施光華 譚莉瓊 何燕(塔西南勘探開發(fā)公司實(shí)驗(yàn)檢測中心,新疆 喀什 844804)
淺談循環(huán)冷卻水pH值與堿度的關(guān)系
施光華 譚莉瓊 何燕(塔西南勘探開發(fā)公司實(shí)驗(yàn)檢測中心,新疆 喀什 844804)
在不結(jié)垢的循環(huán)水體系中,通過對循環(huán)冷卻水中碳酸鹽存在形態(tài)及不同補(bǔ)充水質(zhì)分析,找出pH值與堿度的關(guān)系,為在線連續(xù)監(jiān)測循環(huán)水水質(zhì)正常運(yùn)作提供參考。
不結(jié)垢;循環(huán)水;pH值;堿度;關(guān)系
為保證循環(huán)冷卻水系統(tǒng)安全平穩(wěn)運(yùn)行,防止結(jié)垢發(fā)生。需重點(diǎn)監(jiān)控堿度的含量,在循環(huán)水系統(tǒng)不結(jié)垢的前提下,尋找pH值與堿度的關(guān)系。通過監(jiān)測pH值,及時(shí)反應(yīng)當(dāng)前水質(zhì)的情況,為循環(huán)水水質(zhì)正常運(yùn)作提供幫助。
循環(huán)冷卻水將循環(huán)水以噴霧方式,噴淋到玻璃纖維的填料上,通過水與空氣的接觸,達(dá)到換熱,再有風(fēng)機(jī)帶動(dòng)塔內(nèi)氣流循環(huán),將與水換熱后的熱氣流帶出,從而達(dá)到冷卻。在整個(gè)運(yùn)行過程中,由于蒸發(fā)而造成損失,導(dǎo)致循環(huán)水不斷濃縮,為保證循環(huán)水濃縮倍數(shù)控制在3.0~6.0,要不斷向循環(huán)水系統(tǒng)中補(bǔ)充生水,補(bǔ)充水進(jìn)入系統(tǒng)中,通過不斷的冷卻、蒸發(fā)、濃縮。隨著循環(huán)冷卻水被濃縮,堿度會(huì)升高,從而使循環(huán)水結(jié)垢傾向不斷增大。
1.1 原理
水的堿度是指水中所含能與強(qiáng)酸定量作用的物質(zhì)總量。堿度主要由碳酸鹽、重碳酸鹽和氫氧化物所產(chǎn)生。當(dāng)?shù)味ㄖ练犹甘緞┳優(yōu)闊o色時(shí),溶液pH值為8.3,表示水中OH-已被中和,CO32-均被轉(zhuǎn)化為HCO3-。當(dāng)?shù)味ㄖ良谆戎甘緞┳優(yōu)槌燃t色時(shí),溶液的pH值為3.9,指示水中重碳酸鹽(包括原有的和由碳酸鹽轉(zhuǎn)化的)已被中和。在實(shí)際應(yīng)用中,近終點(diǎn)時(shí)將溶液加熱煮沸2min,消除CO2的影響,否則因溶液酸度增大,終點(diǎn)提前。
圖1 鹽酸溶液滴定碳酸鹽溶液的滴定曲線
根據(jù)上述兩終點(diǎn)所消耗鹽酸標(biāo)液的用量,可計(jì)算出水中碳酸鹽、重碳酸鹽及總堿度的含量。
1.2 討論
1.2.1 碳酸鹽存在形態(tài)與pH值、堿度的關(guān)系
循環(huán)冷卻水中存在著大量的CO32-和HCO3-,這些離子不是來自空氣中CO2的溶解,而是由溶解鹽類離解產(chǎn)生的。因此循環(huán)水中存在著游離CO2、CO32-、HCO3-的濃度平衡。這幾種物質(zhì)在平衡時(shí)的濃度主要決定于溶液的pH值和溫度。根據(jù)離解方程,溶液中它們的平衡濃度可用[CO32-]/[HCO3-]=10-2來計(jì)算。
在25℃、pH=8.3的水溶液中,只有HCO3-存在;pH在8.3~12的水溶液中,CO32-和H2CO3共存,pH值決定二者的比值,堿度決定于二者之和;pH在3.9-8.3的水溶液中,有HCO3-和游離CO2共存,堿度決定于HCO3-的大小。由于pH是[H+]濃度的負(fù)對數(shù),在一定范圍內(nèi)pH反映CO32-不明顯,況且影響pH測定因素較多,用pH精確表述堿度略顯不足。
1.2.2 不同補(bǔ)充水質(zhì)與pH值和堿度的關(guān)系
補(bǔ)充水的堿度是由水中的HCO3-組成,在循環(huán)冷卻水中由于CO2的逸出和加熱,使得水中的HCO3-分解。當(dāng)補(bǔ)充水進(jìn)入循環(huán)冷卻系統(tǒng)后,水中游離的CO2逸入大氣而散失,故pH值逐漸上升。由于CO32-發(fā)生水解產(chǎn)生OH-,導(dǎo)致pH升高。反應(yīng)式如下:
從上左圖可看出,在拐點(diǎn)之前,pH值與堿度成線性關(guān)系。隨著pH升高,總堿度也升高。
隨著循環(huán)水不斷濃縮,結(jié)垢傾向不斷增大,堿度隨著濃縮倍數(shù)的增大而減小,導(dǎo)致pH值不斷下降。如上右圖。
2.1 不同水質(zhì)之間,同一pH值條件下,測得的堿度是不同的。
2.2 隨著濃縮倍數(shù)的增大,堿度由于結(jié)垢現(xiàn)象的產(chǎn)生而減少,導(dǎo)致pH值會(huì)下降。
2.3 在結(jié)垢現(xiàn)象產(chǎn)生之前,堿度與pH值之間有接近線性關(guān)系,可利用pH值來表述堿度。
[1]劉珍.化驗(yàn)員讀本上冊[M](第四版).化學(xué)工業(yè)出版社,2010:193-218.