• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    共沸脫水法制檸康酸酐的研究進展

    2016-09-01 09:54:58謝輝輝盧喬森陳春玉
    廣州化工 2016年9期
    關(guān)鍵詞:酸酐酰胺收率

    謝輝輝,肖 英,盧喬森,陳春玉

    (西南化工研究設(shè)計院有限公司,四川 成都 610225)

    ?

    共沸脫水法制檸康酸酐的研究進展

    謝輝輝,肖英,盧喬森,陳春玉

    (西南化工研究設(shè)計院有限公司,四川成都610225)

    檸康酸酐也稱2-甲基馬來酸酐,一般是由衣康酸在催化劑作用下進行脫水反應(yīng)及分子內(nèi)雙鍵異構(gòu)化移轉(zhuǎn)制得,針對檸康酸酐合成的研究層出不窮。綜述了國內(nèi)外共沸脫水法制備檸康酸酐的研究進展,主要介紹了共沸脫水過程中的幾類催化劑,如叔酰胺類催化劑、酸-堿催化劑、磷酸鹽類催化劑、雜多酸系列催化劑,并比較了這幾類催化劑的優(yōu)缺點,指出了未來共沸脫水法制備檸康酸酐的發(fā)展方向。

    檸康酸酐;共沸脫水;催化劑;進展

    檸康酸酐是一種重要的化學(xué)中間體,可應(yīng)用于多個行業(yè),如橡膠助劑[1-3]、農(nóng)藥[4]、樹脂[5]、醫(yī)藥[6-8]等。檸康酸酐制備工藝的關(guān)鍵技術(shù)在于:(1)脫水,目前文獻中報道的方法有熱脫水法[9]、化學(xué)試劑脫水法[10-12]、共沸脫水法[13-19]、裂解法[20-23]等,但熱脫水法反應(yīng)溫度高,副產(chǎn)物多,收率低;化學(xué)試劑脫水法雖然可以在較緩和的條件下進行,且收率也在一定程度上提高,但會產(chǎn)生副產(chǎn)物如乙酸等,造成環(huán)境污染,使成本增加;裂解法產(chǎn)率較低,不適合工業(yè)化生產(chǎn)[24];目前研究較多的是共沸脫水法。(2)異構(gòu)化,需要在催化劑作用下完成。本文從催化劑角度介紹了共沸脫水法制備檸康酸酐的研究進展。

    1 催化劑

    1.1叔酰胺類催化劑

    叔酰胺類催化劑主要包括DMF(N,N-二甲基甲酰胺)、DMA(N,N-二甲基乙酰胺)、DEF(N,N-二乙基甲酰胺)、DEA(N,N-二乙基乙酰胺)、DMAA(N,N-二甲基乙?;阴0?等,比較常用的是DMF。

    專利WO1994021589[13]中提到,在帶有機械攪拌器、Dean-Stark分水器、冷凝管和溫度計的250 mL反應(yīng)瓶中,裝入20 g衣康酸、10 mL N,N-二甲基甲酰胺和90 mL溶劑,加熱至100 ℃使衣康酸溶解,然后升溫回流,生成的水與溶劑共沸由分水器分出?;亓鲙讉€小時后,物料已清亮透明。先蒸出溶劑,最后在90 ℃、1.5 kPa下減壓蒸餾得到的無色液體即是檸康酸酐。并研究了使用不同溶劑共沸脫水時衣康酸的轉(zhuǎn)化率。結(jié)果如表1所示。

    表1 N,N-二甲基甲酰胺催化制檸康酸酐Table 1 Synthesis of citraconic anhydride in the presence of DMF

    由表1可知,此反應(yīng)體系以選擇沸點為130~180 ℃的溶劑為佳,可在較短時間內(nèi)使衣康酸的轉(zhuǎn)化率達到95%以上。另外,專利中還提到以其他叔酰胺代替DMF作為催化劑,反應(yīng)結(jié)果如表2所示。

    表2 其他叔酰胺催化制檸康酸酐Table 2 Synthesis of citraconic anhydride in the presence of other tertiary amides

