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    配料對(duì)巧克力品質(zhì)影響的研究進(jìn)展

    2016-09-12 03:25:07何瑞芳畢艷蘭
    食品工業(yè)科技 2016年1期
    關(guān)鍵詞:晶型微量蔗糖

    何瑞芳,張 虹,畢艷蘭,沈 琪

    (1.河南工業(yè)大學(xué) 糧油食品學(xué)院,河南鄭州 450001;2.豐益(上海)生物技術(shù)研發(fā)中心有限公司,上海 200137)

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    配料對(duì)巧克力品質(zhì)影響的研究進(jìn)展

    何瑞芳1,2,張虹2,畢艷蘭1,沈琪2

    (1.河南工業(yè)大學(xué) 糧油食品學(xué)院,河南鄭州 450001;2.豐益(上海)生物技術(shù)研發(fā)中心有限公司,上海 200137)

    巧克力漿料是由非脂相,如糖、可可粉、乳粉等物質(zhì)分散于以油脂為連續(xù)相而形成的懸浮液體系??煽芍⒖煽梢簤K和糖是巧克力的主要成分,這些組分會(huì)影響巧克力漿料的流變性、質(zhì)構(gòu)及其微觀結(jié)構(gòu)等,從而影響巧克力及巧克力制品的品質(zhì)。研究巧克力品質(zhì)的影響因素對(duì)于調(diào)整產(chǎn)品配方,改善加工工藝,提高產(chǎn)品品質(zhì)具有重要的指導(dǎo)意義。本文主要從產(chǎn)品配方如原料油、糖類及微量組分對(duì)巧克力品質(zhì)的影響進(jìn)行了綜述,期待能為巧克力生產(chǎn)提供一定的指導(dǎo)作用。

    巧克力,結(jié)晶,糖類,加工工藝

    巧克力又名朱古力,是一種以可可制品(可可脂、可可液塊或可可粉)、白砂糖和/或甜味劑為主要原料,添加或不添加乳制品、食品添加劑,經(jīng)特定工藝制成的固體食品[1],以其細(xì)膩潤(rùn)滑的口感和特有的芳香吸引了無(wú)數(shù)消費(fèi)者。隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和飲食結(jié)構(gòu)的變化,巧克力正以10%~15%的年增長(zhǎng)率迅猛發(fā)展,市場(chǎng)消費(fèi)潛力高達(dá)200億元[2]。

    巧克力配料如可可脂、糖類及微量組分等都與巧克力品質(zhì)息息相關(guān)。油脂的結(jié)晶特性與油脂的結(jié)晶程度、晶型的轉(zhuǎn)化和形成的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)有關(guān),會(huì)直接影響到巧克力產(chǎn)品的品質(zhì),如口熔性(排塊巧克力)、涂抹性(巧克力醬)、貨架期等。巧克力中較常見的起霜現(xiàn)象也是由于巧克力在儲(chǔ)存過(guò)程中油脂發(fā)生晶型轉(zhuǎn)化或者油脂遷移至表面而重新結(jié)晶引起的[3-4]。因此,研究可可脂、糖類及微量組分對(duì)巧克力品質(zhì)的影響對(duì)于調(diào)整巧克力及其制品的配方,改善產(chǎn)品品質(zhì)都有重要的指導(dǎo)意義。目前國(guó)內(nèi)外學(xué)者針對(duì)巧克力品質(zhì)的影響因素的研究主要集中在產(chǎn)品配料(原料油、糖及微量成分)和加工工藝上。本文將從原料油、糖類、微量組分對(duì)國(guó)內(nèi)外研究成果進(jìn)行總結(jié),以期為巧克力的科學(xué)加工、儲(chǔ)存及新產(chǎn)品的開發(fā)等提供一定的指導(dǎo)。

