紡織品禁用偶氮染料檢測(cè)過(guò)程中有關(guān)注意事項(xiàng)探討

郭海萍（南通天山紡織品檢整有限公司，江蘇南通 226000）

紡織品禁用偶氮染料檢測(cè)過(guò)程中有關(guān)注意事項(xiàng)探討

郭海萍
（南通天山紡織品檢整有限公司，江蘇南通 226000）

本文對(duì)GB/T17592—2011《紡織品禁用偶氮染料的測(cè)定》操作過(guò)程中的有關(guān)注意事項(xiàng)進(jìn)行了探討。

紡織品；禁用偶氮染料；檢測(cè)；注意事項(xiàng)

GB/T 17592-2011 《紡織品禁用偶氮染料的測(cè)定》禁用偶氮染料的檢測(cè)原理，是用不同的方法把織物上的染料萃取下來(lái)，進(jìn)行還原分解，再對(duì)還原產(chǎn)物用氣相-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS）或液相色譜儀進(jìn)行檢測(cè)，分解裂解后的產(chǎn)物。

因檢測(cè)人員對(duì)GB/T 17592-2011 《紡織品禁用偶氮染料的測(cè)定》的標(biāo)準(zhǔn)理解不同，在實(shí)際操作過(guò)程中可能會(huì)出現(xiàn)差異，影響測(cè)定的可靠性和穩(wěn)定性。因此本文對(duì)禁用偶氮染料測(cè)試過(guò)程中的有關(guān)操作問(wèn)題和注意事項(xiàng)進(jìn)行探索。

1　取樣

對(duì)于禁用偶氮染料的檢測(cè)，由于取樣方法不同，有可能導(dǎo)致試驗(yàn)結(jié)果不同，造成漏檢或誤判，因此有必要明確取樣方法。

單一顏色的產(chǎn)品、均勻混色或類(lèi)似效果的產(chǎn)品，試驗(yàn)的取樣無(wú)特別要求。對(duì)于由纖維或顏色不同的多組件組成的紡織產(chǎn)品，則單獨(dú)對(duì)每一個(gè)組件分別檢測(cè)。有花型圖案（包括印花和色織）的產(chǎn)品，原則上不將其中的某個(gè)色塊作為獨(dú)立組件進(jìn)行檢測(cè)，一般按下列方法取樣：

（1）對(duì)于有規(guī)律的小花型，取至少一個(gè)循環(huán)圖案或數(shù)個(gè)循環(huán)圖案，剪碎后混合。

（2）對(duì)于循環(huán)較大或無(wú)規(guī)則的花型，盡可能按主體色相的比例取樣，剪碎后混合。

（3）對(duì)于白地的局部印花、獨(dú)立印花及分散花型，取樣應(yīng)包括該圖案中的主體色相，花或分散花色相不同，則宜分別取樣檢測(cè)。

（4）對(duì)于樣品中同種成分的不同顏色，可以取3個(gè)不同顏色，作為整個(gè)試樣為1g，等量的采取跟試驗(yàn)的精度有直接相關(guān)，3個(gè)合起來(lái)值低于檢出限5ppm，如果超過(guò)5ppm，3個(gè)顏色再分別進(jìn)行試驗(yàn)。

2　前處理方法的選擇

GB/T17592—2006《紡織品禁用偶氮染料的測(cè)定》的方法中規(guī)定，僅要面料中含有聚酯纖維，因?yàn)榫埘ダw維的染色通常采用高溫高壓染色或載體染色工藝，因此還原前就要進(jìn)行萃取剝色處理。GB/T17592—2011《紡織品禁用偶氮染料的測(cè)定》的方法中沒(méi)有規(guī)定面料中含有聚酯纖維就一定要進(jìn)行萃取剝色處理，如果進(jìn)行前處理，要在報(bào)告中進(jìn)行備注。不同的試驗(yàn)前處理方法其試驗(yàn)結(jié)果沒(méi)有可比性。

3　抽提

抽提過(guò)程中應(yīng)注意不要有水進(jìn)入抽提液中，抽提液氯苯溶液的體積的控制，如果有水，在真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上不能驅(qū)除，水會(huì)殘留下，會(huì)影響檢測(cè)結(jié)果。氯苯溶液的用量如果太少，染料不能完全抽提。

4　還原

還原裂解產(chǎn)生時(shí)應(yīng)注意檸檬酸鹽緩沖液的PH值是否等于6，水浴震蕩器溫度的是否70±2℃，特別注意連二亞硫酸鈉溶液（200mg/mL）的配制，連二亞硫酸鈉溶液必須使用前配好，配置過(guò)程要快。如果在配置過(guò)程中連二亞硫酸鈉溶液變成黃色就不能使用，還原結(jié)束后要用冰塊迅速在2分鐘內(nèi)冷卻至室溫。