    肖英等[14]以衣康酸為原料合成檸康酸酐,催化劑為N,N-二甲基甲酰胺(DMF),用量為衣康酸的0.47倍(wt),脫水劑為鄰二氯苯,用量為衣康酸的3.8倍(wt),檸康酸酐氣相收率為95.56%。

    1.2酸-堿催化劑

    該類催化劑是一種pKa為4~10,最好為5~9的鹽,并且所用酸或堿中至少有一種是有機化合物,如甲苯磺酸吡啶鎓、衣康酸銨、衣康酸吡啶鎓、鹽酸吡啶鎓、氫溴酸膦鎓等。

    美國專利US5670659[15]中提出,以有機胺類或有機酸類化合物形成的鹽類為催化劑,加入共沸劑,在大于160 ℃以上溫度進行回流脫水反應(yīng),共沸溶劑有異丙苯或1,2,4-三甲苯,衣康酸的轉(zhuǎn)化率>95%,檸康酸酐的收率90%。

    專利US5824820[16]則以甲苯磺酸吡啶鎓為催化劑,二甲苯為溶劑,衣康酸在蒸餾柱中連續(xù)反應(yīng),頂部回收與溶劑形成共沸混合物的反應(yīng)生成的水,柱底檸康酸酐溶液被轉(zhuǎn)移以便保持恒定的液面,收率84%。

    1.3磷酸鹽類催化劑

    磷酸鹽類催化劑主要是磷酸堿金屬鹽類,如NaH2PO4、Na2HPO4。

    Talma等[17]以衣康酸為原料,NaH2PO4為催化劑,催化劑用量2%,采用不同的共溶劑脫水,結(jié)果如表3所示。

    表3 NaH2PO4催化制檸康酸酐Table 3 Synthesis of citraconic anhydride in the presence of NaH2PO4

    武漢徑河化工有限公司專利CN103739539A[18]報道,以Na2HPO4催化劑、二甲亞砜為共沸溶劑,收率為84%。

    1.4雜多酸系列催化劑[19]

    中國臺灣專利CN102464638A利用雜多酸系列催化劑并以衣康酸為原料,可同時進行異構(gòu)化及脫水反應(yīng)得到檸康酸酐。專利中使用的雜多酸及其鹽類催化劑包括H4SiW12O40·nH2O、H3PW12O40·nH2O、H3PMo12O40·nH2O、H4SiMo12O40·nH2O、Cs2.5H0.5PW12O40·nH2O、Cs4SiW12O40·nH2O(n≥0),所用溶劑是酰胺類溶劑,如N-甲基吡咯酮(NMP)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)。結(jié)果如表4所示。

    表4 雜多酸催化制檸康酸酐Table 4 Synthesis of citraconic anhydride in the presence of heteropoly acid

    專利還提到用雜多酸鹽作為催化劑,偏三甲苯、鄰二甲苯作為共沸脫水劑,脫水后在6.7~13 kPa下減壓整出檸康酸酐及共沸脫水劑,經(jīng)氣相層析儀分析檸康酸酐的產(chǎn)率,結(jié)果如表5所示。

    表5 雜多酸鹽催化制檸康酸酐Table 5 Synthesis of citraconic anhydride in the presence of heteropolyacid salts

    2 催化劑比較

    表6 各類催化劑優(yōu)缺點比較Table 6 Comparison of advantages and disadvantages of catalysts

    3 結(jié) 語

    通過共沸脫水法制備檸康酸酐,溶劑可回收利用,從經(jīng)濟、環(huán)保角度來講有很大發(fā)展?jié)摿?。文獻報道的應(yīng)用于此工藝的四類催化劑,以叔酰胺類催化劑最佳,其收率達95%,但其用量較大,且不易回收。因此,開發(fā)一種高效的、用量小又可重復(fù)利用的催化劑是未來主要研究方向。

    [1]張本杰.抗硫化返原劑1,3-雙(檸康酰亞胺甲基)苯的合成[J].廣東化工,2006,33(4):73-75.

