)精細(xì)化工有限公司;硫化二苯胺(PTZ,阻聚劑),CP,無錫市富安化工廠;對羥基苯甲醚(MEHQ,阻聚劑),CP,天津開發(fā)區(qū)樂泰化工產(chǎn)品有限公司;一氯甲烷(CH3Cl),AR,浙江國亞化工有限公司;鹽酸(HCl)、鉻酸鉀(K2CrO4)、硝酸銀(AgNO3)、氫氧化鈉(NaOH),AR,廣州蘇喏化工有限公司。

    Nicolet 6700傅里葉變換紅外光譜儀(美國Thermo Fisher Scientific公司);picoSpin 80核磁共振波譜儀(美國Thermo Fisher Scientific公司)。

    2.2DMAEMA中間體的制備

    在250 mL的三頸圓底燒瓶中,依次加入過量的MAA和一定量的DMAE、TBT及PTZ,攪拌、加熱、啟動冷凝回流裝置,控制分餾柱頂端溫度在55 ℃,4 h后結(jié)束反應(yīng),以回流比為3∶1餾出過量的MAA和生成的CH3OH形成的共沸物,可得DMAEMA中間體粗產(chǎn)物,將所得DMAEMA中間體粗產(chǎn)物經(jīng)沉降、減壓蒸餾,即得一種無色透明DMAEMA中間體精制產(chǎn)物,該中間體精制產(chǎn)物純度可達(dá)98.5%,收率為92.3%。其中,MAA與DMAE摩爾比n(MAA)∶n(DMAE)=2.5∶1,w(TBT)=1.0%(以反應(yīng)單體總質(zhì)量分?jǐn)?shù)計),w(PTZ)=0.4%(以反應(yīng)單體總質(zhì)量分?jǐn)?shù)計)。

    2.3陽離子功能性單體DMC的制備

    在250 mL的四頸圓底燒瓶中,加入一定量自制、純度為98.5%的DMAEMA和H2O,待以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(HCl)=5%的HCl溶液調(diào)整DMAEMA溶液的pH=7后,加入一定量的阻聚劑MEHQ,攪拌、升溫,當(dāng)溫度達(dá)到50 ℃后恒溫;在50 ℃恒溫下,以先快后慢速度導(dǎo)入CH3Cl,直到溶液澄清,停止導(dǎo)入即得陽離子功能性單體DMC粗產(chǎn)物。為消除反應(yīng)體系中多余CH3Cl,恒溫反應(yīng)結(jié)束后需保持0.5 h攪拌時間繼續(xù)攪拌。將所得粗產(chǎn)物經(jīng)萃取純化處理后,可得一種淡黃色透明陽離子功能性單體DMC精制產(chǎn)物,該精制產(chǎn)物純度可達(dá)99.0%,收率為98.2%。其中,n(DMAEMA)∶n(H2O)=1∶2.7,w(MEHQ)=0.5%(以DMAEMA中間體質(zhì)量分?jǐn)?shù)計,下同)。陽離子功能性單體DMC的分子結(jié)構(gòu)式如下。

    2.4測試與表征

    2.4.1紅外光譜測試

    稱取少許陽離子功能性單體DMC精制試樣,直接涂膜在結(jié)晶鹽片上,紅外烘干后,采用傅里葉變換紅外光譜儀,對陽離子功能性單體DMC精制試樣結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。

    2.4.2核磁共振氫譜測試

    以0.5 mL D2O為溶劑,采用核磁共振波譜儀,對陽離子功能性單體DMC精制試樣結(jié)構(gòu)進(jìn)行進(jìn)一步的表征。

    2.4.3質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定

    采用AgNO3滴定法進(jìn)行測定,以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(K2CrO4)=5%的K2CrO4溶液為指示劑,采用摩爾濃度c(AgNO3)=1.0 mol/L的AgNO3標(biāo)液進(jìn)行滴定,按式(1)計算陽離子功能性單體DMC精制產(chǎn)物溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)〔w(DMC),%〕。

    (1)

    其中,VAgNO3和cAgNO3分別為滴定時所消耗的AgNO3標(biāo)液體積(mL)和AgNO3標(biāo)液摩爾濃度(mol/L);MDMC和mDMC分別表示陽離子功能性單體DMC相對分子質(zhì)量和精制產(chǎn)物質(zhì)量(g)。

