乙醛裝置亞燃燒反應(yīng)現(xiàn)象剖析及處理

龐景和，王桂英（.中國(guó)石油 吉林石化公司 電石廠,吉林 吉林32022；2.吉林化工學(xué)院 化學(xué)工程系,吉林 吉林 32022）

乙醛裝置亞燃燒反應(yīng)現(xiàn)象剖析及處理

龐景和1，王桂英2*
（1.中國(guó)石油 吉林石化公司 電石廠,吉林 吉林132022；2.吉林化工學(xué)院 化學(xué)工程系,吉林 吉林 132022）

分析了乙烯氧化反應(yīng)系統(tǒng)亞燃燒產(chǎn)生的原因，總結(jié)出“先窒息后恢復(fù)”的處理方法，即避免了停車(chē)，又能保障裝置安全、高效運(yùn)行。

乙烯；氧化；乙醛；亞燃燒

乙醛是一重要的石油化工中間體，主要用于生產(chǎn)醋酸、醋酐、丁醇、季戊四醇，也廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥，農(nóng)藥紡織、染料、香料和食品等，它是有機(jī)合成的一大分支[1]。吉林石化公司采用德國(guó)伍德公司技術(shù)，1998年對(duì)原設(shè)計(jì)進(jìn)行了多項(xiàng)改造，使用了先進(jìn)的在線(xiàn)分析設(shè)備和DCS控制系統(tǒng)，現(xiàn)有工藝更成熟，流程更簡(jiǎn)潔，工藝流程見(jiàn)圖1。

R01：反應(yīng)器 V01：除沫器 T01：吸收塔 E01：第一冷卻器 E02：第二冷卻器 E03：第三冷卻器T02：脫輕塔 T03：純?nèi)┧?E04：純?nèi)┧斃淠鲌D1　乙醛裝置流程簡(jiǎn)圖Fig.1 Process flow chart of acetaldehyde unit

乙烯一步氧化反應(yīng)發(fā)生在反應(yīng)器R01內(nèi)，反應(yīng)器為鼓泡式反應(yīng)器，內(nèi)盛裝含有PdCl2、CuCl2的鹽酸水溶液絡(luò)合催化劑。

新鮮乙烯和循環(huán)氣在管道內(nèi)混合，從反應(yīng)器底部加入，O2與循環(huán)氣相迎方向加入。反應(yīng)器內(nèi)，氣相為分散相，液相為連續(xù)相，流體呈低密度，高泡沫，劇烈湍動(dòng)狀態(tài)。

含有乙醛、副產(chǎn)物、水蒸汽、未反應(yīng)乙烯和O2的工藝氣體，夾帶著催化劑通過(guò)兩根連接導(dǎo)管從反應(yīng)器進(jìn)入除沫器（V02）進(jìn)行氣液分離，分離出來(lái)的催化劑經(jīng)觸媒循環(huán)管回到反應(yīng)器。

為保持催化劑的活性穩(wěn)定，從催化劑循環(huán)管連續(xù)采出一定量的催化劑送往再生工序進(jìn)行催化劑氧化再生，再生后的催化劑從反應(yīng)器底部返回反應(yīng)系統(tǒng)。

工藝氣體經(jīng)除沫器氣液分離后，經(jīng)3臺(tái)列管式換熱器三級(jí)冷凝冷卻后進(jìn)入吸收塔T01加水吸收，得到11（wt）%的粗乙醛溶液。粗乙醛經(jīng)脫輕組分塔T02、純?nèi)┧03水蒸汽直接精餾后得到99.7（wt）%以上的成品乙醛，蒸餾廢水加堿中和到pH值為7后，送污水處理廠進(jìn)行生化處理。