    [2]劉應(yīng)玖,姚大虎,劉景民,等.雙檸康酰亞胺的制備及應(yīng)用[J].精細石油化工進展,2001,2(11):27-30.

    [3]徐世傳.硫化橡膠抗硫化返原性能的評價[A].“華奇杯”第十屆全國橡膠助劑生產(chǎn)和應(yīng)用技術(shù)研討會論文集[C].蘇州:2014:7-13.

    [4]姚轉(zhuǎn)樂,等.3,6-二氯噠嗪-4-羧酸的合成[J].應(yīng)用化工,2009,38(11):1591-1593.

    [5]巫拱生,等.β-氯乙基乙烯基醚與檸康酸酐的共聚合反應(yīng)的研究[J].高等學(xué)?;瘜W(xué)學(xué)報,1985,6(12):1123-1126.

    [6]張煒明, 宋國新,賀驍,等.檸康酸酐抗原修復(fù)液在免疫組化中的應(yīng)用[J].診斷病理學(xué)雜志,2015,22(12):801-802.

    [7]Leong AS,Haffajee Z.Citraconic anhydride:a new antigen retrieval solution[J].Pathology,2010,42(1):77-81.

    [8]趙春深,楊紹娟,王遠航,等.3-氯-5-甲基噠嗪的合成研究[J].化學(xué)試劑,2009,31(10):849-850.

    [9]M F Humphrey.Preparation of citraconic anhydride[P].美國:US2966498,1960-12-27.

    [10]Galanti AV,Scola DA.The synthesis of biscitraconimides and poly-biscitraconimides[J].J Polym Sci:Polym Chem Ed,1981(19):451-475.

    [11]Galanti MC,Galanti AV.Kinetic study of the isomerization of itaconic anhydride to citraconic anhydride[J].J Org Chem,1982(47):1572-1574.

    [12]Hartford SL.Synthesis of N-substituted bisitaconimide monomers for use as thermosetting polyimide resins[J].J Polym Sci:polym Chem Ed,1978,(16):137-153.

    [13]Talma AG.Citraconic anhydride preparation process[P].歐洲:WO1994021589,1994-9-29.

    [14]肖英, 陳春玉,黃超明,等.檸康酸酐的最佳合成工藝研究[J].廣州化工,2015,43(17):89-91.

    [15]Michel ALAS.Preparation of citraconic anhydride[P].美國:US5670659,1997-9-23.

    [16]Michel ALAS.Process for the preparation of citraconic anhydride[P].美國:US5824820,1998-10-20.

    [17]Talma AG.Process for the synthesis of citraconimides[P].美國:US5329022,1994-7-12.

    [18]王臘生,嚴(yán)建國,能斌,等.抗硫化返原劑1,3-雙(檸糠酰亞胺甲基)苯的制備方法[P].中國:CN103739539A,2014-4-23.

    [19]許希彥, 趙玉山.制備檸康酸酐的方法及異構(gòu)化/脫水衣康酸的方法[P].中國:CN102464638A,2012-5-23.

    [20]梁國正, 顧媛娟.4,4'一雙甲基馬來酰亞胺基二苯甲烷的合成[J].化學(xué)試劑,1994,16(3):183-185.

    [21]AI M.Formation of citraconic anhydride by vapor phase decarboxy condensation of pyruvic acid[J].Stud Surf Sci Catal,1996,101(101):201-209.

    [22]SO Mamore.Preparation of citraconic anhydride by catalytic cyclocondensation of pyruvie acid using sold catalysts[P].日本:JP08295686.

    [23]SO Mamore.Method for producing citraconic anhydride by gasphase catalytic cyclocondensation of lactic acid[P].日本:JP08295687.

    [24]劉應(yīng)玖,姚大虎,劉景民,等.檸康酸酐的合成方法[J].石化技術(shù)與應(yīng)用,2002,20(2):127-129.