    1 巧克力簡(jiǎn)介

    1.1巧克力的分類

    巧克力的分類比較復(fù)雜,在國(guó)際上也不統(tǒng)一,中國(guó)、美國(guó)和英國(guó)對(duì)巧克力的分類[1,5]見表1。

    1.2巧克力的加工工藝

    巧克力的加工工藝[6]見圖1。

    圖1 巧克力生產(chǎn)的工藝流程Fig.1 Technical process of chocolate production

    巧克力加工工藝中的關(guān)鍵工序包括精磨、精煉和調(diào)溫。其中,精磨是將可可脂、可可液塊、糖粉、卵磷脂等初步混勻后,再放入三輥機(jī)或五輥機(jī)進(jìn)行精磨,將其顆粒度降到15~35 μm,形成高度乳化的、均一的物理分散體系[7-8]。精煉是把上述混合物投入精煉機(jī),在一定溫度下精煉一段時(shí)間,以去除部分水分和揮發(fā)性酸,改善巧克力風(fēng)味[7-8]。調(diào)溫是將經(jīng)過(guò)精煉的物料從40 ℃降溫到29 ℃,使巧克力漿料中的油脂形成穩(wěn)定和不穩(wěn)定的細(xì)小晶型;再繼續(xù)冷卻到27 ℃,使油脂進(jìn)一步結(jié)晶;最后回升到29~30 ℃,把不穩(wěn)定晶型轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定晶型[9]。需要指出的是,非月桂酸型代可可脂及月桂酸型代可可脂在加工過(guò)程中可形成較穩(wěn)定的β′晶型,無(wú)需調(diào)溫。

    表1 巧克力的分類[1,5]

    1.3巧克力配方

    不同種類巧克力的配方不同,見表2[6,10],但其主要原料均為可可固形物、糖類或乳粉類,為了提高體系的穩(wěn)定性或賦予產(chǎn)品特殊風(fēng)味,還會(huì)加入一些乳化劑等微量成分。

    表2 巧克力配方

    2 原料油

    原料油的結(jié)晶習(xí)性、脂肪酸組成、甘油三酯的組成和結(jié)構(gòu),以及不同油脂間的相容性是影響巧克力品質(zhì)的重要因素。巧克力通常使用的原料油主要包括可可脂及可可脂代用品??煽芍募庸ば阅塥?dú)特,是極佳的巧克力原料油脂,但由于地區(qū)和氣候的限制,可可脂逐漸不能滿足巧克力工業(yè)的發(fā)展,可可脂替代物應(yīng)運(yùn)而生。

    2.1可可脂

    可可脂(Cocoa Butter,簡(jiǎn)稱CB)是巧克力中的主要原料之一,主要由98%甘三酯、1%游離脂肪酸、0.3%甘二酯和0.2%單甘酯等組成[11],有6種晶體形態(tài),即Ⅰ~Ⅵ型,其穩(wěn)定性和溫度機(jī)制[7-8,12-13]見圖2。在加工過(guò)程中,可可脂形成的最佳晶體形態(tài)是V型,制得的巧克力有光澤,不易起霜,質(zhì)量較好。若可可脂形成Ⅰ~Ⅳ型(不穩(wěn)定),在儲(chǔ)存過(guò)程中會(huì)逐漸轉(zhuǎn)化為較穩(wěn)定晶型,這種晶型的轉(zhuǎn)化常常引起巧克力起霜,即巧克力表面呈現(xiàn)灰白色,使產(chǎn)品質(zhì)量下降[14]。因此,添加可可脂的巧克力在加工過(guò)程中要進(jìn)行適當(dāng)?shù)恼{(diào)溫處理,使不穩(wěn)定晶型轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定晶型,改善巧克力質(zhì)量。

    圖2 可可脂6種晶型的穩(wěn)定性和溫度機(jī)制[7,8,12,13]Fig.2 Characteristics for different polymorphisms of cocoa butter

