• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    共沸脫水法制檸康酸酐的研究進展

    2016-09-01 09:54:58謝輝輝盧喬森陳春玉
    廣州化工 2016年9期
    關(guān)鍵詞:酸酐酰胺收率

    謝輝輝,肖 英,盧喬森,陳春玉

    (西南化工研究設(shè)計院有限公司,四川 成都 610225)

    ?

    共沸脫水法制檸康酸酐的研究進展

    謝輝輝,肖英,盧喬森,陳春玉

    (西南化工研究設(shè)計院有限公司,四川成都610225)

    檸康酸酐也稱2-甲基馬來酸酐,一般是由衣康酸在催化劑作用下進行脫水反應(yīng)及分子內(nèi)雙鍵異構(gòu)化移轉(zhuǎn)制得,針對檸康酸酐合成的研究層出不窮。綜述了國內(nèi)外共沸脫水法制備檸康酸酐的研究進展,主要介紹了共沸脫水過程中的幾類催化劑,如叔酰胺類催化劑、酸-堿催化劑、磷酸鹽類催化劑、雜多酸系列催化劑,并比較了這幾類催化劑的優(yōu)缺點,指出了未來共沸脫水法制備檸康酸酐的發(fā)展方向。

    檸康酸酐;共沸脫水;催化劑;進展

    檸康酸酐是一種重要的化學(xué)中間體,可應(yīng)用于多個行業(yè),如橡膠助劑[1-3]、農(nóng)藥[4]、樹脂[5]、醫(yī)藥[6-8]等。檸康酸酐制備工藝的關(guān)鍵技術(shù)在于:(1)脫水,目前文獻中報道的方法有熱脫水法[9]、化學(xué)試劑脫水法[10-12]、共沸脫水法[13-19]、裂解法[20-23]等,但熱脫水法反應(yīng)溫度高,副產(chǎn)物多,收率低;化學(xué)試劑脫水法雖然可以在較緩和的條件下進行,且收率也在一定程度上提高,但會產(chǎn)生副產(chǎn)物如乙酸等,造成環(huán)境污染,使成本增加;裂解法產(chǎn)率較低,不適合工業(yè)化生產(chǎn)[24];目前研究較多的是共沸脫水法。(2)異構(gòu)化,需要在催化劑作用下完成。本文從催化劑角度介紹了共沸脫水法制備檸康酸酐的研究進展。

    1 催化劑

    1.1叔酰胺類催化劑

    叔酰胺類催化劑主要包括DMF(N,N-二甲基甲酰胺)、DMA(N,N-二甲基乙酰胺)、DEF(N,N-二乙基甲酰胺)、DEA(N,N-二乙基乙酰胺)、DMAA(N,N-二甲基乙?;阴0?等,比較常用的是DMF。

    專利WO1994021589[13]中提到,在帶有機械攪拌器、Dean-Stark分水器、冷凝管和溫度計的250 mL反應(yīng)瓶中,裝入20 g衣康酸、10 mL N,N-二甲基甲酰胺和90 mL溶劑,加熱至100 ℃使衣康酸溶解,然后升溫回流,生成的水與溶劑共沸由分水器分出?;亓鲙讉€小時后,物料已清亮透明。先蒸出溶劑,最后在90 ℃、1.5 kPa下減壓蒸餾得到的無色液體即是檸康酸酐。并研究了使用不同溶劑共沸脫水時衣康酸的轉(zhuǎn)化率。結(jié)果如表1所示。

    表1 N,N-二甲基甲酰胺催化制檸康酸酐Table 1 Synthesis of citraconic anhydride in the presence of DMF

    由表1可知,此反應(yīng)體系以選擇沸點為130~180 ℃的溶劑為佳,可在較短時間內(nèi)使衣康酸的轉(zhuǎn)化率達到95%以上。另外,專利中還提到以其他叔酰胺代替DMF作為催化劑,反應(yīng)結(jié)果如表2所示。

    表2 其他叔酰胺催化制檸康酸酐Table 2 Synthesis of citraconic anhydride in the presence of other tertiary amides

    肖英等[14]以衣康酸為原料合成檸康酸酐,催化劑為N,N-二甲基甲酰胺(DMF),用量為衣康酸的0.47倍(wt),脫水劑為鄰二氯苯,用量為衣康酸的3.8倍(wt),檸康酸酐氣相收率為95.56%。