    Research Progress on Citraconic Anhydride by Azeotropic Dehydration

    XIE Hui-hui, XIAO Ying, LU Qiao-sen, CHEN Chun-yu

    (Southwest Research & Design Institute of Chemical Industry Co., Ltd., Sichuan Chengdu 610225, China)

    Citraconic anhydride also is known as 2-methyl maleic anhydride, and generally prepared by itaconic acid via a dehydration/isomerization reaction using a catalyst. Numerous studies about synthesis of citraconic anhydride were reported. Research progress on citraconic anhydride by azeotropic dehydration was reviewed. Some catalysts used for azeotropic dehydration were introduced, such as tertiary amides, organic acid-base catalysts, alkali metal phosphates, heteropoly acid and salts. Furthermore,the advantages and disadvantages of these catalysts were compared. The development direction of azeotropic dehydration catalyst was pointed out.

    citraconic anhydride;azeotropic dehydration;catalyst;research progress

    謝輝輝(1987-),女,工程師,主要從事有機合成。

    TQ225.23

    A

    1001-9677(2016)09-0034-03

    猜你喜歡
    酸酐酰胺收率
    甲醇制芳烴的催化劑及其制備方法
    能源化工(2021年2期)2021-12-30 18:31:06
    雙酰胺類殺蟲劑Broflanilide
    三氟咪啶酰胺的合成工藝研究
    馬來酸酐接枝改性氯化聚氯乙烯的制備及其在PVC中的應(yīng)用
    中國塑料(2016年2期)2016-06-15 20:29:59
    大數(shù)據(jù)分析技術(shù)在提高重整汽油收率方面的應(yīng)用
    TDE-85/E-51/B-63/70酸酐環(huán)氧體系力學(xué)性能研究
    馬來酸酐接枝三元乙丙橡膠共聚物增容AES/PC共混物的研究
    中國塑料(2016年5期)2016-04-16 05:25:39
    人參三醇酸酐酯化衍生物的制備
    新型N-取代苯基-9-烷基-3-咔唑磺酰脲類化合物的合成及其抗腫瘤活性
    國外二硝酰胺銨的發(fā)展現(xiàn)狀
    国产精品一区二区精品视频观看| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 脱女人内裤的视频| 久久 成人 亚洲| 国产精品 欧美亚洲| 各种免费的搞黄视频| 成年女人毛片免费观看观看9 | 亚洲国产精品999| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 国产亚洲欧美精品永久| 老司机在亚洲福利影院| 久热这里只有精品99| 久久女婷五月综合色啪小说| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 免费在线观看日本一区| 亚洲专区中文字幕在线| 老汉色av国产亚洲站长工具| 男人操女人黄网站| 校园人妻丝袜中文字幕| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 成人午夜精彩视频在线观看| 国产黄色免费在线视频| 亚洲精品国产色婷婷电影| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 男女午夜视频在线观看| 久久精品人人爽人人爽视色| 69精品国产乱码久久久| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 亚洲午夜精品一区,二区,三区| av在线老鸭窝| 老司机影院毛片| 制服诱惑二区| 青青草视频在线视频观看| 一二三四在线观看免费中文在| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 