    2.4.4反應(yīng)轉(zhuǎn)化率的測定

    采用酸堿滴定法進(jìn)行測定,以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(酚酞試液)=0.1%的酚酞試液為指示劑,采用摩爾濃度c(NaOH)=0.01 mol/L的NaOH標(biāo)液滴定,按式(2)計算試樣酸值(Kav)。

    (2)

    其中,V、c和M分別表示滴定時所消耗的NaOH標(biāo)液體積(mL)、NaOH標(biāo)液摩爾濃度(mol/L)和NaOH相對分子質(zhì)量;m表示試樣質(zhì)量,g。

    反應(yīng)試樣轉(zhuǎn)化率(δqr,%)按式(3)計算:

    (3)

    其中,Kavq,Kavh分別表示反應(yīng)前、后試樣酸值。

    2.4.5水泥凈漿性能的測定

    水泥凈漿流動度按GB/T 8077-2012規(guī)定方法測試。其中,水灰比mw/mc=0.29,以陽離子功能性單體DMC配制的兩性型聚羧酸超塑化劑添加量(固含量,以占水泥質(zhì)量分?jǐn)?shù)計,下同)為0.20%。

    2.4.6混凝土性能的測定

    混凝土減水率和新拌混凝土坍落度分別參照GB/T 8076-2008和GB/T 50080-2002規(guī)定方法進(jìn)行測試,混凝土抗壓強(qiáng)度比則參照GB/T 50081-2002規(guī)定方法進(jìn)行測試。其中,以陽離子功能性單體DMC配制的兩性型聚羧酸超塑化劑添加量為0.20%。

    3 結(jié)果與討論

    3.1紅外光譜分析

    為驗證所合成的陽離子功能性單體DMC精制試樣結(jié)構(gòu)是否與預(yù)期結(jié)構(gòu)相符,采用紅外光譜儀對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,結(jié)果如圖1所示。

    從圖1可以看出,與N+連接的CH3分子中CH2的C-H的吸收峰出現(xiàn)在3401.69 cm-1附近處,在1723.69 cm-1附近處出現(xiàn)了C=O的吸收峰,C=C的吸收峰出現(xiàn)在1633.03 cm-1附近處,在1488.51 cm-1附近處出現(xiàn)了-CH2CH2的吸收峰,在1325.71 cm-1和1189.56 cm-1附近處則出現(xiàn)了C-O的吸收峰,-N+(CH3)3的吸收峰出現(xiàn)在966.00 cm-1附近處。由此可見,精制試樣的紅外光譜完全符合陽離子功能性單體DMC的結(jié)構(gòu)。

    圖1 陽離子功能性單體DMC的紅外光譜圖Fig.1 FTIR spectrum of DMC

    圖2 陽離子功能性單體DMC的1H NMR譜圖Fig.2 1H NMR spectrum of DMC

    3.2核磁共振氫譜分析

    采用核磁共振波譜儀對陽離子功能性單體DMC精制試樣結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征,結(jié)果如圖2所示。

    從圖2可以看出,6.37和5.76處的吸收峰分別為CH2=CH-上=CH-和CH2=中氫原子的吸收峰,4.62處為O-CH2中氫原子的吸收峰,3.77處為N+-CH2中氫原子的吸收峰,3.22處為N+-(CH3)3中氫原子的吸收峰。通過以上對陽離子功能性單體DMC的核磁共振氫譜分析表明,每組峰的強(qiáng)度之比與陽離子功能性單體DMC結(jié)構(gòu)中對應(yīng)的質(zhì)子數(shù)相同,與紅外光譜分析結(jié)果相一致。

    3.3n(H2O)∶n(DMAEMA)對季銨化反應(yīng)的影響

    保持阻聚劑對羥基苯甲醚用量w(MEHQ)=0.5%,季銨化反應(yīng)溫度Tqr=50 ℃,季銨化反應(yīng)時間tqr=6 h不變的情況下,改變H2O與DMAEMA摩爾比n(H2O)∶n(DMAEMA),考察n(H2O)∶n(DMAEMA)對季銨化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和陽離子功能性單體DMC質(zhì)量分?jǐn)?shù)的影響規(guī)律,結(jié)果如圖3所示。

