銀灰?guī)r專(zhuān)用石粉助磨劑的研究與應(yīng)用

黃　煌，王　恒，謝體云，歐　鵬，張汶婷

(桂林華越環(huán)?？萍加邢薰?，廣西　桂林　541004)

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銀灰?guī)r專(zhuān)用石粉助磨劑的研究與應(yīng)用

黃煌，王恒，謝體云，歐鵬，張汶婷

(桂林華越環(huán)?？萍加邢薰?，廣西桂林541004)

通過(guò)復(fù)配的方式制備出了一種具有助磨、增強(qiáng)、減水效果的石粉專(zhuān)用助磨劑，成功解決了廣西某石粉廠生產(chǎn)的銀灰?guī)r石粉需水量過(guò)高的問(wèn)題。本文通過(guò)研究發(fā)現(xiàn)，加入我公司自主研發(fā)的銀灰?guī)r專(zhuān)用石粉助磨劑后,銀灰?guī)r石粉的流動(dòng)度比大幅提高，從原來(lái)的94%提高到了104%，并且石粉的潛在活性也得到了激發(fā)。使用助磨劑的銀灰?guī)r石粉作為混合材摻入新拌混凝土中可以有效的改善新拌混凝土的和易性。

銀灰?guī)r；石粉助磨劑；膠砂流動(dòng)度；混凝土；活性指數(shù)；坍落度

石粉是一種粉磨至一定細(xì)度的石頭粉末。它的主要成分是CaCO3，當(dāng)它被粉磨至一定細(xì)度后作為混合材摻入水泥中時(shí)，可以?xún)?yōu)化水泥的顆粒級(jí)配，有利于改善混凝土的孔結(jié)構(gòu)[1]。質(zhì)量好的石粉主要取決于石粉中CaCO3的純度，當(dāng)石粉的CaCO3含量較高并且被粉磨至理想細(xì)度時(shí)，石粉能與水泥形成柔軟的漿體，從而有效的改善混凝土的和易性[2]。在日本，石灰石粉已經(jīng)廣泛應(yīng)用于混凝土產(chǎn)品當(dāng)中[3]。李正士[4]結(jié)合成功應(yīng)用的工程實(shí)例，論證了石灰石粉作為混凝土摻合料的可行性和現(xiàn)行環(huán)境的必要性。袁航等[5]研究了石灰石粉細(xì)度對(duì)混凝土性能的影響。劉娟紅等[6]研究了石灰石粉對(duì)混凝土工作性能和強(qiáng)度的影響。就目前筆者掌握的資料[7-15]來(lái)看，對(duì)石粉在混凝土中應(yīng)用的研究較多，但是對(duì)利用石粉助磨劑改善石粉流動(dòng)性和活性指數(shù)的研究基本沒(méi)有。本文主要針對(duì)具有廣西地方特色的銀灰性巖開(kāi)展膠砂流動(dòng)度和活性指數(shù)試驗(yàn)以及混凝土試配試驗(yàn)，旨在解決該石粉的需水量過(guò)大的問(wèn)題。

石粉的活性偏低，需水量大是制約其在混凝土中應(yīng)用的兩個(gè)大難題，廣西擁有著豐富的石灰石礦山資源，地處廣西東南部的梧州市主要分布的礦山資源是銀灰性巖，這種巖石與石灰?guī)r物理化學(xué)性質(zhì)很相似。當(dāng)?shù)氐氖壑饕?yīng)給攪拌站使用，而攪拌站對(duì)石粉的需水量要求是接近于100%，針對(duì)這一情況，我公司成立了研發(fā)小組，實(shí)地走訪取樣，對(duì)銀灰?guī)r需水量過(guò)大問(wèn)題進(jìn)行了系統(tǒng)的研究，開(kāi)發(fā)出了一種銀灰?guī)r專(zhuān)用的石粉助磨劑。

1　實(shí)　驗(yàn)

1.1原料

三乙醇胺，聚合多元醇，聚羧酸，糖蜜，活化劑，廣西梧州市銀灰?guī)r,華潤(rùn)P.O 42.5水泥，標(biāo)準(zhǔn)砂等。銀灰?guī)r和水泥的化學(xué)成分見(jiàn)表1和表2。

表1銀灰?guī)r的主要化學(xué)成分

Table 1　Main chemical composition of silvery limestone (%)

表2　水泥的化學(xué)成分

1.2實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1小磨試驗(yàn)

(1)用顎式破碎機(jī)對(duì)銀灰?guī)r礦石進(jìn)行預(yù)破碎；

(2)用實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)球磨機(jī)(Φ500 mm×500 mm)對(duì)銀灰性巖進(jìn)行粉磨；