人体艺术视频欧美日本| 久久久久国产一级毛片高清牌| 大片免费播放器 马上看| 午夜视频精品福利| 视频区欧美日本亚洲| 成人手机av| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 成人三级做爰电影| 国产高清videossex| svipshipincom国产片| 欧美大码av| 久久午夜综合久久蜜桃| 9色porny在线观看| 久久 成人 亚洲| 99国产精品一区二区三区| 午夜两性在线视频| 国产成人欧美| 韩国高清视频一区二区三区| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 久久久国产精品麻豆| 69精品国产乱码久久久| 咕卡用的链子| 乱人伦中国视频| 女性生殖器流出的白浆| 日韩伦理黄色片| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 999精品在线视频| 男女床上黄色一级片免费看| 女警被强在线播放| 亚洲欧美清纯卡通| 日本欧美视频一区| 亚洲一码二码三码区别大吗| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 男男h啪啪无遮挡| 欧美 日韩 精品 国产| 久久鲁丝午夜福利片| 亚洲熟女精品中文字幕| 精品少妇内射三级| 午夜影院在线不卡| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 午夜免费鲁丝| 久久久久久久国产电影| 亚洲人成77777在线视频| 99热网站在线观看| 成年人午夜在线观看视频| 久久狼人影院| 国产精品国产三级专区第一集| 青春草亚洲视频在线观看| 一边摸一边做爽爽视频免费| 91精品三级在线观看| 成人黄色视频免费在线看| 久久精品久久精品一区二区三区| 午夜免费成人在线视频| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 国产精品二区激情视频| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 欧美人与性动交α欧美软件| av视频免费观看在线观看| 丝袜人妻中文字幕| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡 | 久久女婷五月综合色啪小说| 高清av免费在线| 黄色视频在线播放观看不卡| kizo精华| 欧美成狂野欧美在线观看| 久久精品久久精品一区二区三区| 免费黄频网站在线观看国产| 婷婷色麻豆天堂久久| 青春草亚洲视频在线观看| 999精品在线视频| 看十八女毛片水多多多| 国产成人免费观看mmmm| 亚洲精品成人av观看孕妇| 国产伦理片在线播放av一区| 国产成人av教育| netflix在线观看网站| av在线老鸭窝| 国产成人影院久久av| 9色porny在线观看| 纯流量卡能插随身wifi吗| 国产高清不卡午夜福利| 国产色视频综合| 精品国产乱码久久久久久小说| 久久亚洲国产成人精品v| 中文字幕人妻丝袜制服| 亚洲天堂av无毛| 亚洲欧洲日产国产| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 一区二区三区激情视频| 91成人精品电影| 欧美黄色片欧美黄色片| 女人久久www免费人成看片| a级毛片在线看网站| 国产成人一区二区三区免费视频网站 | 精品免费久久久久久久清纯 | 久久久国产精品麻豆| 久久中文字幕一级| 日韩大码丰满熟妇| 精品免费久久久久久久清纯 | 99国产精品一区二区蜜桃av | 黑人猛操日本美女一级片| 韩国高清视频一区二区三区| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 777米奇影视久久| 亚洲精品第二区| 国产精品二区激情视频| 在线av久久热| 蜜桃国产av成人99| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 十分钟在线观看高清视频www| 热99国产精品久久久久久7| 国产午夜精品一二区理论片| 国产成人av教育| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 考比视频在线观看| 波多野结衣一区麻豆| 亚洲中文日韩欧美视频| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 国产福利在线免费观看视频| 91国产中文字幕| 免费在线观看完整版高清| 波野结衣二区三区在线| 午夜av观看不卡| 久久精品人人爽人人爽视色| 国产有黄有色有爽视频| 日韩伦理黄色片| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 成年人午夜在线观看视频| 国产在线一区二区三区精| 18禁国产床啪视频网站| 亚洲七黄色美女视频| 亚洲人成电影免费在线| 亚洲国产精品一区三区| 亚洲精品国产av成人精品| 