對鈣法和有機(jī)胺法煙氣脫硫技術(shù)的研究探討

韓偉明，李建錫，段正洋，耿慶鈺，鄭書瑞

(昆明理工大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，昆明　650500)

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對鈣法和有機(jī)胺法煙氣脫硫技術(shù)的研究探討

韓偉明，李建錫，段正洋，耿慶鈺，鄭書瑞

(昆明理工大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，昆明650500)

目前工業(yè)中以石灰石-石膏法為代表的鈣法煙氣脫硫技術(shù)已被廣泛的應(yīng)用。但是，此類脫硫技術(shù)存在著能耗大，成本高，易造成二次污染等問題。而近年來，出現(xiàn)了一種新型的煙氣脫硫技術(shù)-有機(jī)胺煙氣脫硫，所以本文針對目前我國SO2的排放量，指出了鈣法脫硫技術(shù)的弊端，對有機(jī)胺脫硫技術(shù)的相對優(yōu)勢和劣勢進(jìn)行探討，并針對有機(jī)胺脫硫技術(shù)所存在的問題及改進(jìn)方法的發(fā)展進(jìn)行綜合評價分析，為今后煙氣脫硫技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展提供相應(yīng)的參考依據(jù)。

煙氣脫硫； 鈣法； 有機(jī)胺法； 分析

1　引　言

目前，SO2成為空氣質(zhì)量不斷惡化的主要污染物之一[1]，2014年7月1日，新實(shí)施的《石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定[2]：催化煙氣中SO2最高允許排放濃度為200mg/Nm3。該標(biāo)準(zhǔn)使得SO2減排及處理問題迫在眉睫，當(dāng)下，國內(nèi)外工業(yè)上大量使用的脫硫技術(shù)是以石灰石-石膏法為代表的鈣法脫硫，但此類脫硫技術(shù)存在著脫硫率低，能耗大，成本高，脫硫過程中產(chǎn)生廢水、廢渣和副產(chǎn)物得再次進(jìn)行處理且易造成二次污染等諸多問題，目前尚未有合適利用的好方法；其次是該方法消耗大量石灰石，造成山體植被破壞，反應(yīng)過程中增加CO2的排放對大氣造成污染等，從綠色環(huán)保審視，該技術(shù)將會產(chǎn)生新的生態(tài)平衡破壞問題，不符合十八大強(qiáng)調(diào)的生態(tài)文明建設(shè)的相關(guān)內(nèi)容。近些年新興了一種再生型的有機(jī)胺煙氣脫硫技術(shù)，脫硫劑為有機(jī)化學(xué)藥品，不僅反應(yīng)速度快，并且脫硫劑有機(jī)胺可以再生循環(huán)利用，所以既劃算又環(huán)保。但是，由于該技術(shù)剛剛興起，除了貴州某火力發(fā)電廠[3]從國外引進(jìn)了該技術(shù)用于煙氣脫硫外，大多數(shù)都還停留在實(shí)驗(yàn)階段。故本文通過對兩種主要的煙氣脫硫技術(shù)方法進(jìn)行優(yōu)劣、風(fēng)險、技術(shù)等方面進(jìn)行綜合分析，希望通過這些分析探討，為今后的煙氣脫硫技術(shù)提供相應(yīng)的參考依據(jù)，使煙氣脫硫技術(shù)能更好的適用于煙氣脫硫，符合在SO2污染日益嚴(yán)重的今天，發(fā)展一種既符合我國國情，又能高效、經(jīng)濟(jì)、節(jié)能的處理煙氣脫硫的新技術(shù)的新要求。

2　鈣法煙氣脫硫技術(shù)

2.1鈣法煙氣脫硫的種類及簡介

鈣法主要是指以CaCO3、CaO、Ca(OH)2等堿性物質(zhì)為基礎(chǔ)的脫硫技術(shù)。

(1) 鈣法脫硫技術(shù)：

濕法：用石灰漿Ca(OH)2等堿性漿液為脫硫劑，脫硫劑在吸收塔中與SO2發(fā)生氣液反應(yīng)；

干法：將干性脫硫劑加入爐內(nèi)或噴入煙氣中，脫硫劑與SO2發(fā)生氣固反應(yīng)，脫去SO2；

半干法：脫硫劑以溶液形式噴入煙氣中，吸附劑與SO2發(fā)生反應(yīng)的同時溶液水分全部蒸發(fā)。

(2)石化企業(yè)各煙氣脫硫工藝的占有份額：

目前世界上的脫硫技術(shù)已超過200種，根據(jù)相關(guān)調(diào)查數(shù)據(jù)顯示， 由圖1可知，鈣法煙氣脫離技術(shù)占主導(dǎo)地位。