(3)將粉磨后的物料過(guò)0.9 mm方孔篩后進(jìn)行粉體細(xì)度、比表面積、強(qiáng)度性能測(cè)試。

1.2.2石粉膠砂流動(dòng)度測(cè)定

以70%的華潤(rùn)水泥P.O.42.5加30%的石粉制成水泥-石粉復(fù)合膠凝粉體材料，參照GB/T2491-2005進(jìn)行水泥-石粉體系的膠砂流動(dòng)度測(cè)定。

1.2.3膠砂強(qiáng)度測(cè)定

以70%的華潤(rùn)水泥P.O.42.5加30%的石粉制成水泥-石粉復(fù)合膠凝粉體材料，參照GB/T17671-1999，測(cè)定7 d、28 d膠砂強(qiáng)度，再換算出石粉的活性指數(shù)。

2　結(jié)果與討論

2.1粉磨時(shí)間對(duì)石粉各方面性能的影響

粉磨時(shí)間對(duì)石粉性能的影響見(jiàn)表3。

表3　粉磨時(shí)間對(duì)石粉性能的影響

由表3可知，隨著粉磨時(shí)間的減少，石粉的比表面積逐漸減小，細(xì)度篩余量值逐漸增大，活性指數(shù)逐漸降低，石粉的流動(dòng)度變大。當(dāng)粉磨時(shí)間為15 min時(shí)，石粉的流動(dòng)度比與基準(zhǔn)樣持平。但此時(shí)石粉的細(xì)度篩余量過(guò)大，活性指數(shù)較低。考慮到石粉活性與細(xì)度的關(guān)系以及石粉細(xì)度對(duì)混凝土性能的影響，結(jié)合廣西某石粉廠對(duì)銀灰?guī)r石粉的生產(chǎn)控制指標(biāo)，確定了石粉的小磨試驗(yàn)粉磨時(shí)間為25 min，可以得到與實(shí)際生產(chǎn)情況相近的石粉。

2.2助磨劑對(duì)石粉各方面性能的影響

粉磨時(shí)間為25 min，助磨劑摻量對(duì)石粉性能的影響見(jiàn)表4。

表4　助磨劑摻量對(duì)石粉性能的影響

從表4中可以看出隨著助磨劑摻量的提高，石粉的流動(dòng)度比會(huì)增大，當(dāng)助磨劑摻量為0.15%時(shí)，石粉的流動(dòng)度能達(dá)到基準(zhǔn)樣的流動(dòng)度。石粉助磨劑之所以可以提高石粉的流動(dòng)性能是因?yàn)槭壑┲泻幸恍┗钚越M分，這些活性組分是一些高分子聚合物，它們可以吸附在石粉的表面，降低石粉的表面能，使水分能更容易潤(rùn)濕石粉的表面，從而提高石粉的流動(dòng)性。同時(shí)這些高分子聚合物中含有親水作用的有機(jī)陰離子基團(tuán)，其大分子鏈上的羧基會(huì)產(chǎn)生陰離子效應(yīng)和中性聚氧乙烯長(zhǎng)側(cè)鏈的空間阻礙作用，使得其具有良好的分散作用。三乙醇胺能吸附在石粉表面，阻礙石粉裂紋的愈合，使其容易形成球形

顆粒，增加了石粉的易磨性，降低石粉的細(xì)度，同時(shí)又激發(fā)了石粉的活性。

2.3石粉及石粉專(zhuān)用助磨劑對(duì)混凝土性能的影響

2.3.1原材料

①水泥：興安海螺P.O 42.5；

②砂子：河沙，細(xì)度模數(shù)2.9，含泥量3.0；

③石子：桂林某石場(chǎng)，13石；

④粉煤灰：蘇橋電廠II級(jí)灰；

⑤礦粉：湖南某礦粉廠；

⑥石粉：梧州某石粉廠；

⑦石灰石粉專(zhuān)用助磨劑：試驗(yàn)室自制，配方組成為三乙醇胺15%，聚合多元醇10%，聚羧酸10%，糖蜜5%，活化劑6%,飽和鹽水54%。

2.3.2試驗(yàn)結(jié)果與分析

石粉按百分比摻量摻入新拌混凝土后對(duì)其工作性能的影響見(jiàn)表5和表6。

表5　石粉摻量對(duì)混凝土C30工作性能的影響

注：設(shè)計(jì)強(qiáng)度為C30，配合比設(shè)計(jì)坍落度要求(180±30) mm。

表6　石粉摻量對(duì)混凝土C60工作性能的影響

注：設(shè)計(jì)強(qiáng)度為C60，配合比設(shè)計(jì)坍落度要求(210±30) mm。

從表5和表6可以看出，銀灰?guī)r石粉的摻量對(duì)混凝土的工作性能影響較大，隨著銀灰性巖石粉摻量的增大，混凝土的流動(dòng)性迅速下降。這是因?yàn)殂y灰?guī)r本身需水量大，粘聚性較好，所以加入銀灰?guī)r石粉后，混凝土的粘聚性變好，但是流動(dòng)性變小。這說(shuō)明，新拌混凝土的工作性能易受銀灰?guī)r石粉摻量的影響，實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中，商品混凝土攪拌站，可以根據(jù)所需工作性能，選擇合適的石粉摻量。