黄色 视频免费看| 国产一卡二卡三卡精品| 久久免费观看电影| 国产成人a∨麻豆精品| 日本欧美视频一区| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 欧美精品啪啪一区二区三区 | 国产又爽黄色视频| av福利片在线| 97人妻天天添夜夜摸| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 高清av免费在线| 另类精品久久| 天堂中文最新版在线下载| 欧美另类一区| 亚洲少妇的诱惑av| 欧美成狂野欧美在线观看| 欧美乱码精品一区二区三区| 午夜福利,免费看| 国产成人91sexporn| 丝袜脚勾引网站| 国产在线视频一区二区| 中文字幕色久视频| 亚洲精品在线美女| 久久国产精品大桥未久av| 欧美另类一区| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 国产黄频视频在线观看| 在现免费观看毛片| 国产成人精品在线电影| 我的亚洲天堂| 欧美精品高潮呻吟av久久| 在线观看免费日韩欧美大片| a级毛片黄视频| 国产欧美日韩精品亚洲av| 亚洲精品乱久久久久久| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| av在线播放精品| 免费少妇av软件| 亚洲美女黄色视频免费看| 一本久久精品| www.av在线官网国产| 啦啦啦在线观看免费高清www| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 天天添夜夜摸| 精品第一国产精品| 成年动漫av网址| 日韩伦理黄色片| a 毛片基地| 成人免费观看视频高清| 国产片内射在线| 亚洲av在线观看美女高潮| 1024视频免费在线观看| 欧美乱码精品一区二区三区| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 晚上一个人看的免费电影| 99国产精品一区二区蜜桃av | 亚洲国产精品一区二区三区在线| 午夜日韩欧美国产| 免费在线观看完整版高清| 亚洲成国产人片在线观看| 天堂俺去俺来也www色官网| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 久久久精品94久久精品| 无遮挡黄片免费观看| 香蕉国产在线看| 免费日韩欧美在线观看| 国产三级黄色录像| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 在线观看免费视频网站a站| 操出白浆在线播放| 超碰97精品在线观看| 性色av乱码一区二区三区2| 午夜免费鲁丝| 亚洲精品一二三| 七月丁香在线播放| 成年av动漫网址| a级毛片在线看网站| netflix在线观看网站| 尾随美女入室| xxx大片免费视频| 久久久久久免费高清国产稀缺| 男女之事视频高清在线观看 | 国产又色又爽无遮挡免| 一级毛片 在线播放| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 亚洲九九香蕉| 黄色a级毛片大全视频| 美女视频免费永久观看网站| 永久免费av网站大全| 91精品伊人久久大香线蕉| 人妻 亚洲 视频| 性少妇av在线| 黄色 视频免费看| 日韩人妻精品一区2区三区| 男男h啪啪无遮挡| 亚洲国产精品999| 亚洲精品国产一区二区精华液| av线在线观看网站| 69精品国产乱码久久久| 亚洲av综合色区一区| 老鸭窝网址在线观看| 国产免费一区二区三区四区乱码| 性高湖久久久久久久久免费观看| 久久精品久久精品一区二区三区| 欧美黑人欧美精品刺激| 夫妻午夜视频| 欧美av亚洲av综合av国产av| 亚洲免费av在线视频| 中文字幕制服av| 最新的欧美精品一区二区| 老司机亚洲免费影院| 亚洲av日韩精品久久久久久密 | 久久狼人影院| 亚洲国产欧美在线一区| 十八禁高潮呻吟视频| 欧美日韩视频精品一区| 亚洲精品在线美女| 久久精品亚洲av国产电影网| 亚洲精品第二区| 满18在线观看网站| 老司机深夜福利视频在线观看 | 国产麻豆69| 在线观看www视频免费| 欧美在线一区亚洲| 成年人午夜在线观看视频| 大陆偷拍与自拍| 精品少妇久久久久久888优播| 国产又色又爽无遮挡免| 国产片内射在线| 男女无遮挡免费网站观看| 在线av久久热| 亚洲伊人色综图| 最黄视频免费看| 啦啦啦啦在线视频资源| 欧美精品一区二区免费开放| 另类精品久久| 香蕉国产在线看| 欧美成人午夜精品| 日韩av在线免费看完整版不卡| 欧美性长视频在线观看| 国产成人精品久久久久久| 在线观看免费高清a一片| 亚洲欧美色中文字幕在线| 无遮挡黄片免费观看| 亚洲久久久国产精品| 亚洲国产av新网站| 国产精品久久久久久精品电影小说| 丁香六月天网| 中文字幕人妻丝袜制服| 久久久久精品国产欧美久久久 | 一区二区三区乱码不卡18| 成人午夜精彩视频在线观看| 高清黄色对白视频在线免费看| 国产男女内射视频| 亚洲精品国产av蜜桃| 