    從圖3可以看出,當(dāng)H2O與DMAEMA摩爾比n(H2O)∶n(DMAEMA)=2.7∶1時,季銨化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和陽離子功能性單體DMC質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別達(dá)到99.00%和79.96%。若溶液中DMAEMA中間體質(zhì)量濃度過低,不利于季銨化平衡反應(yīng)向正方向進(jìn)行,季銨化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和陽離子功能性單體DMC質(zhì)量分?jǐn)?shù)不高;反之,溶液中DMAEMA中間體質(zhì)量濃度過高,將導(dǎo)致陽離子功能性單體DMC和DMAEMA中間體發(fā)生“自聚”,相應(yīng)季銨化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率不增反降。另外,過高的DMAEMA中間體質(zhì)量濃度,還將提高體系黏度,不利有效傳質(zhì),勢必影響陽離子功能性單體DMC質(zhì)量分?jǐn)?shù)的提高。所以,H2O與DMAEMA摩爾比以n(H2O)∶n(DMAEMA)=2.7∶1為宜。

    3.4阻聚劑用量〔w(MEHQ)〕對季銨化反應(yīng)的影響

    保持n(H2O)∶n(DMAEMA)=2.7∶1,季銨化反應(yīng)溫度Tqr=50 ℃,季銨化反應(yīng)時間tqr=6 h不變的情況下,改變阻聚劑對羥基苯甲醚用量w(MEHQ),考察w(MEHQ)對季銨化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和陽離子功能性單體DMC質(zhì)量分?jǐn)?shù)的影響規(guī)律,結(jié)果如圖4所示。

    從圖4可以看出,當(dāng)阻聚劑對羥基苯甲醚用量w(MEHQ)=0.5%時,季銨化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和陽離子功能性單體DMC質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為98.97%和80.00%。若w(MEHQ)過小,阻聚效果差,陽離子功能性單體DMC和DMAEMA中間體容易發(fā)生“自聚”;導(dǎo)致陽離子功能性單體DMC質(zhì)量分?jǐn)?shù)下降和季銨化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率降低。若w(MEHQ)過大,除了提高了季銨化反應(yīng)成本外,還降低了季銨化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和陽離子功能性單體DMC質(zhì)量分?jǐn)?shù),同時由于w(MEHQ)過大造成陽離子功能性單體DMC純度下降而影響了兩性型聚羧酸超塑化劑的合成。故阻聚劑對羥基苯甲醚用量以w(MEHQ)=0.5%最為適宜。

    圖3 n(H2O)∶n(DMAEMA)對季銨化反應(yīng)的影響Fig.3 Effect of n(H2O)∶n(DMAEMA) on quaternization

    圖4 w(MEHQ)對季銨化反應(yīng)的影響Fig.4 Effect of w(MEHQ) on quaternization

    3.5季銨化反應(yīng)溫度(Tqr)對季銨化反應(yīng)的影響

    保持n(H2O)∶n(DMAEMA)=2.7∶1,阻聚劑對羥基苯甲醚用量w(MEHQ)=0.5%,季銨化反應(yīng)時間tqr=6 h不變的情況下,改變季銨化反應(yīng)溫度Tqr,考察Tqr對季銨化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和陽離子功能性單體DMC質(zhì)量分?jǐn)?shù)的影響規(guī)律,結(jié)果如圖5所示。

    從圖5可以看出,當(dāng)季銨化反應(yīng)溫度Tqr=50 ℃時,季銨化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和陽離子功能性單體DMC質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別可達(dá)99.00%和80.00%。若Tqr過低,不利屬吸熱反應(yīng)的季銨化平衡反應(yīng)向正方向進(jìn)行,季銨化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和陽離子功能性單體DMC質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低;反之,Tqr過高,一方面陽離子功能性單體DMC和DMAEMA中間體容易發(fā)生"自聚",另一方面過高的Tqr將加速DMAEMA中間體揮發(fā),使得反應(yīng)體系中DMAEMA中間體用量不足,季銨化反應(yīng)不完全,導(dǎo)致季銨化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率不再增加,甚至還有所回落,陽離子功能性單體DMC質(zhì)量分?jǐn)?shù)增幅不大趨于平穩(wěn);因此,季銨化反應(yīng)溫度應(yīng)以Tqr=50 ℃為宜。