(3)鈣法脫硫反應(yīng)式[4]：

①CaCO3煅燒生成CaO，化學(xué)反應(yīng)式如下：CaCO3(固態(tài))→CaO(固態(tài))+CO2(氣態(tài))；

②SO2擴(kuò)散到吸附劑外層；

③SO2通過吸附劑各晶粒之間的孔隙擴(kuò)散到晶粒表面；

④SO2與氧化鈣晶粒生成CaSO3,化學(xué)反應(yīng)式：CaO(固體) +SO2(氣態(tài))→CaSO3(固態(tài));

⑤最終CaSO3被氧化生成CaSO4，化學(xué)反應(yīng)式：CaSO3(固體) + 1/2O2(氣態(tài))→CaSO4(固體)。

圖1　石化企業(yè)各煙氣脫硫工藝的占有份額Fig.1　Shares of flue gas desulfurization process in petrochemical enterprises

圖2　2000～2014年我國的SO2年均排放量柱狀圖Fig.2　China,s annual emissions of SO2histogram in 2000-2014

(4)2000～2014年來我國的SO2年均排放量：

根據(jù)統(tǒng)計(jì)，如表1，圖2所示，從2000～2014年，我國的SO2年均排放量都大于1500萬噸，由此可知，我國的SO2污染現(xiàn)狀已非常嚴(yán)峻。

根據(jù)表1，繪制出的柱狀圖(圖2)可以清楚地看出我國每年排放的SO2的數(shù)量是如此的龐大以及其排放的變化趨勢和規(guī)律。

(5)根據(jù)相關(guān)文獻(xiàn)[5]，理論上脫除1kg硫需要3.125kg的CaCO3，因此實(shí)際的石灰石用量可由計(jì)算鈣硫比的公式反算求出：

也可由下式直接計(jì)算出實(shí)際消耗的石灰石量：

式中，CaCO3%：CaCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：S%：煤中硫分；轉(zhuǎn)換率：0.9；X,M:實(shí)際石灰石用量；Y:實(shí)際燃料耗量；SO2：年SO2排放量。

2.2鈣法煙氣脫硫技術(shù)的優(yōu)劣勢及其發(fā)展現(xiàn)狀

優(yōu)勢：該工藝主要是以石灰石為基礎(chǔ)的該法煙氣脫硫，其脫硫吸附劑均為常見的石灰石，材料簡單廣泛，價格低廉，成本較低，同時安全性較高；該脫硫工藝技術(shù)相對于其他煙氣脫硫技術(shù)的發(fā)展要領(lǐng)先和成熟，操作簡單且運(yùn)行可靠，是目前國內(nèi)外應(yīng)用得較多的一種煙氣脫硫技術(shù)。

劣勢：由表1的SO2年均排放量和上述計(jì)算公式，便不難求出我國每年因使用鈣法脫去煙氣中的SO2所需實(shí)際的石灰石用量，由于石灰石的大量使用，將會出現(xiàn)水土流失，山林、植被大面積破壞，CO、CO2排放污染等一系列的新一輪的生態(tài)環(huán)境問題。特別是在山西、內(nèi)蒙、河南、云、貴、川等地，問題更為突出。同時，鈣法煙氣脫硫技術(shù)自身也存在著一些不足的地方：

(1)該工藝多為國外引進(jìn)技術(shù)，設(shè)備國產(chǎn)化低；

(2)設(shè)備占地面龐大，耗水量大，投資成本高；

(3)設(shè)備容易結(jié)垢、堵塞；

(4)脫硫產(chǎn)物為固體亞硫酸鈣和硫酸鈣，即脫硫石膏[6,7]，副產(chǎn)物銷路不暢，未得以很好的回收利用，致使硫資源利用不當(dāng)，產(chǎn)生二次污染，增加投入成本。