    此外,生產(chǎn)可可脂的原料-可可豆的質(zhì)量與巧克力及其制品的風(fēng)味和口感亦密切相關(guān),因此,也應(yīng)嚴(yán)格控制可可豆的質(zhì)量,方法如下[7-8,15]:①可可豆的挑選:應(yīng)該選擇發(fā)酵較好(pH5.20~5.49)、干燥(水分含量6%~8%,高于8%易滋生霉菌,低于6%,可可豆易碎,使后續(xù)加工變得困難)、無(wú)蟲害、無(wú)異味、無(wú)污染的可可豆;②清潔、破碎、風(fēng)選:篩選豆子并去除石子、帶狀物、金屬、木屑、土壤粒子等,之后將可可豆破碎并送至風(fēng)選機(jī)將殼去除;③滅菌:滅菌是將可可豆經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間高溫處理將菌落總數(shù)降到500 CFU/g以下,并殺死所有致病菌;④堿化:為了改善可可粉或可可液塊的色澤和風(fēng)味,用堿液如碳酸鉀或碳酸鈉處理可可粒使之pH從5.2~5.6升到pH6.8~7.5,之后將其置于100 ℃干燥將堿液去除;⑤焙烤:可可豆經(jīng)過(guò)焙烤可以使發(fā)酵和干燥時(shí)產(chǎn)生的風(fēng)味前體物質(zhì)如氨基酸、還原糖等釋放出可可風(fēng)味;⑥研磨:可可粒中含有55%的固態(tài)可可脂,經(jīng)過(guò)研磨,可使可可脂變?yōu)榱綖?0 μm的液塊。78%~90%的可可脂是經(jīng)過(guò)壓榨制得的,殘余脂質(zhì)可以通過(guò)超臨界流體萃取。

    2.2可可脂代用品

    可可脂代用品可以分為類可可脂(Cocoa Butter Equivalents,簡(jiǎn)稱CBE)、非月桂酸型代可可脂(Cocoa Butter Replacers,簡(jiǎn)稱CBR)及月桂酸型代可可脂(Cocoa Butter Substitutes,簡(jiǎn)稱CBS),其組成[8,11,16]見表3。CBE的脂肪酸組成和甘三酯類型與CB極為相似,其主要特性如結(jié)晶、質(zhì)構(gòu)等也較為接近。而CBR和CBS與CB的脂肪酸組成和甘三酯類型則極為不同,但它們的物理特性和口感非常相似。CBR與CBS在結(jié)晶過(guò)程中可自發(fā)形成較為穩(wěn)定的β′晶型,故在加工過(guò)程中無(wú)需調(diào)溫,使生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)化,成本降低。

    表3 可可脂及可可脂代用品種類,性質(zhì)和組成概況

    注:P-棕櫚酸;O-油酸;S-硬脂酸;E-反式油酸;L-亞油酸;M-豆蔻酸。

    2.3油脂相容性

    在制作巧克力及其制品時(shí)常常會(huì)加入不同種類的油脂,兩種油脂的相容性可能會(huì)影響產(chǎn)品的物理特性。油脂的相容性是在結(jié)晶過(guò)程中,不同油脂的甘三酯分子之間相互兼容的程度。在巧克力加工過(guò)程中,若油脂間的相容性較差,會(huì)造成巧克力涂層軟化,夾心硬化,表面光澤消失等,使得制得的巧克力質(zhì)量下降。可可脂與中熔點(diǎn)乳脂的相容性較好,高熔點(diǎn)乳脂添加量大于15%時(shí)會(huì)使巧克力硬化,低熔點(diǎn)乳脂添加量大于5%時(shí)會(huì)使巧克力軟化[17]。CBE的甘三酯組成與天然可可脂類似,相容性好,見圖3a[17-19](曲線上的質(zhì)量分?jǐn)?shù)代表固體脂肪含量),其等固相圖近似于一條直線;CBS與CB相容性較差,見圖3b[17,19-21],在等固相圖中體現(xiàn)為小于理想混合物的SFC,二者混合時(shí)常出現(xiàn)共晶現(xiàn)象。共晶現(xiàn)象的產(chǎn)生,通常會(huì)導(dǎo)致巧克力產(chǎn)品的軟化,如果是夾心產(chǎn)品,在儲(chǔ)存期間,則會(huì)使夾心變硬,表面光澤消失。因此,在制備巧克力的過(guò)程中,應(yīng)根據(jù)不同的原料油組成,適當(dāng)調(diào)整工藝參數(shù),以得到較好的產(chǎn)品質(zhì)量。

    圖3 二元體系的等固相圖Fig. 3 Iso-solid phase diagram of binary system注:圖3a. CB與CBE等固相圖[17-19];b. CB與CBS等固相圖[17,19-21]。