5　分離濃縮

5.1對(duì)于禁用偶氮染料的檢測(cè)，采用分離萃取的溶液不同，試驗(yàn)結(jié)果不同，因此有必要選好穩(wěn)定性好的溶劑。

用乙醚作溶劑的芳香胺標(biāo)準(zhǔn)溶液并不穩(wěn)定，原因是所用乙醚不是新鮮制備，其中含有過(guò)氧化物，造成芳香胺分解。如使用含有過(guò)氧化物的乙醚提取試樣，再經(jīng)過(guò)濃縮處理，過(guò)氧化物的影響更大。禁用偶氮染料檢測(cè)，不宜使用非新鮮制備的乙醚。而用叔丁基甲醚溶劑的穩(wěn)定性好。

通過(guò)下面的試驗(yàn)分析出如果用乙醚作為溶劑，對(duì)有些芳香胺現(xiàn)配的峰面積最大，配置4小時(shí)后有些芳香胺的峰面積下降，而1天后比4小時(shí)后峰面積還要低。用叔丁基甲醚溶劑現(xiàn)配與乙醚作為溶劑現(xiàn)配的峰面積比較，對(duì)有些同樣的芳香胺的峰面積也不同，用叔丁基甲醚作為溶劑的峰面積大，如下面的圖表示。

這說(shuō)明用乙醚作溶劑的芳香胺標(biāo)準(zhǔn)溶液并不穩(wěn)定，用叔丁基甲醚作為溶劑比較好。

5.2對(duì)于禁用偶氮染料的檢測(cè)，硅藻土選擇，高溫爐灼燒，填裝上要特別注意，如果填裝不結(jié)實(shí)，會(huì)影響試驗(yàn)結(jié)果。

例如：裝的硅藻土柱，吸附時(shí)間超過(guò)1h，無(wú)法淋洗。經(jīng)檢查，填裝的硅藻土粒度過(guò)細(xì)。使用某商品柱，使用后出現(xiàn)明顯的裂縫，經(jīng)檢查，確認(rèn)未填裝結(jié)實(shí)。 使用某商品柱，在洗脫液下層發(fā)現(xiàn)水層，經(jīng)檢查，硅藻土受潮，且填裝量不夠。應(yīng)該選擇合適的硅藻土，關(guān)注粒度，色澤，形狀等；活化于（600℃灼傷4h，冷卻后貯于干燥器內(nèi)備用）后使用。對(duì)于商品柱，妥善保管，使用前檢查確認(rèn)吸水能力符合要求。如過(guò)柱后洗脫液中含有水，可適當(dāng)補(bǔ)充硅藻土。使用前檢查確認(rèn)是否填裝結(jié)實(shí)。

6　濃縮

用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器，控制水浴溫度不高于35℃，將洗脫液濃縮至大約1ml， 然后用氮吹儀吹至近干。

在這操作中一定不能直接旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至干，因?yàn)?.4-二氨基甲苯和2.4-二氨基甲醚溶易揮發(fā)，控制不好會(huì)被抽走而造成含量降低或假陰性結(jié)果。同樣，在氮吹的時(shí)候流量也不能太大，防止易揮發(fā)的組分損失。

7　定性，定容測(cè)量

7.1在內(nèi)標(biāo)物的選擇以及內(nèi)標(biāo)物濃度的配置上要注意，如果內(nèi)標(biāo)物配置不正確，會(huì)直接影響試驗(yàn)結(jié)果。要根據(jù)GB/T17592—2011《紡織品禁用偶氮染料的測(cè)定》附錄D內(nèi)標(biāo)定量分組表選擇內(nèi)標(biāo)物，用千分之一天平稱(chēng)內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量，要非常精確，在定容過(guò)程中要使用經(jīng)過(guò)計(jì)量檢定合格的移液管。

7.2在芳香胺標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，芳香胺標(biāo)準(zhǔn)工作溶液以及混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液上，配制濃度的正確性，定溶移取過(guò)程中要非常精確。因?yàn)楹芏鄻悠芳尤牖靸?nèi)標(biāo)溶解后會(huì)出現(xiàn)不溶物，所以可以用超聲加速溶解和混勻，為了提高檢測(cè)效率，可以編輯23禁用偶氮的標(biāo)準(zhǔn)譜庫(kù)，將其編入方法，使其自動(dòng)檢索有無(wú)禁用偶氮。為保證結(jié)果的準(zhǔn)確性以排除假陰性結(jié)果，再對(duì)樣品譜圖進(jìn)行選擇性離子檢索與標(biāo)準(zhǔn)品譜圖對(duì)照以確認(rèn)結(jié)果的準(zhǔn)確性，如果遇到有同分異構(gòu)體的禁用芳香胺，還需做應(yīng)用相應(yīng)的程序做進(jìn)一步的異構(gòu)體確認(rèn)。

8　解析的注意點(diǎn)

GB/T 17592-2011《紡織品禁用偶氮染料的測(cè)定》的方法中如果檢出苯胺或1.4苯二胺，應(yīng)重新按GB/ T23344進(jìn)行4-氨基偶氮苯進(jìn)行測(cè)定。

9　儀器的日常點(diǎn)檢與保養(yǎng)