就目前階段來看，該技術(shù)仍存在較多問題，國內(nèi)外對該技術(shù)的掌握程度也是有限的，還很難進(jìn)行自主化運(yùn)營，在脫硫產(chǎn)物的處理與應(yīng)用方面就存在欠缺，許多廠家只是對脫硫石膏進(jìn)行存儲，沒有進(jìn)行有效的利用，這不僅造成一定的浪費(fèi)，同時對土地資源也會造成很大程度上的影響。這就需要研發(fā)一種新型的脫硫技術(shù)工藝，使其來替代和彌補(bǔ)鈣法煙氣脫硫技術(shù)所存在的問題，同時也滿足了貫徹與落實(shí)可持續(xù)發(fā)展的觀念。

3　有機(jī)胺煙氣脫硫技術(shù)[8-11]

3.1一元胺法

概念定義：一元胺法[12,13]是一種使用有且只有一個-NH2基團(tuán)的有機(jī)胺來吸收煙氣中的SO2的脫硫技術(shù)。最常用的一元胺吸收劑主要為醇胺類[14,15]有機(jī)胺，比如：乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、甲基二乙醇胺(MDEA)等。以最簡單的醇胺類，即乙醇胺為例，來對一元胺吸收SO2的反應(yīng)原理做簡單的介紹，根據(jù)乙醇胺的結(jié)構(gòu)式：HO-CH2-CH2-NH2可知，每個乙醇胺分子中有且只有一個-NH2基團(tuán)和一個-OH基團(tuán)，一般情況下，-OH基團(tuán)可以降低化合物本身的飽和蒸汽壓，使脫硫劑在水中的溶解度增加，而-NH2基團(tuán)在水溶液中會與水電離出來的H+結(jié)合，使水溶液為弱堿性，從而有利于對SO2氣體的吸收，該過程即為SO2的吸附；當(dāng)對其進(jìn)行加熱，被吸收的SO2氣體則被解吸逸出，同時一元胺脫硫劑得以再生循環(huán)利用。則一元胺水溶液與SO2的主要反應(yīng)通式為：

優(yōu)勢：一元胺法用于煙氣脫硫的優(yōu)點(diǎn)主要體現(xiàn)在反應(yīng)速度較快，并且顯堿性易于與酸性的SO2結(jié)合，增加脫硫效率；吸附劑對硫化物的脫除具有一定的選擇性；當(dāng)一元有機(jī)胺吸收SO2完成后后即達(dá)到飽和，可以在加熱的條件下解吸，釋放出SO2而繼續(xù)循環(huán)使用，對環(huán)境的污染就相對減小。

劣勢：在煙氣脫硫處理過程中，一元有機(jī)胺會因?yàn)闊煔庵写媪糁挠坞x氧或是微量雜質(zhì)而“中毒”失活，從而得不斷更換脫硫劑，使成本增加；一元胺與SO2反應(yīng)生成熱穩(wěn)定鹽，再生時需要較高的溫度來進(jìn)行解吸，增加了能耗[16]，在脫硫過程中會出現(xiàn)氣泡現(xiàn)象等等，使得脫硫裝置的經(jīng)濟(jì)指標(biāo)惡化。

評價分析：國內(nèi)外研究學(xué)者對一元胺的研究都比較早，且都進(jìn)行了大量的研究，通過這些研究，針對于該技術(shù)的不足，Shell公司研發(fā)出來一種工藝技術(shù)[17],該技術(shù)對煙氣中的SO2有著較好的吸收凈化作用。該技術(shù)對煙氣中的SO2具有一定的選擇性和實(shí)用性，但隨著該工藝在脫硫裝置的應(yīng)用中，凸顯出越來越多的矛盾和缺點(diǎn)，雖然，德國已開發(fā)了改性后的溶劑:aMDEA-1～aMDEA-6[18]，但其任存在著改性等一系列的問題，比如改進(jìn)一元胺的脫硫效率及其降低在解吸時的溫度，是今后發(fā)展的重點(diǎn)。