改造后的裝置仍采用原設(shè)計(jì)的安全聯(lián)鎖保護(hù)系統(tǒng)，其中反應(yīng)工段的聯(lián)鎖保護(hù)系統(tǒng)為:（1）壓力高位連鎖自動(dòng)停車(chē)；（2）循環(huán)氣乙烯含量低位聯(lián)鎖停車(chē)；（3）循環(huán)氣氧含量高位聯(lián)鎖停車(chē)。聯(lián)鎖系統(tǒng)的實(shí)質(zhì)是因工藝異?；騼x表故障等原因，系統(tǒng)內(nèi)設(shè)有聯(lián)鎖值的某個(gè)參數(shù)會(huì)達(dá)到聯(lián)鎖停車(chē)值，造成反應(yīng)系統(tǒng)聯(lián)鎖停車(chē)。聯(lián)鎖發(fā)生后，相應(yīng)閥門(mén)出現(xiàn)開(kāi)關(guān)動(dòng)作，系統(tǒng)N2置換，并通過(guò)進(jìn)一步的人為操作，將系統(tǒng)退守到安全狀態(tài)。因聯(lián)鎖系統(tǒng)的存在和有效運(yùn)行，保證了本裝置運(yùn)行近30a沒(méi)有出過(guò)惡性事故。

然而從上世紀(jì)90年代初，該工藝反應(yīng)單元在運(yùn)行中多次出現(xiàn)停車(chē)事件，每年數(shù)次，甚至每周十幾次。盡管聯(lián)鎖系統(tǒng)可有效停車(chē)進(jìn)而避免了惡性安全事故的發(fā)生，但頻繁停車(chē)造成了生產(chǎn)成本大幅增加，且增加了勞動(dòng)強(qiáng)度。

為解決這一問(wèn)題，國(guó)內(nèi)同類(lèi)裝置曾共同邀請(qǐng)德國(guó)專(zhuān)HOECHST公司乙醛專(zhuān)家斯坦比西博士來(lái)吉化，對(duì)產(chǎn)生連鎖停車(chē)的原因及如何徹底避免停車(chē)進(jìn)行了研討，當(dāng)時(shí)并沒(méi)有形成一致認(rèn)同的意見(jiàn)。根據(jù)多年生產(chǎn)操作經(jīng)驗(yàn)，對(duì)造成聯(lián)鎖停車(chē)的原因進(jìn)行了剖析，并提出了相應(yīng)的處理措施，以期為同類(lèi)生產(chǎn)工藝的安全生產(chǎn)提供參考。1乙烯氧化機(jī)理及反應(yīng)系統(tǒng)聯(lián)鎖保護(hù)系統(tǒng)

1.1乙烯氧化反應(yīng)機(jī)理

乙烯直接氧化法又稱(chēng)瓦克法，它是世界上第一個(gè)采用均相配位催化劑實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的過(guò)程，該法以PdCl2-CuCl2-HCl-水組成的溶液為催化劑，使乙烯直接氧化為乙醛[2]。

1.1.1反應(yīng)機(jī)理

（1）烯烴的羰基化

1.1.2主要副反應(yīng)

1.2工藝條件的確定

1.2.1轉(zhuǎn)化率及進(jìn)料比的控制從反應(yīng)機(jī)理可見(jiàn)，乙烯氧化生成乙醛的反應(yīng)，存在許多副反應(yīng)，從成本和安全角度出發(fā)，控制單程轉(zhuǎn)化率在35%左右，乙烯與O2的進(jìn)料比為2∶1[3]；另外，反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)（即循環(huán)氣內(nèi)）O2含量超過(guò)8（V）%或者乙烯含量低于60（V）%系統(tǒng)會(huì)發(fā)生爆炸，因此，乙烯和O2的含量是主要檢測(cè)指標(biāo)，反應(yīng)器底部的理論氧含量不高于21%，實(shí)際含量在17%～19.5%之間。若進(jìn)料乙烯流量降低和循環(huán)氣中乙烯含量降低至聯(lián)鎖停車(chē)值，會(huì)造成反應(yīng)系統(tǒng)聯(lián)鎖停車(chē)。進(jìn)料O2流量增加，或循環(huán)氣內(nèi)O2含量達(dá)到高位聯(lián)鎖停車(chē)值，系統(tǒng)也將聯(lián)鎖停車(chē)[2]。