添加了不同摻量的石粉專(zhuān)用助磨劑粉磨的銀灰?guī)r石粉對(duì)混凝土工作性能的影響見(jiàn)表7和表8。

表7　石粉專(zhuān)用助磨劑摻量對(duì)混凝土C30工作性能的影響

注：對(duì)比組為不摻石粉樣，其他組的石粉摻量占膠凝材料20%，設(shè)計(jì)強(qiáng)度為C30，配合比設(shè)計(jì)坍落度要求(180±30) mm。

表8　石粉專(zhuān)用助磨劑摻量對(duì)混凝土C60工作性能的影響

續(xù)表8

0.10205430和易性較好,流動(dòng)性能較差170mm3300.15210450和易性較好,流動(dòng)性能一般1703600.20210480和易性較好,流動(dòng)性能一般180400

注：對(duì)比組為不摻石粉樣，其他組的石粉摻量占膠凝材料20%，設(shè)計(jì)強(qiáng)度為C60，配合比設(shè)計(jì)坍落度要求(210±30) mm。

從表7和表8可以看出隨著石粉助磨劑摻量的提高，混凝土的流動(dòng)性變好，這是因?yàn)橹┲械幕钚越M分對(duì)石粉具有較好的分散作用，同時(shí)由于石粉助磨劑中表面活性組分改變了石粉的表面能，這使得水分能更有效率的潤(rùn)濕石粉的表面，從而提高石粉的流動(dòng)性能。另外，由于設(shè)計(jì)強(qiáng)度的不同，助磨劑對(duì)不同強(qiáng)度的混凝土的流動(dòng)性影響存在一定的差異，但是不容置疑的是，銀灰?guī)r通過(guò)添加專(zhuān)用助磨劑粉磨后，可以有效解決其流動(dòng)性較差的問(wèn)題。 此外，助磨劑中加入了聚羧酸系助磨劑以及糖蜜，對(duì)混凝土的保坍性能有一定的提高作用。

3　結(jié)　論

本文利用三乙醇胺與聚羧酸系助磨劑等進(jìn)行復(fù)配，配制出了一種石粉專(zhuān)用助磨劑，成功解決了銀灰?guī)r石粉摻入混凝土中流動(dòng)性較差的問(wèn)題。另外，加入助磨劑后，可以有效的激發(fā)石粉的潛在活性，從而提高石粉的活性指數(shù)。本試驗(yàn)最終得出以下4個(gè)結(jié)論：

(1)石粉專(zhuān)用助磨劑摻量為0.20%時(shí)，可以使銀灰?guī)r石粉的活性指數(shù)從空白樣的65%增長(zhǎng)到75%；

(2)增大銀灰性巖石粉的細(xì)度篩余值可以提高石粉的流動(dòng)度，但活性指數(shù)會(huì)變?。?/p>

(3)石粉專(zhuān)用助磨劑摻量為0.2%時(shí)，可以使銀灰性巖的流動(dòng)度比從空白樣的94%增長(zhǎng)到104%；

(4)銀灰性巖石粉摻量為20%，石粉專(zhuān)用助磨劑摻量為0.2%時(shí)，可以使新拌混凝土具有較好的工作性能。

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Study on Silver Rock Powder Special Grinding Agent and Its Application

HUANGHuang,WANGHeng,XIETi-yun,OUPeng,ZHANGWen-ting

(Guilin China Environmental Technology Co., Ltd., Guangxi Guilin 541004, China)

Through the means of complex formulation, a limestone powder grinding aid was prepared, which had grind-aiding effect, gain in strength and water reducing effect, and successfully solved a big problem of the stone factory in Guangxi which the silvery limestone’s water requirement was too high. The study found that joining a special silvery limestone powder grinding aid developed by our company, fluidity of silvery limestone powder had a substantial increase from the original 94% to 104%, and potentially active of limestone powder was also fired. Use of silvery limestone powder in aid as admixture incorporation in fresh concrete can effectively improve the workability of fresh concrete.

silvery limestone; limestone powder grinding aid; mortar fluidity; concrete; activity index; slump

黃煌(1981-)，男，研究生畢業(yè)，主要從事無(wú)機(jī)非金屬方面的研究。

張汶婷。

TQ170.8

B

1001-9677(2016)07-0093-04