3.2空間位阻胺法

概念定義：空間位阻胺法是一種利用氮原子上帶有一個或多個具有空間位阻結(jié)構(gòu)的碳鏈基團(tuán)的醇胺類化合物[19]作為脫硫劑的脫硫技術(shù)?？臻g位阻胺主要有：1,3-二甲基-3,4,5,6-四氫-2-嘧啶酮(DMPU)和1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)等，空間位阻胺之所以用于煙氣脫硫當(dāng)中，其原因在于碳鏈基團(tuán)對氨基的空間位阻效應(yīng)，使氨基的反應(yīng)活性得以改變，導(dǎo)致其與CO2氣體的結(jié)合能力減弱，反而使其與H2S和SO2的結(jié)合能力增強(qiáng)，又因?yàn)槠渚哂休^大的空間位阻效應(yīng)，與H2S和SO2反應(yīng)后生成不穩(wěn)定性的亞硫酸鹽，低溫加熱便可解吸釋放出SO2，從而能將含硫化合物具有選擇性的分離。

優(yōu)勢：通過大量專家學(xué)者的研究，例如Mandal等[20]的研究表明，空間位阻胺法對SO2具有較高的選擇性，可以有效的脫除煙氣中的SO2，效率高，能夠循環(huán)重復(fù)利用，并且該技術(shù)所需的解吸溫度較低[21]，通過Flexsorb工藝[22]技術(shù)可知，空間位阻胺法與一元胺法相比，系統(tǒng)的循環(huán)效率，運(yùn)行與投資成本都大大降低，該技術(shù)運(yùn)行一段時間后，無發(fā)泡現(xiàn)象，對設(shè)備裝置無明顯腐蝕，安全性較好。

劣勢：該工藝技術(shù)昂貴，成本費(fèi)用較高；又因?yàn)槲蛔璋菲鋲A性較弱，其吸收容量以及對SO2的吸收效率小，故限制了它的使用。

評價分析：通過實(shí)踐表明，空間位阻胺在煙氣脫硫中需要較為良好反應(yīng)活性、選擇性和較大的空間位阻等性能的要求。當(dāng)下使用該技術(shù)的工藝較多，有些工藝已進(jìn)入中試階段，但由于位阻胺的自身局限性，脫硫劑的堿性不強(qiáng)，對SO2的吸容和吸收率低等主要問題，從而限制了它的使用。 因此，要對脫硫劑進(jìn)行改性，增強(qiáng)其脫硫劑的堿性，使其吸容和吸收率都得以提高。

3.3混合胺法

概念定義：混合胺法是一種以兩種或多種有機(jī)胺混合，改變其物性和化質(zhì)，從而更好地吸收煙氣中的SO2的脫硫技術(shù)。主要的混合胺有甲基二乙醇胺(MDEA)體系等，即甲基二乙醇胺體系的水溶液中加入特定的添加劑好活化劑；也可是幾種有機(jī)胺混合互配后，用于煙氣脫硫，該技術(shù)用于煙氣脫硫的理念主要是通過各種有機(jī)胺脫硫劑的互配，改善脫硫劑的性質(zhì)，使脫硫劑對SO2的吸收容量和選擇吸收性能可以改變和提高，從而對SO2具有較好的吸附效果。

優(yōu)勢：混合胺法煙氣脫硫劑技術(shù)是加入一定量的位阻胺[23]作為活化劑，提高吸收率，使再生能耗得到明顯降低；或者是加入兩種或多種有機(jī)胺混合，相互彌補(bǔ)，對SO2的吸收容量增大，使脫硫更加高效；同時由于位阻胺的活化作用，使脫硫劑吸附SO2的反應(yīng)速率得以提高，在低溫加熱的條件下，SO2的解吸即脫硫劑的再生更容易發(fā)生。

劣勢：該技術(shù)所用脫硫劑大多為多元胺，含有兩個或兩個以上的-NH2，其合成路線復(fù)雜困難；加之多種多元胺同時使用，價格昂貴，成本太高且多元胺的自身抗氧化能力差，在經(jīng)濟(jì)上不劃算。