    1.2酸-堿催化劑

    該類催化劑是一種pKa為4~10,最好為5~9的鹽,并且所用酸或堿中至少有一種是有機化合物,如甲苯磺酸吡啶鎓、衣康酸銨、衣康酸吡啶鎓、鹽酸吡啶鎓、氫溴酸膦鎓等。

    美國專利US5670659[15]中提出,以有機胺類或有機酸類化合物形成的鹽類為催化劑,加入共沸劑,在大于160 ℃以上溫度進行回流脫水反應(yīng),共沸溶劑有異丙苯或1,2,4-三甲苯,衣康酸的轉(zhuǎn)化率>95%,檸康酸酐的收率90%。

    專利US5824820[16]則以甲苯磺酸吡啶鎓為催化劑,二甲苯為溶劑,衣康酸在蒸餾柱中連續(xù)反應(yīng),頂部回收與溶劑形成共沸混合物的反應(yīng)生成的水,柱底檸康酸酐溶液被轉(zhuǎn)移以便保持恒定的液面,收率84%。

    1.3磷酸鹽類催化劑

    磷酸鹽類催化劑主要是磷酸堿金屬鹽類,如NaH2PO4、Na2HPO4。

    Talma等[17]以衣康酸為原料,NaH2PO4為催化劑,催化劑用量2%,采用不同的共溶劑脫水,結(jié)果如表3所示。

    表3 NaH2PO4催化制檸康酸酐Table 3 Synthesis of citraconic anhydride in the presence of NaH2PO4

    武漢徑河化工有限公司專利CN103739539A[18]報道,以Na2HPO4催化劑、二甲亞砜為共沸溶劑,收率為84%。

    1.4雜多酸系列催化劑[19]

    中國臺灣專利CN102464638A利用雜多酸系列催化劑并以衣康酸為原料,可同時進行異構(gòu)化及脫水反應(yīng)得到檸康酸酐。專利中使用的雜多酸及其鹽類催化劑包括H4SiW12O40·nH2O、H3PW12O40·nH2O、H3PMo12O40·nH2O、H4SiMo12O40·nH2O、Cs2.5H0.5PW12O40·nH2O、Cs4SiW12O40·nH2O(n≥0),所用溶劑是酰胺類溶劑,如N-甲基吡咯酮(NMP)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)。結(jié)果如表4所示。

    表4 雜多酸催化制檸康酸酐Table 4 Synthesis of citraconic anhydride in the presence of heteropoly acid

    專利還提到用雜多酸鹽作為催化劑,偏三甲苯、鄰二甲苯作為共沸脫水劑,脫水后在6.7~13 kPa下減壓整出檸康酸酐及共沸脫水劑,經(jīng)氣相層析儀分析檸康酸酐的產(chǎn)率,結(jié)果如表5所示。

    表5 雜多酸鹽催化制檸康酸酐Table 5 Synthesis of citraconic anhydride in the presence of heteropolyacid salts

    2 催化劑比較

    表6 各類催化劑優(yōu)缺點比較Table 6 Comparison of advantages and disadvantages of catalysts

    3 結(jié) 語

    通過共沸脫水法制備檸康酸酐,溶劑可回收利用,從經(jīng)濟、環(huán)保角度來講有很大發(fā)展?jié)摿?。文獻報道的應(yīng)用于此工藝的四類催化劑,以叔酰胺類催化劑最佳,其收率達95%,但其用量較大,且不易回收。因此,開發(fā)一種高效的、用量小又可重復(fù)利用的催化劑是未來主要研究方向。

    [1]張本杰.抗硫化返原劑1,3-雙(檸康酰亞胺甲基)苯的合成[J].廣東化工,2006,33(4):73-75.

    [2]劉應(yīng)玖,姚大虎,劉景民,等.雙檸康酰亞胺的制備及應(yīng)用[J].精細石油化工進展,2001,2(11):27-30.

    [3]徐世傳.硫化橡膠抗硫化返原性能的評價[A].“華奇杯”第十屆全國橡膠助劑生產(chǎn)和應(yīng)用技術(shù)研討會論文集[C].蘇州:2014:7-13.

    [4]姚轉(zhuǎn)樂,等.3,6-二氯噠嗪-4-羧酸的合成[J].應(yīng)用化工,2009,38(11):1591-1593.

    [5]巫拱生,等.β-氯乙基乙烯基醚與檸康酸酐的共聚合反應(yīng)的研究[J].高等學(xué)?;瘜W(xué)學(xué)報,1985,6(12):1123-1126.