1.2.2溫度、壓力的控制溫度影響反應(yīng)速度和副反應(yīng)，主反應(yīng)是放熱反應(yīng)，低溫有利于向產(chǎn)物生成方向進(jìn)行，但低溫不利于反應(yīng)速度的加快。T↑→Pd2+濃度↑→Cu+氧化速度↑→乙烯、氧的溶解度↓→副反應(yīng)↑；P↑→乙烯、氧的溶解度↑→反應(yīng)溫度↑→副反應(yīng)↑。反應(yīng)系統(tǒng)設(shè)計(jì)壓力為0.6MPa,為安全起見(jiàn)將反應(yīng)系統(tǒng)壓力高位聯(lián)鎖停車(chē)值設(shè)置在0.43MPa[2,4]。

2　亞燃燒反應(yīng)的定義及聯(lián)鎖停車(chē)

2.1亞燃燒反應(yīng)的定義

每次聯(lián)鎖停車(chē)必伴隨循環(huán)氣中的二氧化碳含量激增，從正常值的12%～15（V）%，最終達(dá)到30% ～40（V）%，因此，這種現(xiàn)象俗稱(chēng)“二氧化碳現(xiàn)象”,其實(shí)質(zhì)是在反應(yīng)器內(nèi)乙烯被深度氧化，相當(dāng)于乙烯直接燃燒反應(yīng)，區(qū)別在于此現(xiàn)象是在系統(tǒng)內(nèi)無(wú)火焰燃燒，因此，稱(chēng)其為“亞燃燒現(xiàn)象”。在亞燃燒現(xiàn)象發(fā)生過(guò)程中，循環(huán)氣內(nèi)氧含量升高、乙烯含量降低、系統(tǒng)壓力升高，在沒(méi)有人為干預(yù)的前提下，會(huì)導(dǎo)致其中某個(gè)參數(shù)達(dá)到聯(lián)鎖停車(chē)值，即造成反應(yīng)系統(tǒng)停車(chē)。

2.2聯(lián)鎖停車(chē)現(xiàn)象

2.2.1系統(tǒng)壓力升高乙烯深度氧化，形成CO2，雖然是等體積反應(yīng)，但相對(duì)于乙烯氧化乙醛的體積減小的反應(yīng)，仍是體積增加的過(guò)程。所以亞燃燒現(xiàn)象發(fā)生后，反應(yīng)系統(tǒng)壓力會(huì)有明顯升高，最終升高到聯(lián)鎖停車(chē)值，導(dǎo)致系統(tǒng)聯(lián)鎖停車(chē)。

2.2.2乙烯流量下降和循環(huán)氣乙烯含量下降系統(tǒng)壓力調(diào)節(jié)閥測(cè)量的是反應(yīng)系統(tǒng)壓力，該閥安裝在乙烯管線(xiàn)上，用來(lái)調(diào)整乙烯流量，即該閥門(mén)通過(guò)調(diào)整進(jìn)入系統(tǒng)的乙烯流量，來(lái)調(diào)整反應(yīng)系統(tǒng)的壓力。所以在亞燃燒現(xiàn)象發(fā)生的過(guò)程中，因反應(yīng)系統(tǒng)壓力測(cè)量值升高，所以該閥門(mén)開(kāi)度會(huì)減小，減少乙烯流量，加之亞燃燒現(xiàn)象發(fā)生時(shí)乙烯因氧化被大量消耗，所以系統(tǒng)內(nèi)乙烯含量會(huì)出現(xiàn)明顯下降，乙烯流量下降和循環(huán)氣乙烯含量下降至聯(lián)鎖值都會(huì)造成系統(tǒng)停車(chē)。

2.2.3循環(huán)氣氧含量增加由于反應(yīng)系統(tǒng)的O2進(jìn)料量是與系統(tǒng)中3塊氧含量在線(xiàn)分析表及O2流量表構(gòu)成串級(jí)配比調(diào)節(jié)，當(dāng)O2含量迅速下降后，將給O2流量最大信號(hào)，屆時(shí)O2流量閥將全開(kāi)進(jìn)氧，O2含量達(dá)到高位聯(lián)鎖停車(chē)值，系統(tǒng)將聯(lián)鎖停車(chē)，否則氧含量持續(xù)升高，使燃燒反應(yīng)加劇，甚至產(chǎn)生裝置爆炸。

