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    復合材料TiO2-Bi2O3的制備及光催化性能

    2016-09-15 16:04:03史清華趙婷婷蘆寶平董金龍
    山東化工 2016年14期
    關(guān)鍵詞:羅丹明光催化劑催化活性

    史清華 ,趙婷婷 ,蘆寶平, 董金龍

    (太原師范學院 化學系,山西 太原 030031)

    科研與開發(fā)

    復合材料TiO2-Bi2O3的制備及光催化性能

    史清華 ,趙婷婷 ,蘆寶平, 董金龍

    (太原師范學院 化學系,山西 太原 030031)

    采用均勻沉淀法,以硫酸鈦為前軀體,制備TiO2-Bi2O3復合粉體材料。以羅丹明B為目標降解物,研究了熱處理溫度、催化劑用量對該復合材料光催化性能的影響。光催化活性隨焙燒溫度升高而增大,550℃焙燒的樣品光催化活性高。當催化劑用量為0.026g/10 mL 時,20 mg/L的羅丹明B溶液在紫外光照射100 min后,降解率可達到90%。該復合物對羅丹明B溶液的光催化降解符合一級動力學方程。

    TiO2-Bi2O3;復合材料;光催化;羅丹明B

    為了充分利用自然光降解污染物,科研者在提高光催化活性和擴大激發(fā)波長等方面做了大量的研究[1-2]。研究中發(fā)現(xiàn),二元復合納米材料中,兩種半導體之間的能級差別能使電荷有效分離,從而使其激發(fā)波長延伸到了更大的范圍,可達到可見光區(qū)[3-4]。在眾多的半導體光催化材料中,TiO2具化學性質(zhì)穩(wěn)定、廉價易得、無毒且催化效率高等優(yōu)點。但TiO2的固有缺陷限制了它的應用:(1)TiO2的帶隙較寬,只能被波長小于386.5nm的紫外光激發(fā),可見光不能被利用;(2)TiO2中光激發(fā)產(chǎn)生的電子與空穴容易復合,導致光量子效率極低,影響TiO2的光催化活性[5-6]。

    解決此問題的研究集中于兩方面:(1)對TiO2進行修飾,擴展有效光頻率響應范圍,提高太陽光的利用效率;(2)開發(fā)新型半導體光催化劑,要求其能被可見光激活,且具有高的光催化活性。

    本文采用均勻沉淀法,以Ti(SO4)2為前軀體制備了TiO2- Bi2O3復合材料,以羅丹明B模擬廢水為目標降解物,對其光催化活性進行了研究,得到了比較滿意的結(jié)果。

    1 實驗部分

    1.1 主要試劑和儀器

    主要試劑:五水硝酸鉍,硫酸鈦,十二烷基苯磺酸鈉(DBS),羅丹明B,以上均為分析純; 實驗用水:二次蒸餾水。

    主要儀器: 80-213型離心機(上海安亨科學儀器廠制造);DHC-101-2A型電熱恒溫鼓風干燥箱(鞏義市峪予華儀器廠);78-1型磁力加熱攪拌器(江蘇常州國華電器有限公司);7202B型分光光度計(上海尤尼柯儀器有限公司);自制光催化反應器。

    1.2 TiO2/Bi2O3光催化劑的制備[7]

    取適量Bi(NO3)3·5H2O配制成Bi(NO3)2溶液,在攪拌條件下向其緩慢滴加6 mol/L NaOH溶液,將產(chǎn)物離心洗滌,得A;量取約30 mL Ti(SO4)2溶液,在攪拌的條件下向其緩慢滴加適量NaOH溶液,反應完后,將產(chǎn)物離心洗滌,得B;在攪拌下將適量6 mol/L H2SO4溶液緩慢加入到B中,反應完畢后,將產(chǎn)物離心洗滌,得C;取適量A與C混合,攪拌下向其中滴加適量的DBS溶液,充分攪拌后,用氯仿萃取,將萃取產(chǎn)物在馬弗爐中熱處理,處理得到不同焙燒溫度下樣品,備用。

    1.3 光催化降解性能研究

    光催化實驗在自制的光催化反應器中進行。

    羅丹明B初始質(zhì)量濃度為0.2 g/L,每15 min取一次樣,離心分離,取上層清液,測其在554 nm處的吸光度變化并計算降解率,降解率D(%)的計算:

    D/%=(A0-At/A0)×100%

    式中:A0為光照前的吸光度;At為光照時間為t時刻的吸光度。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 焙燒溫度對光催化活性的影響[8]