    圖5 Tqr對季銨化反應(yīng)的影響Fig.5 Effect of Tqr on quaternization

    圖6 tqr對季銨化反應(yīng)的影響Fig.6 Effect of tqr on quaternization

    3.6季銨化反應(yīng)時間(tqr)對季銨化反應(yīng)的影響

    保持n(H2O)∶n(DMAEMA)=2.7∶1,阻聚劑對羥基苯甲醚用量w(MEHQ)=0.5%,季銨化反應(yīng)溫度Tqr=50 ℃不變的情況下,改變季銨化反應(yīng)時間tqr,考察tqr對季銨化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和陽離子功能性單體DMC質(zhì)量分?jǐn)?shù)的影響規(guī)律,結(jié)果如圖6所示。

    從圖6可以看出,當(dāng)季銨化反應(yīng)時間tqr=6 h時,季銨化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和陽離子功能性單體DMC質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為98.95%和79.74%。若tqr過短,季銨化反應(yīng)不完全,DMAEMA中間體與CH3Cl發(fā)生季銨化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和陽離子功能性單體DMC質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低;反之,tqr過長,增加了反應(yīng)體系中DMAEMA中間體發(fā)生揮發(fā)、自聚的可能性,導(dǎo)致季銨化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和陽離子功能性單體DMC質(zhì)量分?jǐn)?shù)幾乎不再增加。因此,季銨化反應(yīng)時間以tqr=6 h為宜。

    3.7水泥凈漿性能測試

    采用最佳季銨化反應(yīng)工藝參數(shù),即n(H2O)∶n(DMAEMA)=2.7∶1,w(MEHQ)=0.5%,Tqr=50 ℃和tqr=6 h,以此制得陽離子功能性單體DMC,并以該陽離子功能性單體DMC、MPEGAA[9]、AA為主要合成原料,在水溶液中通過聚合反應(yīng),合成制得一種兩性型聚羧酸超塑化劑。對該兩性型聚羧酸超塑化劑進(jìn)行水泥凈漿初始和90 min后流動度測試,結(jié)果顯示,當(dāng)兩性型聚羧酸超塑化劑的添加量為0.20%時,水泥凈漿初始流動度可達(dá)305 mm,90 min后,水泥凈漿流動度仍然保持在295 mm,流動度經(jīng)時損失僅為3.28%。由此可見,以采用最佳季銨化反應(yīng)工藝參數(shù)制得的陽離子功能性單體DMC和MPEGAA以及AA作為主要合成原料,合成制得的兩性型聚羧酸超塑化劑,在添加量較低的情況下就具有極佳的分散性能和優(yōu)異的保塑性能。

    3.8混凝土性能測試

    以陽離子功能性單體DMC、MPEGAA和AA為主要反應(yīng)原料,合成制得兩性型聚羧酸超塑化劑。通過對分別添加了該兩性型聚羧酸超塑化劑和市售聚羧酸減水劑的混凝土減水率、混凝土拌合物坍落度以及3 d和28 d混凝土抗壓強(qiáng)度比等性能進(jìn)行對比測試,測試結(jié)果列于表1。其中,兩性型聚羧酸超塑化劑和市售聚羧酸減水劑的添加量(固含量,以占膠凝材料總質(zhì)量分?jǐn)?shù)計)均為0.20%。

    表1 陽離子功能性單體DMC混凝土性能

    由表1可以看出,在相同條件下,添加了兩性型聚羧酸超塑化劑后,混凝土減水率達(dá)到41.35%,明顯高于市售聚羧酸減水劑;添加兩性型聚羧酸超塑化劑的混凝土拌合物初始坍落度和90 min坍落度分別為220 mm和215 mm,90 min坍落度經(jīng)時損失2.27%,幾乎無損失,較市售聚羧酸減水劑90 min坍落度經(jīng)時損失的17.5%小很多??梢姡瑑尚孕途埕人岢芑瘎┰谔砑恿枯^低的情況下,兩性型聚羧酸超塑化劑表現(xiàn)出具有極佳的分散性和優(yōu)越的保坍性。在保持新拌混凝土和易性不變條件下,摻有兩性型聚羧酸超塑化劑混凝土的3 d抗壓強(qiáng)度比可達(dá)180%。可見,兩性型聚羧酸超塑化劑對混凝土具有較高的早期抗壓強(qiáng)度比。綜上所述,以最佳季銨化反應(yīng)工藝條件制得的DMC作為陽離子功能性單體合成制得的兩性型聚羧酸超塑化劑,具有摻量低、減水高、分散性及保坍性能好、早期抗壓強(qiáng)度比高的特點。