2.2.4PDR1417突然升高大量氣體由觸媒內(nèi)散出,循環(huán)氣乙烯和O2含量下降,乙烯被消耗，CO2含量升高，生成物由反應(yīng)器溢出，經(jīng)過(guò)循環(huán)后充滿(mǎn)系統(tǒng)。

3　亞燃燒反應(yīng)原因

亞燃燒現(xiàn)象發(fā)生時(shí)放出更多的熱量，進(jìn)一步加速了反應(yīng)的進(jìn)行反應(yīng)器溫度有所升高，系統(tǒng)內(nèi)壓力驟升、乙烯含量大幅下降，將在短時(shí)間內(nèi)聯(lián)鎖停車(chē)，是該工藝重大運(yùn)行隱患。亞燃燒反應(yīng)若不能及時(shí)控制處理，就會(huì)發(fā)生連鎖停車(chē)。燃燒反應(yīng)的實(shí)質(zhì)就是乙烯的完全氧化反應(yīng)。反應(yīng)后由于生成了大量CO2，使系統(tǒng)溫度、壓力升高，發(fā)現(xiàn)不及時(shí)和沒(méi)有安全措施就會(huì)發(fā)生爆炸。而一旦發(fā)生引起乙烯深度氧化，會(huì)造成更多的引發(fā)點(diǎn)，如不加控制會(huì)愈演愈烈。直至某個(gè)條件達(dá)到聯(lián)鎖停車(chē)值。實(shí)際機(jī)理尚不十分清楚，但應(yīng)該是某個(gè)能量點(diǎn)引發(fā)所致。

3.1反應(yīng)器內(nèi)掉磚與器壁或金屬插入管碰撞產(chǎn)生火花

在大部分產(chǎn)生“CO2”問(wèn)題時(shí)都能聽(tīng)到反應(yīng)器內(nèi)有磚碰撞聲，有時(shí)聲音大，磚可能較大，有時(shí)磚很小就不易被聽(tīng)到，不容易判斷。另外，在大檢修后開(kāi)車(chē)易產(chǎn)生“CO2”問(wèn)題，那是因?yàn)橐r磚設(shè)備的人孔是個(gè)薄弱環(huán)節(jié)，每一次反應(yīng)器檢修，人孔都要被拆鑿、砌磚各一次，在這個(gè)過(guò)程中若掉磚清理不徹底，就會(huì)留在反應(yīng)器內(nèi)，封人孔時(shí)掉磚沒(méi)有辦法取出。如果砌磚質(zhì)量不好，開(kāi)車(chē)振動(dòng)時(shí)也會(huì)掉磚。隨著反應(yīng)器使用時(shí)間的延長(zhǎng)，由于觸媒的長(zhǎng)時(shí)間高溫侵蝕，襯磚也會(huì)脫落。

3.2原料質(zhì)量問(wèn)題

乙烯、鹽酸、脫鹽水、觸媒中PdCl2、CuCl2的質(zhì)量問(wèn)題也是一個(gè)重要原因。如乙烯中乙炔、甲基乙炔、硫等如果超標(biāo)會(huì)使觸媒的活性發(fā)生變化，可能造成觸媒的選擇性也發(fā)生變化，使乙烯和氧氣發(fā)生燃燒反應(yīng)生成“CO2”。乙炔和甲基乙炔若超標(biāo)太大還會(huì)引起爆炸；脫鹽水或鹽酸的雜離子超編也會(huì)使觸媒中毒。