    3 糖類

    糖在巧克力中的含量約為35%~55%[22],主要用作甜味劑、填充劑。糖對(duì)巧克力的口感、質(zhì)構(gòu)、風(fēng)味等有重要影響。近年來(lái),為了符合消費(fèi)者對(duì)低糖、低能量的需求,聚葡萄糖、菊糖、麥芽糖醇、木糖醇等蔗糖替代品逐漸用于巧克力中。部分糖如麥芽糖、乳糖可以參與非酶褐變?nèi)缑览路磻?yīng)[23],賦予巧克力特殊的香味和色澤。同時(shí)糖的添加也會(huì)帶來(lái)不良影響:由于蔗糖及蔗糖替代品如糖醇的分子中有多個(gè)羥基,容易吸收水分,當(dāng)儲(chǔ)存環(huán)境中的相對(duì)濕度較高或?qū)⑶煽肆牡蜏貐^(qū)域轉(zhuǎn)移至高溫區(qū)域時(shí),巧克力中的糖吸收水分,部分溶解,當(dāng)表面水分蒸發(fā)以后,糖晶體留在巧克力表面,導(dǎo)致巧克力糖霜的產(chǎn)生[7],致使巧克力產(chǎn)品質(zhì)量下降。

    有學(xué)者指出:糖顆??梢詾榭煽芍慕Y(jié)晶提供非均勻成核位點(diǎn),有加快晶體生長(zhǎng)速率的趨勢(shì)[12,24-25]。以下將從糖的體積分?jǐn)?shù)和糖的粒子大小進(jìn)行闡述。

    3.1糖的體積分?jǐn)?shù)

    糖除了能夠賦予巧克力產(chǎn)品很好的風(fēng)味外,其分散于巧克力漿料中的粒子顆粒的大小也會(huì)影響流體的流動(dòng)性。流體粘度增加的程度取決于分散粒子的體積分?jǐn)?shù)φ[26]:

    φ=V粒子/(V粒子+V間隙)

    (1)

    式中,V粒子:分散粒子所占的體積;V間隙:間隙的體積。對(duì)于稀溶液,φ<0.1,粘度與粒子的體積分?jǐn)?shù)成線性相關(guān),這可以通過(guò)愛因斯坦(Einstein)方程[27]驗(yàn)證。

    ηs=ηm*(1+[η]φ)

    (2)

    式中,ηs:懸浮液粘度,ηm:分散相粘度,[η]:固有粘度(當(dāng)粒子是球形時(shí),[η]=2.5)。方程(2)只適用于粒子為球形或粒子間無(wú)相互作用的流體。當(dāng)粒子在流體中的體積分?jǐn)?shù)達(dá)到最大(φm)時(shí),粘度增加最為明顯。在φm處,粒子在懸浮液中形成三維結(jié)構(gòu),此時(shí)懸浮液不易流動(dòng)。

    異麥芽酮糖醇的密度(1.50 g/cm3)比蔗糖(1.60 g/cm3)、麥芽糖醇(1.6 g/cm3)、木糖醇(1.52 g/cm3)低,在巧克力中占的體積分?jǐn)?shù)較大(巧克力配方中各物料均是以質(zhì)量比添加的),與可可脂接觸的表面積大,使得巧克力漿料的粘度較大[28]。因此,當(dāng)蔗糖替代品添加量一定時(shí),可以根據(jù)它們的體積分?jǐn)?shù)大小初步篩選巧克力中的蔗糖替代品,如選擇體積分?jǐn)?shù)大小與蔗糖相近的。

    3.2糖的粒子大小

    不同甜味劑對(duì)巧克力流變性的影響因顆粒大小的不同而異。假設(shè)一定濃度的懸浮液中所有粒子對(duì)流體的影響大小等于每個(gè)粒子對(duì)流體的影響的總和,Ball等[29]將Einstein方程整合為克里格和多爾蒂(Kriege and Dougherty)方程(3),得出相對(duì)粘度ηr:

    ηr=ηs/ηm=(1-φ/φm)-[η]*φm

    (3)