    圖1 不同焙燒溫度的Bi2O3-TiO2的光催化降解曲線

    圖1為催化劑用量為0.03g/10mL 、質(zhì)量濃度為20 mg/L羅丹明B的降解率隨催化劑焙燒溫度的變化情況。由圖1可知, 雖然在400℃、450℃、500 ℃下進行熱處理時, 摻Bi3+的TiO2的光催化性能差不多。但在400 ℃和450 ℃進行熱處理時, 一些有機成分未被完全灰化。溫度過低, 有機物灰化分解不完全, 由于吸附作用,使部分羅丹明B未被降解; 溫度過高, 有利于TiO2晶化程度提高, 但會導致納米顆粒的燒結(jié)或晶體進一步生長, 顆粒度增大, 導致納米光催化劑的比表面積嚴重下降, 最終導致光催化效率下降。

    2.2 催化劑用量對光催化活性的影響[9]

    圖2 光催化劑用量對光催化性能的影響

    圖2為摻Bi3+TiO2光催化劑的用量對光催化性能的影響圖。從圖中可以看出,光催化劑投加量低于0.026g/10mL時,隨著催化劑投加量的增加,羅丹明B的降解率增大,當光催化劑量超過0.0260g/10mL以后,繼續(xù)增加光催化劑,光降解率微呈減小趨勢。這是因為催化劑用量較少時,光源產(chǎn)生的光子不能被完全轉(zhuǎn)化為化學能,使得光子能量沒有得到充分利用;適當增加催化劑用量,能產(chǎn)生更多的活性物種,加快光催化降解的反應速率;催化劑用量過多時,過多的粒子會產(chǎn)生光散射,使有效光強度減弱,從而影響光的吸收。所以得出加入光催化劑的最佳量為0.0260g/10mL。

    2.3 光催化降解動力學

    圖3 羅丹明B溶液光催化降解動力學曲線

    Fig.3 Kinetics curve of photo-degradation of rhodam inc-B

    圖3顯示的是550℃焙燒溫度下?lián)紹i3+的TiO2光催化劑對羅丹明B溶液光催化降解動力學曲線。由圖可知,該降解過程符合動力學一級方程。

    3 結(jié)論

    采用均勻沉淀法制備了TiO2-Bi2O3復合材料催化劑, 該催化劑的熱處理溫度對光催化劑的光催化性能有較大影響;催化劑的用量在一定范圍內(nèi)對降解率也有較大影響;催化劑對羅丹明B溶液的光催化降解符合動力學一級方程。

    [1] Do Y R, Lee W, Dwight K. et al. The effect of WO3on the photo-catalytic activity of TiO2[J].Solid State Chem,1994 ,108 (1) :198- 201.

    [2] Bedja I, Kamat P V. Capped semiconductor colloids synthesis and photo-electro chemical behavior of TiO2-SnO2nano-crystallites[J].Phys Chem, 1995 ,99 (22) :9182 - 9188.

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    [4] 王俊珍,付希賢,楊秋華,等.Bi2O3對染料的光催化降解性能[J].應用化學,2002,19(5):483-485.

    [5] 丁新宇,景曉輝,湯艷峰,等. 納米TiO2-Bi2O3-La2O3復合材料的制備及光、電催化性能研究[J].精細化工 2008,25(6):532-535.

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    [11] 丁 鵬,賈欣茹,唐艷茹,等.復合氧化物TiO2-Bi2O3對甲苯的光催化作用[J].功能材料.2007, 38 (9) :1468-1470.

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    [13] 鄒 文,郝維昌,信 心,等.不同晶型Bi2O3可見光光催化降解羅丹明B的研究[J].無機化學學報,2009, 25(11):1971-1976.

    (本文文獻格式:史清華 ,趙婷婷 ,蘆寶平, 等.復合材料TiO2-Bi2O3的制備及光催化性能[J].山東化工,2016,45(14):1-2.)

    Preparation and Photo-catalytic Properties of TiO2-Bi2O3Composite Material

    ShiQinghua,ZhaoTingting,LuBaoping,DongJinlong

    (Department of Chemistry, Taiyuan Normal University, Taiyuan 030031,China)

    Bi2O3-TiO2composite material has been prepared by means of even precipitation method using Ti(SO4)2as precursors. The photo-catalytic activity of the catalyst was evaluated by method of catalytic degradation of rhodam inc-B. The effects of photo-catalytic activities of the composite material at different temperature, different amount of composite were investigated. With the calcining temperature increasing, the photo-catalytic activity is increased, and the best calcining temperature is 550℃.When the concentration of catalyst is 0.026g/10mL, the degradation rate reaches 90% for 20mg/L concentration of rhodam inc-B under ultraviolet irradiation after 100 min. The photo-catalytic degradation of rhodam inc-B meets first order kinetics equation.

    TiO2-Bi2O3;composite material; photo-catalysis; rhodam inc-B

    2016-05-16

    2016年度山西省高校科技開發(fā)項目(項目編號:2016167)

    史清華(1986—),山西省翼城人,助理實驗師,碩士研究生,從事化學教學和科研工作。

    O643

    A

    1008-021X(2016)14-0001-02

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