    4 結(jié) 論

    (1)采用紅外光譜儀和核磁共振氫譜儀,對陽離子功能性單體DMC結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,結(jié)果顯示,DMC結(jié)構(gòu)上同時含有設(shè)計預(yù)期的季銨基基團(tuán)和不飽和乙烯基基團(tuán);

    (2)采用最佳合成工藝參數(shù),即n(H2O)∶n(DMAEMA)=2.7∶1,w(MEHQ)=0.5%,Tqr=50 ℃和tqr=6 h,以此制得的陽離子功能性單體DMC,其季銨化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別高達(dá)99.00%和80.00%;

    (3)以DMC、MPEGAA和AA為主要反應(yīng)單體,合成了兩性型聚羧酸超塑化劑,該超塑化劑具有摻量低、減水高、分散性與保坍性好、早期抗壓強(qiáng)度比高等特點。

    [1] Saka E,Yamada K,Ohta A.Molecular structure and dispersion-adsorption mechanisms of comb-type superplasticizers used in Japan[J].JournalofAdvancedConcreteTechnology,2003,1(1): 16-25.

    [2] Plank J.當(dāng)今歐洲混凝土外加劑的研究進(jìn)展[M].北京:機(jī)械工業(yè)出版社,2004:15-27.

    [3] Jaeger W,Bohrisch J,Laschewsky A.Synthetic polymers with quaternary nitrogenatoms-synthesis and structure of the most used type of cationic polyelectrolytes[J].ProgressinPolymerScience,2010,35(5):511-77.

    [4] 呂恩雄.甲基丙烯酸二甲胺乙酯的開發(fā)應(yīng)用[J].廣州化工,1992,20(2):36-39.

    [5] Kametani Y,Lino Y.Unsaturated quaternary ammonium salt[P].US: 4169208:1979-9-5.

    [6] Hess R,Lacroix C.Process for the preparation of aqueous solutions of unsaturated quaternary ammonium salts[P].EP:250325A2,1987-2-3.

    [7] Lacroix C,Hess R. Preparation of (acryloyloxy alkyl) trialkyl ammonium chloride[P].EP:329512A1,1989-8-3.

    [8] Nair M,Calbick C.Process for preparation of unsaturated quaternary ammonium salts[P].US: 20110021808,2011-1-7.

    [9] Chen B F.Synthesis of a macromer, MPEGAA, used to prepare an AMPS-modified polyacrylic acid superplasticizer [J].JournalofWuhanUniversityofTechnology-MaterialsScience,2013,28(6):1186-1190.

    Synthesis and Characterization of Cationic Functional Monomer of Amphoteric Polycarboxylate Superplasticizer

    CHENBao-fan1,2

    (1.College of Civil Engineering,Liming Vocational University,Quanzhou 362000,China;2.Applied Technology Engineering Center of Fujian Provincial High Education for Practical Chemical Material,Quanzhou 362000,China)

    A cationic functional monomer, DMC (methacrylatoethyl trimethyl ammonium chloride), which is used for amphoteric polycarboxylate superplasticizer was prepared by quaternization of self-made DMAEMA [2-(dimethylamino)ethyl methacrylate] and CH3Cl (methyl chloride). The effects of mole ratio of H2O to DMAEMA [n(H2O)∶n(DMAEMA)], dosages of inhibitor [w(MEHQ)], quaternization temperature (Tqr) and time on quaternization (tqr) were investigated, which was based on conversion rate of quaternization and mass fraction of DMC. The DMC structure was characterized by means of Fourier Transform Infrared Spectroscopy and H-Nuclear Magnetic Resonance. The results show that the optimal condition of quaternization includes:n(H2O)∶n(DMAEMA) is 2.7∶1,w(MEHQ) is 0.5% according to the mass of DMAEMA,Tqris 50 ℃ andtqris 6 h. And the amphoteric polycarboxylate superplasticizer prepared by the DMC under optimal condition, AA and MPEGAA has high plasticizing and early compressive strength.

    amphoteric;polycarboxylate superplasticizer;cationic functional monomer;methacrylatoethyl trimethyl ammonium chloride (DMC);quaternization

    福建省自然科學(xué)基金(2016J01276);泉州市科技計劃重點項目(2013Z47,2013Z158)

    陳寶璠(1965-),男,教授.主要從事高性能混凝土外加劑等方面的研究.

    TU528

    A

    1001-1625(2016)04-1177-07

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