    從方程(3)可以看出,粒子大小影響φm,從而影響粘度。φm受很多因素的影響,如粒子重排、粒子大小。當(dāng)φ小于0.2時(shí),粒子大小對(duì)對(duì)懸浮液粘度的影響很小,但是對(duì)于濃度較高的懸浮液,粒子間的相對(duì)運(yùn)動(dòng)受阻,即使粒子大小差異很小,對(duì)懸浮液的流動(dòng)性影響也很大。巧克力配方中脂肪含量約為30%,降低脂肪含量會(huì)使巧克力漿料的粘度增加,口熔性變差。T-A.L. DO等選取了不同的脂肪含量(30%、25%、22%)與粒子大小(d90:27-107 μm),實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明當(dāng)脂肪含量為22%時(shí),粒子大小對(duì)漿料粘度的影響最大,且通過(guò)選取合適的糖的粒子大小,可將脂肪含量降到22%而不使巧克力漿料的粘度增加[26]。

    在保持相同固體含量的情況下,固體顆粒越小,與可可脂的接觸面積越大,巧克力漿料的塑性粘度、屈服值越大,粘度越大[28,30-31]。但Emmanuel Ohene Afoakwa等[32]指出表觀粘度和屈服值與脂肪和卵磷脂的含量關(guān)系密切,而與粒子大小分布的關(guān)系較小。林雯雯等[22]發(fā)現(xiàn)添加卵磷脂后,蔗糖顆粒越細(xì),熔化和結(jié)晶溫度越高,影響巧克力的熔化特性。因此,可以通過(guò)控制分散相的顆粒大小改善巧克力品質(zhì)。在加工過(guò)程中,大顆粒制得的漿料的流變特性較好,但是大顆粒影響產(chǎn)品的口感。美國(guó)推薦的巧克力中糖顆粒平均粒徑為30~33 μm,最大不超過(guò)50 μm,歐洲推薦的平均粒徑為20~23 μm,最大不超過(guò)35~40 μm[28]。

    4 微量組分

    為了改善油脂的結(jié)晶行為,常常在體系中添加除糖類以外的物質(zhì),如乳化劑等。另外油脂本身會(huì)含有一些除甘三酯外的其它微量組分,包括脂類成分(如游離脂肪酸、甘一酯、甘二酯、卵磷脂、蠟等)和非脂類成分(如礦物質(zhì)、金屬離子、蛋白質(zhì)等),這些微量組分也會(huì)影響油脂的結(jié)晶。但目前非脂類微量組分對(duì)油脂結(jié)晶的影響的研究有限[33-35]。

    4.1乳化劑

    不同種類的乳化劑對(duì)油脂結(jié)晶的影響不同。由于部分乳化劑在油脂中的低溶解度,可以作為晶核,促進(jìn)較高熔點(diǎn)的甘三酯的結(jié)晶,且產(chǎn)生的晶體較小[36]。卵磷脂(Lecithin)是一種天然乳化劑,廣泛用于巧克力生產(chǎn),而卵磷脂的添加延長(zhǎng)了CB、CBS的半結(jié)晶時(shí)間,但它在巧克力加工過(guò)程中可以顯著降低體系粘度[22,37-38]。山梨醇酐單硬脂酸酯(Span60)和聚乙氧基硬脂酸山梨糖醇(Tween60)可促進(jìn)可可脂結(jié)晶,促進(jìn)Ⅳ型向Ⅴ型的轉(zhuǎn)化,延緩Ⅴ型向Ⅵ的轉(zhuǎn)化,從而延緩巧克力產(chǎn)品的起霜,且Span系列和Tween系列之間有協(xié)同作用[37-38]。

    乳化劑的HLB值也對(duì)油脂結(jié)晶有影響。Jun-Hyun Oh等[39]發(fā)現(xiàn)大部分蔗糖聚酯(SPE)如油酸型蔗糖酯O-1570、硬脂酸型蔗糖酯S-1670和S-570、棕櫚酸型蔗糖酯P-1670、肉豆蔻酸型蔗糖酯M-1695、月桂酸型蔗糖酯L-595(HLB5-16)可以促進(jìn)可可脂Ⅴ型向Ⅵ型轉(zhuǎn)變,改變程度取決于SPE的HLB值。然而HLB為1的硬脂酸型蔗糖酯S-170 脂肪酸鏈長(zhǎng)與可可脂相似,抑制了Ⅴ型向Ⅵ型轉(zhuǎn)變。因此,選擇性使用SPE可以延緩晶型轉(zhuǎn)變的速度。

    4.2微量脂質(zhì)