3.3觸媒沉積（靜電）

由于反應(yīng)器及反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)所有設(shè)備在長(zhǎng)時(shí)間生產(chǎn)運(yùn)行中，不可避免有一些觸媒沉積在設(shè)備表面，同時(shí)有金屬鈀析出，含有乙烯和O2的爆炸混合物在金屬鈀表面高速摩擦，極易使催化劑的選擇性發(fā)生轉(zhuǎn)變，使乙烯和O2直接發(fā)生氧化反應(yīng)生成“CO2”。特別是一冷、二冷、三冷這些冷卻器一旦有觸媒堵塞列管的現(xiàn)象發(fā)生，那么氣體流速就會(huì)在此大大增加，會(huì)嚴(yán)重導(dǎo)致氧化反應(yīng)生成“CO2”?？茖W(xué)上證明可燃?xì)怏w特別是爆炸性混合物的流速是有極限的，當(dāng)節(jié)流達(dá)到足夠產(chǎn)生靜電火花時(shí)，就會(huì)導(dǎo)致氧化反應(yīng)發(fā)生。產(chǎn)生的靜電在冷卻器和塔類(lèi)設(shè)備中，可通過(guò)完善靜電接地設(shè)施得以延緩和消除，而反應(yīng)器的內(nèi)襯結(jié)構(gòu)決定，靜電很難徹底消除。

存在的碎磚在反應(yīng)器內(nèi)被吹動(dòng)后，互相的撞擊和與反應(yīng)器內(nèi)壁的撞擊；原料內(nèi)雜質(zhì)超標(biāo)引起的乙烯氧化方向的變化；觸媒沉積造成沉淀都會(huì)在一定條件下產(chǎn)生可引發(fā)亞燃燒現(xiàn)象的引發(fā)點(diǎn)，造成乙烯在內(nèi)部被深度氧化，即亞燃燒現(xiàn)象的發(fā)生。

4　“亞燃燒反應(yīng)”的應(yīng)對(duì)措施及操作規(guī)程

4.1應(yīng)對(duì)措施

針對(duì)反應(yīng)系統(tǒng)聯(lián)鎖保護(hù)系統(tǒng)的特點(diǎn)，在生產(chǎn)實(shí)踐中摸索出一套措施以應(yīng)對(duì)聯(lián)鎖停車(chē)。

4.1.1停止進(jìn)氧由于反應(yīng)系統(tǒng)的氧氣進(jìn)料量是與系統(tǒng)中3塊氧含量在線(xiàn)分析表及氧氣流量構(gòu)成串級(jí)配比調(diào)節(jié)，當(dāng)O2含量迅速下降后，將給O2流量最大信號(hào)，屆時(shí)O2流量閥將全開(kāi)進(jìn)氧，氧含量達(dá)到高位聯(lián)鎖停車(chē)值，系統(tǒng)將聯(lián)鎖停車(chē)，否則氧含量持續(xù)升高，使燃燒反應(yīng)加劇，甚至產(chǎn)生裝置爆炸。

4.1.2人為提高乙烯流量、置換系統(tǒng)燃燒反應(yīng)生成大量的CO2，破壞了系統(tǒng)內(nèi)各組份含量的平衡，系統(tǒng)壓力升高導(dǎo)致的乙烯流量控制閥門(mén)開(kāi)度減小，乙烯流量的減少，使乙烯含量迅速下降。當(dāng)乙烯含量低于60%（Vo1）將發(fā)生連鎖停車(chē)，如不停車(chē)將有爆炸的可能。

4.1.3穩(wěn)定循環(huán)氣流量，控制放空時(shí)間和流量發(fā)生“亞燃燒反應(yīng)”時(shí)，由于體積急劇膨脹，容易將催化劑夾帶而出，而含有大量氯離子的催化劑將對(duì)后部設(shè)備造成嚴(yán)重腐蝕，管線(xiàn)泄漏，粗醛管線(xiàn)走副線(xiàn)，進(jìn)入粗醛罐。

4.1.4強(qiáng)加鹽酸 “亞燃燒反應(yīng)”發(fā)生時(shí)造成循環(huán)氣中氧含量急劇下降，催化劑氧化過(guò)程基本終止，PH值升高，會(huì)產(chǎn)生大量的一價(jià)銅沉淀，總銅會(huì)降低很多，從而使大量二價(jià)鈀變成零價(jià)鈀析出。這些沉淀析出的鈀或銅有相當(dāng)一部分用氧化觸媒的方法很難把它再溶解，這就造成催化劑活性組分鈍化，活性降低。