評價分析：通過研究得知，該技術(shù)最具代表性的混合胺體系是甲基二乙醇胺(MDEA)體系[24]，脫硫劑中加入添加劑和活化劑，使脫硫劑、耗能得以改善；或是通過加入多種有機(jī)胺進(jìn)行混合互配，使脫硫效率有一定的改性，更好的用于煙氣脫硫當(dāng)中，但該技術(shù)脫硫成本較高，不經(jīng)濟(jì)，應(yīng)該對脫硫劑進(jìn)行改性，增強(qiáng)其吸收SO2的效率，使其吸收率更高，更經(jīng)濟(jì)，更實(shí)用。

3.4二元胺法

概念定義：二元胺法是一種有機(jī)胺中有兩個-NH2基團(tuán)，其中一個-NH2基團(tuán)與液體中的酸反應(yīng)，從而增強(qiáng)另外一個-NH2基團(tuán)與SO2的反應(yīng)，增強(qiáng)脫硫率的技術(shù)。國外研究學(xué)者對二元胺法的研究較早，目前國外一些環(huán)保企業(yè)公司都已將該技術(shù)進(jìn)行開發(fā)，并運(yùn)用于石油天然氣、火電廠和金屬冶煉等行業(yè)的煙氣脫硫領(lǐng)域；而國內(nèi)對二元胺法煙氣脫硫技術(shù)的研究，當(dāng)下還基本處于實(shí)驗(yàn)室階段，雖已有某些工業(yè)應(yīng)用，但也是引進(jìn)國外成套的二元胺法脫硫系統(tǒng)。普遍認(rèn)為二元胺法中最簡單的脫硫劑就是乙二胺，二元胺中的兩個-NH2的堿性不一樣，一個堿性較強(qiáng)，同時化學(xué)性質(zhì)也較穩(wěn)定，另一個較弱，化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定，在煙氣脫硫過程中，首先是堿性較強(qiáng)的-NH2和溶于水SO2水解出來的H+反應(yīng)，生成性能較為穩(wěn)定的鹽，不利于SO2的解吸，而另一個堿性較弱的-NH2結(jié)合H+則生成性能較不穩(wěn)定的鹽，在加熱條件下便可解吸再生循環(huán)利用。

優(yōu)勢[26-28]：Richard等[29]認(rèn)為此工藝中所使用的最簡單的脫硫劑是乙二胺，其成本最低，并且該工藝脫硫率高、煙氣中脫硫范圍廣、副產(chǎn)物可用于生產(chǎn)硫產(chǎn)品，商業(yè)價值，無磨損和結(jié)垢堵塞問題；二元胺法與一元胺法中存在的脫硫劑與SO2反應(yīng)會生成難再生的高熱穩(wěn)定性鹽類相比，二元胺具有脫硫劑再生上的優(yōu)勢。

劣勢：該工藝整套脫硫設(shè)備成本高，脫硫劑再生需較高溫度、且極易揮發(fā)，對人體有害，并且存在著首次解吸率低的問題。

評價分析：目前，該技術(shù)在國外已逐漸被廣泛應(yīng)用，在國內(nèi)也已成功引進(jìn)并應(yīng)用于商業(yè)化中，比如石油天然氣脫硫處理、火電廠和金屬冶煉煙氣脫硫等領(lǐng)域[30]。雖然，二元胺法比一元胺法在煙氣脫硫技術(shù)方面，要優(yōu)越一層，但其仍然存在著有機(jī)胺的揮發(fā)性強(qiáng)，裝置設(shè)備成本高等的問題，需在今后研究中改進(jìn)和突破。

3.5酰胺法

概念定義：酰胺法[31]是一種以含有酰胺基團(tuán)的有機(jī)胺作為吸收劑來吸收煙氣中的SO2的脫硫技術(shù)。該技術(shù)使用的煙氣脫硫劑酰胺類物質(zhì)：如N-甲基甲酰胺(NMF)，雖與SO2發(fā)生反應(yīng)，但所生成的物質(zhì)是一種交聯(lián)物，穩(wěn)定性極差，在較低的溫度下就能將SO2解吸出來，循環(huán)再生利用力較強(qiáng)。

優(yōu)勢：以Kermadec等[32]為代表的研究表明，酰胺與SO2反應(yīng)后，其產(chǎn)物穩(wěn)定性較差，在比較低的溫度下就可以進(jìn)行解吸，從而降低能耗，減小成本，并且脫硫效率高，接近100%。