    脂類微量組分對(duì)油脂的結(jié)晶的影響程度取決于微量組分與油脂結(jié)構(gòu)的相似性,當(dāng)二者相似度較大時(shí),微量組分可以嵌入油脂的晶格或吸附于成核位點(diǎn),從而促進(jìn)結(jié)晶。微量脂質(zhì)(甘一酯、甘二酯、膽固醇等)的含量和組成影響可可脂的固化特性。R.A. Tietz等[40]發(fā)現(xiàn)乳脂(約含2.5%微量脂質(zhì))和乳脂分提混合物的結(jié)晶誘導(dǎo)時(shí)間最短,含有兩倍微量脂質(zhì)(約5%)的乳脂,開始成核的時(shí)間較晚,這是因?yàn)樯倭康奈⒘恐|(zhì)可以作為可可脂結(jié)晶的成核位點(diǎn),促進(jìn)可可脂的結(jié)晶,但是當(dāng)其含量較高時(shí),會(huì)阻礙可可脂結(jié)晶。10%的乳脂可降低可可脂的結(jié)晶速率,降低乳脂與可可脂混合物的熔點(diǎn),使巧克力質(zhì)地變松軟。這對(duì)混有堅(jiān)果和葵花籽的巧克力尤為重要[41-42]。

    5 總結(jié)和展望

    油脂、糖、微量成分、加工及儲(chǔ)存條件是影響巧克力品質(zhì)的主要因素,它們通過(guò)改變晶體成核自由能、結(jié)晶網(wǎng)絡(luò)之間的相互作用等幾方面影響油脂的結(jié)晶、質(zhì)構(gòu)以及流變性能,從而影響巧克力產(chǎn)品的加工和應(yīng)用特性。目前,國(guó)內(nèi)外針對(duì)油脂、巧克力加工工藝和儲(chǔ)存條件已開展了大量研究,而研究糖及代糖對(duì)巧克力用脂結(jié)晶的影響還不多見,目前的研究難點(diǎn)存在于以下幾方面:①蔗糖及各種蔗糖替代品的分子上都連有多個(gè)羥基,容易吸收水分,這就提高了對(duì)操作環(huán)境的要求;②蔗糖及其替代品的分子結(jié)構(gòu)存在一定差異,這使得研究不同糖類與油脂相互作用的方式較為復(fù)雜;③對(duì)于巧克力產(chǎn)品,傳統(tǒng)的DSC檢測(cè)方法往往會(huì)導(dǎo)致吸熱峰和放熱峰的重疊,不利于晶型轉(zhuǎn)化等現(xiàn)象的觀測(cè);④糖與油脂并不互溶,這一體系的穩(wěn)定性和相變復(fù)雜性增加了研究難度。了解了蔗糖及蔗糖替代品對(duì)油脂結(jié)晶的影響機(jī)理,可以更好地指導(dǎo)低糖巧克力的開發(fā)與產(chǎn)品品質(zhì)優(yōu)化,為改善加工工藝和配方提供理論指導(dǎo)。

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    Influence of ingredients on the quality of chocolate:a review

    HE Rui-fang1,2,ZHANG Hong2,BI Yan-lan1,SHEN Qi2

    (1.College of Food Science and Engineering,Henan University of Technology,Zhengzhou 450001,China;2. Wilmar(Shanghai)Biotechnology R & D Center Co.,Ltd.,Shanghai 200137,China)

    Chocolate can be described as a suspension consisting of nonfat particles(sugar,cocoa solids,and milk powder particles)dispersed in cocoa butter which act as a continuous phase. The main ingredients of chocolate such as cocoa butter,cocoa liquor or sugars impacted the rheology,texture and microstructure of molten chocolate so as to affect the quality of chocolate. Therefore,it is very important to study the impact factors on the quality of chocolate in order to optimize formula,adjust process,and improve product quality. The influences of fats,sugars,and minor components on the quality of chocolate products were summarized. It is expected to give a guidance for the industrial application.

    chocolate;crystallization;sugars;process technology

    2015-02-09

    何瑞芳(1989-),女,碩士在讀,研究方向:油脂與食品質(zhì)構(gòu),E-mail:heruifanghrf@163.com。

    TS

    A

    1002-0306(2016)01-0000-00

    10.13386/j.issn1002-0306.2016.01.000

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