    [6]張煒明, 宋國新,賀驍,等.檸康酸酐抗原修復(fù)液在免疫組化中的應(yīng)用[J].診斷病理學(xué)雜志,2015,22(12):801-802.

    [7]Leong AS,Haffajee Z.Citraconic anhydride:a new antigen retrieval solution[J].Pathology,2010,42(1):77-81.

    [8]趙春深,楊紹娟,王遠航,等.3-氯-5-甲基噠嗪的合成研究[J].化學(xué)試劑,2009,31(10):849-850.

    [9]M F Humphrey.Preparation of citraconic anhydride[P].美國:US2966498,1960-12-27.

    [10]Galanti AV,Scola DA.The synthesis of biscitraconimides and poly-biscitraconimides[J].J Polym Sci:Polym Chem Ed,1981(19):451-475.

    [11]Galanti MC,Galanti AV.Kinetic study of the isomerization of itaconic anhydride to citraconic anhydride[J].J Org Chem,1982(47):1572-1574.

    [12]Hartford SL.Synthesis of N-substituted bisitaconimide monomers for use as thermosetting polyimide resins[J].J Polym Sci:polym Chem Ed,1978,(16):137-153.

    [13]Talma AG.Citraconic anhydride preparation process[P].歐洲:WO1994021589,1994-9-29.

    [14]肖英, 陳春玉,黃超明,等.檸康酸酐的最佳合成工藝研究[J].廣州化工,2015,43(17):89-91.

    [15]Michel ALAS.Preparation of citraconic anhydride[P].美國:US5670659,1997-9-23.

    [16]Michel ALAS.Process for the preparation of citraconic anhydride[P].美國:US5824820,1998-10-20.

    [17]Talma AG.Process for the synthesis of citraconimides[P].美國:US5329022,1994-7-12.

    [18]王臘生,嚴(yán)建國,能斌,等.抗硫化返原劑1,3-雙(檸糠酰亞胺甲基)苯的制備方法[P].中國:CN103739539A,2014-4-23.

    [19]許希彥, 趙玉山.制備檸康酸酐的方法及異構(gòu)化/脫水衣康酸的方法[P].中國:CN102464638A,2012-5-23.

    [20]梁國正, 顧媛娟.4,4'一雙甲基馬來酰亞胺基二苯甲烷的合成[J].化學(xué)試劑,1994,16(3):183-185.

    [21]AI M.Formation of citraconic anhydride by vapor phase decarboxy condensation of pyruvic acid[J].Stud Surf Sci Catal,1996,101(101):201-209.

    [22]SO Mamore.Preparation of citraconic anhydride by catalytic cyclocondensation of pyruvie acid using sold catalysts[P].日本:JP08295686.

    [23]SO Mamore.Method for producing citraconic anhydride by gasphase catalytic cyclocondensation of lactic acid[P].日本:JP08295687.

    [24]劉應(yīng)玖,姚大虎,劉景民,等.檸康酸酐的合成方法[J].石化技術(shù)與應(yīng)用,2002,20(2):127-129.

    Research Progress on Citraconic Anhydride by Azeotropic Dehydration

    XIE Hui-hui, XIAO Ying, LU Qiao-sen, CHEN Chun-yu

    (Southwest Research & Design Institute of Chemical Industry Co., Ltd., Sichuan Chengdu 610225, China)

    Citraconic anhydride also is known as 2-methyl maleic anhydride, and generally prepared by itaconic acid via a dehydration/isomerization reaction using a catalyst. Numerous studies about synthesis of citraconic anhydride were reported. Research progress on citraconic anhydride by azeotropic dehydration was reviewed. Some catalysts used for azeotropic dehydration were introduced, such as tertiary amides, organic acid-base catalysts, alkali metal phosphates, heteropoly acid and salts. Furthermore,the advantages and disadvantages of these catalysts were compared. The development direction of azeotropic dehydration catalyst was pointed out.