劣勢：酰胺的耐溫能力較差，在實(shí)際的工業(yè)生產(chǎn)過程中，工廠排出的煙氣的溫度較高，可達(dá)上百度，即使是經(jīng)過熱交換系統(tǒng)后，所排放的氣體溫度依然在60 ℃之上，這樣會使脫硫劑酰胺揮發(fā)，造成損失，增加成本，當(dāng)然，酰胺在溫度較低的情況也會揮發(fā)，從而造成空氣污染和對人身造成傷害。

評價分析：目前，對酰胺脫硫的研究也逐漸增多，但該技術(shù)依舊不成熟，由于其存在的問題較多，未被廣泛應(yīng)用。酰胺法目前存在的問題主要是裝置和脫硫劑的缺陷，因此，要改善裝置，降低煙氣通過的溫度，從而減小脫硫劑的揮發(fā)。另外，就是添加改性劑，改性脫硫劑，使其能夠承受更高的溫度。

4　結(jié)論與展望

針對當(dāng)下的煙氣脫硫技術(shù)，有機(jī)胺法的優(yōu)越性要比鈣法要好，因?yàn)槠涿摿騽橛袡C(jī)化學(xué)藥品，反應(yīng)速度快，并且脫硫劑(有機(jī)胺)可以再生循環(huán)利用，既劃算又環(huán)保。但是，有機(jī)胺法在煙氣脫硫的過程當(dāng)中，不論是從設(shè)備裝置還是從脫硫劑的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)來講，依舊存在著一些問題有待改進(jìn)，普遍存在的問題主要是：(1)脫硫劑的揮發(fā)性大、易被氧化以及裝置易被腐蝕和第一次再生率不高，并且脫硫劑在解吸過程中能耗高；(2)在脫硫的過程中，會生成一些熱穩(wěn)定性鹽(硫酸鹽、硝酸鹽、硫代硫酸鹽、氯化物等)，會使脫硫劑的再生率降低且該技術(shù)目前大多數(shù)還停留在實(shí)驗(yàn)階段，發(fā)展還不是很成熟。

針對當(dāng)下有機(jī)胺煙氣脫硫技術(shù)存在的問題，在今后的煙氣脫硫工藝中可以考慮加入一個可以綜合利用煙氣的溫度的裝置系統(tǒng)，用于補(bǔ)充脫硫劑的解吸溫度中，使得煙氣熱量回收利用，降低能耗，還可以通過改性與合成開發(fā)新型高效的復(fù)合有機(jī)胺脫硫劑，降低其成本，使其涵蓋所有脫硫技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)，從而更好地用于煙氣脫硫當(dāng)中；尋找新的途徑分離提取并回收利用脫硫中的熱穩(wěn)定性鹽，同時將其脫硫劑中解吸的出來SO2進(jìn)行集中回收利用，制備各種硫產(chǎn)品。

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FlueGasDesulfurizationTechnologyofCalciumMethodandOrganicAmineMethod

HAN Wei-ming，LI Jian-xi，DUAN Zheng-yang，GENG Qing-yu，ZHENG Shu-rui

(CollegeofEnvironmentalScienceandEngineering,KunmingUniversitiyofScienceandTechnology,Kunming650500,China)

Thelimestone-gypsummethodforcalciumfluegasdesulfurizationwasutilizedinindustrialdesulfurizationtechnology.Thismethodofdesulfurizationtechnologyhadbigenergyconsumption,highcost,easytocausethesecondarypollution,etc.Recently,anewtypeoffluegasdesulfurizationtechnologyhavebeenutilizing,itisaorganicaminefluegasdesulfurization.Thisarticlewasmainlyaimedatourcountry'sSO2emissions,andthedisadvantagesandtherelativeadvantagesofcalciumdesulphurizationtechnologywerediscussed.Organicaminedesulfurizationtechnologywasevaluatedfortheproblemsofimprovingmethod.Thefurtherdevelopmentofdesulfurizationtechnologywastestedtoprovideacorrespondingreferenceinthefuture.

fluegasdesulfurization;calciummethod;organicaminemethod;analysis

韓偉明(1989-)，男，碩士研究生.主要從事氣、固體廢棄物資源化利用方面的研究.

李建錫，博士，教授.

X701

A

1001-1625(2016)01-0154-06