男的添女的下面高潮视频| 国产av国产精品国产| 在线观看一区二区三区激情| 亚洲一区二区三区欧美精品| 午夜免费鲁丝| 一个人免费看片子| 国产精品国产三级专区第一集| 91精品伊人久久大香线蕉| 国产淫语在线视频| 男人操女人黄网站| 欧美精品啪啪一区二区三区 | 国产一区有黄有色的免费视频| 亚洲精品自拍成人| 国产成人精品久久二区二区免费| av欧美777| 99热国产这里只有精品6| 国产片特级美女逼逼视频| 十八禁网站网址无遮挡| 久久青草综合色| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 精品第一国产精品| 午夜福利,免费看| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 欧美黑人精品巨大| 美女扒开内裤让男人捅视频| 免费少妇av软件| 国产一区亚洲一区在线观看| 精品视频人人做人人爽| 多毛熟女@视频| 国产淫语在线视频| 男女高潮啪啪啪动态图| 亚洲第一青青草原| 久久久久久久精品精品| 啦啦啦 在线观看视频| 一级毛片女人18水好多 | 午夜福利影视在线免费观看| 国产伦人伦偷精品视频| 日本欧美国产在线视频| 美女大奶头黄色视频| 老司机在亚洲福利影院| 国产黄色免费在线视频| 亚洲精品在线美女| 日韩伦理黄色片| 亚洲精品国产av蜜桃| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 久久久久久久国产电影| 国产成人91sexporn| 精品亚洲成a人片在线观看| 国产成人免费观看mmmm| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 国产免费又黄又爽又色| 欧美另类一区| 欧美激情 高清一区二区三区| 欧美久久黑人一区二区| 久久鲁丝午夜福利片| av在线播放精品| 国产亚洲欧美在线一区二区| 精品久久久精品久久久| 国产福利在线免费观看视频| 9热在线视频观看99| 久久免费观看电影| 啦啦啦啦在线视频资源| 操出白浆在线播放| 国产野战对白在线观看| 2018国产大陆天天弄谢| 国产一卡二卡三卡精品| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 一区二区三区四区激情视频| 亚洲av电影在线进入| 99久久综合免费| 国产男女超爽视频在线观看| 高清欧美精品videossex| 亚洲av日韩在线播放| 丝袜脚勾引网站| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 激情视频va一区二区三区| 成人黄色视频免费在线看| 999久久久国产精品视频| 18禁黄网站禁片午夜丰满| av线在线观看网站| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 在线观看免费视频网站a站| 伦理电影免费视频| 亚洲精品美女久久av网站| 国产成人a∨麻豆精品| 最近中文字幕2019免费版| 我要看黄色一级片免费的| 男女免费视频国产| 亚洲精品第二区| 久久九九热精品免费| 欧美亚洲日本最大视频资源| 精品久久久久久电影网| 在线观看一区二区三区激情| 伦理电影免费视频| 国产欧美亚洲国产| 咕卡用的链子| av网站免费在线观看视频| 亚洲精品第二区| 制服诱惑二区| 十八禁高潮呻吟视频| 91麻豆av在线| 久久毛片免费看一区二区三区| 亚洲情色 制服丝袜| 十八禁网站网址无遮挡| 91九色精品人成在线观看| 欧美激情高清一区二区三区| 亚洲国产精品成人久久小说| 两性夫妻黄色片| 国产精品一二三区在线看| a级毛片在线看网站| a级毛片黄视频| 水蜜桃什么品种好| 国产一级毛片在线| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 黄色毛片三级朝国网站| 亚洲精品一二三| 国产精品 欧美亚洲| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| av又黄又爽大尺度在线免费看| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 欧美国产精品va在线观看不卡| 老司机影院毛片| 亚洲av片天天在线观看| 久久女婷五月综合色啪小说| 在线观看免费高清a一片| 国产在线免费精品| 亚洲 欧美一区二区三区| 亚洲精品美女久久av网站| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | 性色av乱码一区二区三区2| 久久久久久久久免费视频了| 咕卡用的链子| 国产有黄有色有爽视频| 亚洲精品国产av成人精品| 国产成人精品久久久久久| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 欧美人与性动交α欧美软件| 天堂中文最新版在线下载| 亚洲国产精品成人久久小说| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o | 男女床上黄色一级片免费看| av国产精品久久久久影院| 两个人免费观看高清视频| 各种免费的搞黄视频| 国产免费又黄又爽又色| 国产一区二区在线观看av| av在线app专区| 成人国语在线视频| 国产野战对白在线观看| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 欧美人与性动交α欧美软件| 免费观看av网站的网址| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 老鸭窝网址在线观看| 亚洲五月色婷婷综合| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 欧美精品啪啪一区二区三区 | 美女脱内裤让男人舔精品视频| 91精品伊人久久大香线蕉| 欧美日韩综合久久久久久| 热99国产精品久久久久久7| 一级片免费观看大全| 国产精品一二三区在线看| 美女主播在线视频| 好男人电影高清在线观看| 99热网站在线观看| 极品少妇高潮喷水抽搐| 亚洲av男天堂| 久久精品国产a三级三级三级| 亚洲国产av影院在线观看| 在线观看一区二区三区激情| 久久久久视频综合| 天天影视国产精品| 国产成人啪精品午夜网站| 1024香蕉在线观看| av国产精品久久久久影院| 午夜福利在线免费观看网站| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 超色免费av| 免费在线观看影片大全网站 | 中文字幕精品免费在线观看视频| 丁香六月天网| 日韩伦理黄色片| www日本在线高清视频| 国产av精品麻豆| 99久久99久久久精品蜜桃| 亚洲人成77777在线视频| 国产免费一区二区三区四区乱码| 亚洲人成77777在线视频| 久久精品国产综合久久久| 99精国产麻豆久久婷婷| 中文字幕精品免费在线观看视频| 性色av乱码一区二区三区2| 欧美精品啪啪一区二区三区 | 亚洲精品美女久久av网站| 国精品久久久久久国模美| 看免费成人av毛片| 国产1区2区3区精品| 国产男女超爽视频在线观看| 婷婷色综合www| 高清黄色对白视频在线免费看| 手机成人av网站| 免费看十八禁软件| 麻豆乱淫一区二区| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 国产一区有黄有色的免费视频| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 国产成人精品久久久久久| 国产成人欧美| 2018国产大陆天天弄谢| 欧美黄色片欧美黄色片| av在线播放精品| 国产一卡二卡三卡精品| 啦啦啦 在线观看视频| 中国国产av一级| 国产午夜精品一二区理论片| 欧美少妇被猛烈插入视频| 少妇被粗大的猛进出69影院| 精品一区二区三区av网在线观看 | 精品少妇黑人巨大在线播放| 久久99热这里只频精品6学生| 男女床上黄色一级片免费看| 在线观看免费高清a一片| 亚洲成色77777| 婷婷色综合www| 99精国产麻豆久久婷婷| 高清欧美精品videossex| 满18在线观看网站| 婷婷色综合大香蕉| 婷婷色av中文字幕| 国产成人免费观看mmmm| 国产日韩欧美亚洲二区| 精品一区在线观看国产| 国产三级黄色录像| 热99国产精品久久久久久7| 超色免费av| 婷婷色av中文字幕| 国产一区二区在线观看av| 久久久精品免费免费高清| 国产高清videossex| 女人久久www免费人成看片| 国产老妇伦熟女老妇高清| 久久亚洲国产成人精品v| 久久精品久久精品一区二区三区| 国产成人精品在线电影| 人妻人人澡人人爽人人| av网站免费在线观看视频| 麻豆乱淫一区二区| 99精品久久久久人妻精品| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 国产激情久久老熟女| 精品少妇黑人巨大在线播放| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 国产男女超爽视频在线观看| 老司机亚洲免费影院| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 老司机靠b影院| 99精品久久久久人妻精品| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 久久av网站| 婷婷色综合www| 中国美女看黄片| 久久久久久久国产电影| 中文欧美无线码| 亚洲av在线观看美女高潮| 婷婷色麻豆天堂久久| av线在线观看网站| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 午夜福利,免费看| 日韩免费高清中文字幕av| 久久99精品国语久久久| 乱人伦中国视频| 亚洲国产中文字幕在线视频| 国产欧美亚洲国产| 欧美精品啪啪一区二区三区 | 蜜桃在线观看..| 亚洲国产欧美网| 久久免费观看电影| 晚上一个人看的免费电影|