9.1氣質(zhì)聯(lián)用色譜儀的維護(hù)保養(yǎng)在紡織品禁用偶氮染料檢測(cè)過(guò)程中注意事項(xiàng)如果儀器維護(hù)保養(yǎng)好，儀器的分析條件會(huì)正確的。在24種有害芳香胺定性、定量的測(cè)定過(guò)程中，由于異構(gòu)體的存在，并且多數(shù)異構(gòu)體的質(zhì)譜圖很相似，如果保留時(shí)間相同，往往會(huì)形成假陽(yáng)性結(jié)果的產(chǎn)生。由于這些異構(gòu)體大都不屬于有害芳香胺，如果不能有效地分離，就會(huì)對(duì)樣品造成誤判，因此，在平時(shí)試驗(yàn)過(guò)程要注意一下儀器的維護(hù)保養(yǎng)。

9.2載氣體的使用

氣體純度必須達(dá)到99.999%，并使用專(zhuān)用鋼瓶灌裝，載氣純度不夠，或剩余的載氣量不夠時(shí)，會(huì)造成m /z28譜線豐度過(guò)大，根據(jù)所用載氣質(zhì)量，當(dāng)氣瓶的壓力降低到幾個(gè)MPa時(shí)，應(yīng)更換載氣，以防止瓶底殘余物對(duì)氣路的污染。

9.3質(zhì)譜真空泄漏的確認(rèn)及檢漏

9.3.1確認(rèn)泄漏質(zhì)譜：真空是否出現(xiàn)空氣泄漏，可從壓力和空氣/水的背景圖譜進(jìn)行判斷。

9.3.2鋼瓶及氣體管線的檢漏特別注意鋼瓶頭部份。每換一次氣體鋼瓶，必須以Snoop測(cè)漏液全面檢查鋼瓶及進(jìn)氣口接點(diǎn)，確保鋼瓶與進(jìn)氣管線沒(méi)有漏氣。將鋼瓶打開(kāi)，調(diào)整至一定壓力，關(guān)閉氣相色譜儀進(jìn)樣口的壓力，關(guān)閉氣瓶的總閥，開(kāi)啟分壓閥，若有漏氣，一段時(shí)間后分壓表的壓力會(huì)有明顯的下降。定時(shí)察看壓力表（每小時(shí)）和壓力降低情況，可由此查知?dú)怏w主管線是否漏氣。

9.4進(jìn)樣系統(tǒng)中進(jìn)樣隔墊襯管及石英棉的及時(shí)清潔或更換儀器狀態(tài)直接影響到分析物的檢測(cè)限、定性與定量，除了按照規(guī)定的周期進(jìn)行計(jì)量檢定外，還應(yīng)該定期進(jìn)行期間核查，根據(jù)儀器使用情況可每季度或每月核查一次。氣質(zhì)聯(lián)用儀期間核查的內(nèi)容可包括：儀器檢測(cè)限（靈敏度）、分析物保留時(shí)間的重復(fù)性（穩(wěn)定性）、數(shù)據(jù)的精密度、線性范圍等幾個(gè)方面。通過(guò)核查證明儀器狀態(tài)良好時(shí)才能進(jìn)行樣品分析。

10　進(jìn)樣操作時(shí)的注意事項(xiàng)

氣相用定容試劑一般分子量小，易揮發(fā)，所以在整個(gè)進(jìn)樣過(guò)程中，為充分保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確可靠，應(yīng)盡可能避免溶劑揮發(fā)，確保被分析的樣品溶液濃度不變。一要保證室溫盡可能恒定，使標(biāo)準(zhǔn)品溶液系列和樣品溶液系列在同樣的條件下被分析測(cè)定；二是自動(dòng)進(jìn)樣時(shí)，所用小瓶蓋墊最好一次性使用，用過(guò)的瓶蓋墊易造成定容試劑的揮發(fā)而使待測(cè)物濃度升高，且待測(cè)物濃度越高的樣品誤差也越大。

11　結(jié)論

紡織品禁用偶氮染料GB/T 17592-2011規(guī)定的檢測(cè)過(guò)程：取樣的合理性保險(xiǎn)粉還原、硅藻土吸附、液液分配、蒸發(fā)濃縮，氮吹要注意以及正確使用儀器，按規(guī)定進(jìn)行儀器的維護(hù)保養(yǎng)，以保證試驗(yàn)結(jié)果的正確性。

［1］ GB/T 17592—2011.紡織品禁用偶氮染料的測(cè)定.禁用偶氮染料的檢測(cè)原理.

Notes on the Relevant Lssues During Textiles Banned Azo Colourants Determination

GUO Hai-ping
（Nantong Tianshan Textile Entire Examination Co.， Ltd.， Jiangsu Nantong 226000，China）

In this paper， GB / T17592-2011 "textile banned azo determination" are explored during the operation of the relevant considerations.

textiles； banned azo dyes； detection； notes

TS197

C

投稿日期：2016-02-12

郭海萍（1973-），女，1995年畢業(yè)于南通職業(yè)大學(xué)精細(xì)化工專(zhuān)業(yè)，入職以來(lái)一直從事檢驗(yàn)檢測(cè)工作。