4.1.5保證安全，盡量縮短處置時(shí)間發(fā)生“亞燃燒反應(yīng)”時(shí)產(chǎn)生大量的CO2，處理時(shí)需要大量放空循環(huán)氣，嚴(yán)重影響了乙醛的消耗定額。如PdCl2、CuCl2、乙烯、O2等的定額都會(huì)上升?！皝喨紵磻?yīng)”的危險(xiǎn)性極大，是乙醛裝置安全生產(chǎn)的一大隱患。因而，減少“亞燃燒反應(yīng)”發(fā)生的幾率成為乙醛裝置必須解決的課題。

4.2“亞燃燒”現(xiàn)象處理操作規(guī)程

（1）橋接,摘除O2流量和O2含量串級(jí)，O2流量閥門(mén)手動(dòng)全關(guān)。

（2）現(xiàn)場(chǎng)關(guān)閉氧氣考克，反應(yīng)系統(tǒng)強(qiáng)加HCl。

（3）調(diào)整放空量及乙烯流量，穩(wěn)定系統(tǒng)壓力及循環(huán)氣乙烯含量。處理過(guò)程應(yīng)注意合理調(diào)整放空量和乙烯加入量，防止系統(tǒng)壓力超過(guò)0.45MPa。及時(shí)調(diào)整火炬加蒸汽量，盡量避免冒黑煙。

（4）循環(huán)氣流量打手動(dòng)，適當(dāng)降低。

（5）循環(huán)氣乙烯含量達(dá)到80%以上，O2含量小于安全值，重新組織進(jìn)O2。

（6）調(diào)整進(jìn)氧量，使循環(huán)氣O2含量盡快達(dá)到要求，穩(wěn)定后O2流量投入串級(jí)，調(diào)整各工藝參數(shù)正常。

（7）投入聯(lián)鎖。

4.3工藝管理人員日常關(guān)注重點(diǎn)

發(fā)生CO2現(xiàn)象有偶然性也有必然性,發(fā)生需要多種條件同時(shí)具備，所以需要平時(shí)精細(xì)操作、嚴(yán)密監(jiān)控，現(xiàn)在看無(wú)法避免，但應(yīng)通過(guò)人為的努力盡力延長(zhǎng)發(fā)生的周期。作為工藝管理人員可從以下方面進(jìn)行關(guān)注：

4.3.1分析數(shù)據(jù)工藝條件查詢(xún)

（1）可利用MES系統(tǒng)-實(shí)驗(yàn)室信息管理系統(tǒng)，或查詢(xún)乙醛裝置分析數(shù)據(jù)，是否在合理控制范圍。

觸媒總銅控制65～70g·L-1,Cu（Ⅰ）/Cu（Ⅱ）:40% ～45%，pH值0.8-1.1，一冷凝液含乙醛：1.5×10-6,銅<30×10-6。

（2）可查詢(xún)乙醛B裝置工藝指標(biāo)，是否在合理控制范圍。

循環(huán)氣乙烯70%～75%；氧含量5.6%（不同負(fù)荷會(huì)有變化）；一冷溫度（參照一冷含醛）；除沫器壓差0.8kPa；再生器溫度165～170℃。

（3）查詢(xún)HCl消耗在10～10.5L·t-1乙醛。再生系統(tǒng)過(guò)濾器清理情況，10d左右一次

4.3.2CO2處理進(jìn)度掌握

發(fā)生CO2現(xiàn)象后，到現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)著重以下幾個(gè)方面：

（1）查詢(xún)是否進(jìn)行強(qiáng)加鹽酸操作；

（2）是否停止進(jìn)氧，乙烯流量控制3000左右；

（3）乙烯含量是否有回升趨勢(shì)，保持65%以上；

（4）循環(huán)氣量控制是否得當(dāng)，應(yīng)手動(dòng)控制10200左右；

（5）CO2含量最高值（可判斷反應(yīng)是否劇烈）；

（6）查看火炬消煙情況，應(yīng)保證無(wú)煙，

（7）是否恢復(fù)投氧（投氧時(shí)間會(huì)因?yàn)橹脫Q進(jìn)度而不同）；

（8）氧含量上升速度是否平穩(wěn)；

（9）負(fù)荷恢復(fù)情況；

（10）事后是否安排人員粗醛副線(xiàn)沖洗操作。

每個(gè)步驟都有針對(duì)性，不是可有可無(wú)，必須適時(shí)、適度執(zhí)行。

5　結(jié)論

吉化電石廠20a前從德國(guó)引進(jìn)的乙烯一步氧化法生產(chǎn)工業(yè)乙醛裝置。隨著運(yùn)行時(shí)間變長(zhǎng)，近年來(lái)經(jīng)常發(fā)生“亞燃燒反應(yīng)”，如果不及時(shí)處理就會(huì)引發(fā)聯(lián)鎖停車(chē)。而每處理一次“亞燃燒反應(yīng)”就要增加乙烯消耗3.5t，減少乙醛產(chǎn)量10t。吉化乙醛裝置經(jīng)過(guò)多年摸索實(shí)踐，總結(jié)了一套“先窒息后恢復(fù)”的處理方法，既避免的停車(chē)，又能保障裝置安全。

現(xiàn)在工藝上的保安措施為：（1）壓力高位連鎖自動(dòng)停車(chē)；（2）循環(huán)氣乙烯含量低位連鎖停車(chē)；（3）系統(tǒng)安裝放泄量足夠的安全閥來(lái)保證裝置的安全運(yùn)行。V01塔頂增加了安全閥。針對(duì)這一情況，該廠技術(shù)人員在加強(qiáng)設(shè)備檢修頻次的同時(shí)，對(duì)反應(yīng)器內(nèi)壁定期進(jìn)行監(jiān)測(cè)，同時(shí)優(yōu)化工藝參數(shù)，合理調(diào)整連續(xù)鹽酸加入量，多管齊下解決了裝置的“亞燃燒”隱患。圖2是近5年來(lái)因亞燃燒現(xiàn)象而引起停車(chē)的次數(shù)統(tǒng)計(jì)。

圖2　 年度停車(chē)次數(shù)Fig.2　Annual statistics of the numbers of interlock shutdown

從圖2統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)來(lái)看，通過(guò)加強(qiáng)反應(yīng)器和除沫器檢修期間管理，減少掉磚現(xiàn)象，調(diào)整觸媒狀態(tài)，乙醛裝置亞燃燒現(xiàn)象明顯受到控制，在發(fā)生期間通過(guò)正確處理，對(duì)于減少異常時(shí)刻原料損失，維持裝置運(yùn)行穩(wěn)定，起到了積極的作用。

Analysis and treatment of sub-combustion reaction in acetaldehyde unit

PANG Jing-he1，WANG Gui-ying2*
（1 Petro China Jilin Petrochemical Company Calcium carbide Factory，Jilin 132022，China；2 Jilin Institute of Chemical
Technology Department of Chemical Engineering，Jilin 132022，China）

Abstracts：The mechanism of the sub-combustion reaction in an ethylene oxidation system was analyzed，and an effective handling method，i.e.“initially cut off and then resume”was summarized.It can be efficiently avoided that the reaction system interlock shutdown，and the device have been operating safely.

ethylene；oxidation；acetaldehyde；sub-combustion reaction

TQ224.12+4

A

10.16247/j.cnki.23-1171/tq.20160863

2016-04-30

龐景和（1972-），男，吉林省松原人，學(xué)士，工程師，主要從事化學(xué)工程與工藝，安全總監(jiān)。

王桂英（1964-），女，吉林省長(zhǎng)春市人，博士，教授，主要從事化學(xué)工程與工藝，催化動(dòng)力學(xué)。

［1］李峰.我國(guó)乙醛產(chǎn)業(yè)的發(fā)展動(dòng)態(tài)［J］.精細(xì)與專(zhuān)用化學(xué)品,2013,21（9）:1-4.

［2］中國(guó)石油吉林石化公司電石廠.乙醛裝置（淞美）操作規(guī)程［Z］.2001.