    citraconic anhydride;azeotropic dehydration;catalyst;research progress

    謝輝輝(1987-),女,工程師,主要從事有機合成。

    TQ225.23

    A

    1001-9677(2016)09-0034-03

    猜你喜歡
    酸酐酰胺收率
    甲醇制芳烴的催化劑及其制備方法
    能源化工(2021年2期)2021-12-30 18:31:06
    雙酰胺類殺蟲劑Broflanilide
    三氟咪啶酰胺的合成工藝研究
    馬來酸酐接枝改性氯化聚氯乙烯的制備及其在PVC中的應(yīng)用
    中國塑料(2016年2期)2016-06-15 20:29:59
    大數(shù)據(jù)分析技術(shù)在提高重整汽油收率方面的應(yīng)用
    TDE-85/E-51/B-63/70酸酐環(huán)氧體系力學(xué)性能研究
    馬來酸酐接枝三元乙丙橡膠共聚物增容AES/PC共混物的研究
    中國塑料(2016年5期)2016-04-16 05:25:39
    人參三醇酸酐酯化衍生物的制備
    新型N-取代苯基-9-烷基-3-咔唑磺酰脲類化合物的合成及其抗腫瘤活性
    國外二硝酰胺銨的發(fā)展現(xiàn)狀
    日韩中文字幕欧美一区二区| 又黄又粗又硬又大视频| 精品电影一区二区在线| 久久久久精品人妻al黑| 久久精品亚洲av国产电影网| 我的亚洲天堂| 黄色 视频免费看| 国产主播在线观看一区二区| 一边摸一边抽搐一进一小说 | 巨乳人妻的诱惑在线观看| 久久久水蜜桃国产精品网| 桃红色精品国产亚洲av| 国产在线精品亚洲第一网站| 不卡一级毛片| 亚洲熟妇中文字幕五十中出 | 欧美中文综合在线视频| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 啦啦啦免费观看视频1| 丝袜美腿诱惑在线| 免费不卡黄色视频| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 国产在线一区二区三区精| av有码第一页| 色婷婷av一区二区三区视频| 超碰成人久久| 日韩精品免费视频一区二区三区| 最近最新中文字幕大全免费视频| 欧美中文综合在线视频| 一区二区三区激情视频| 日本黄色日本黄色录像| 人人妻人人澡人人看| 国产精品电影一区二区三区 | 成人国语在线视频| 欧美激情久久久久久爽电影 | 韩国精品一区二区三区| 香蕉丝袜av| e午夜精品久久久久久久| 丝袜美足系列| 国产一区有黄有色的免费视频| 久久中文字幕一级| 欧美成人免费av一区二区三区 | 美女高潮到喷水免费观看| 国产熟女午夜一区二区三区| 我的亚洲天堂| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 国产精品av久久久久免费| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 高清欧美精品videossex| 极品少妇高潮喷水抽搐| 国产成人精品久久二区二区91| 99久久综合精品五月天人人| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 色婷婷av一区二区三区视频| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 啦啦啦免费观看视频1| а√天堂www在线а√下载 | 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 黄色丝袜av网址大全| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 亚洲片人在线观看| 视频在线观看一区二区三区| 怎么达到女性高潮| 精品人妻1区二区| 亚洲性夜色夜夜综合| 久久这里只有精品19| 美女福利国产在线| 在线视频色国产色| 夜夜爽天天搞| 亚洲情色 制服丝袜| 天堂俺去俺来也www色官网| 亚洲精品一二三| 桃红色精品国产亚洲av| 91精品国产国语对白视频| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 成年人免费黄色播放视频| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 精品国产国语对白av| 午夜影院日韩av| 国产有黄有色有爽视频| √禁漫天堂资源中文www| 又紧又爽又黄一区二区| 国产一区二区三区综合在线观看| 欧美在线一区亚洲| 99久久精品国产亚洲精品| 欧美精品av麻豆av| 手机成人av网站| 免费黄频网站在线观看国产| 在线天堂中文资源库| 精品久久久久久久毛片微露脸| 欧美亚洲日本最大视频资源| 国产高清视频在线播放一区| 大型黄色视频在线免费观看| 精品久久久久久,| 人妻 亚洲 视频| 99热只有精品国产| 露出奶头的视频| 性色av乱码一区二区三区2| 又大又爽又粗| 三级毛片av免费| 久久久久视频综合| 精品第一国产精品| 又黄又粗又硬又大视频| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 免费看a级黄色片| www.999成人在线观看| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 欧美日韩视频精品一区| 久久久国产一区二区| 欧美日韩精品网址| 99在线人妻在线中文字幕 | 激情视频va一区二区三区| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 日本一区二区免费在线视频| 岛国在线观看网站| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 中文字幕人妻熟女乱码| 午夜日韩欧美国产| 久热这里只有精品99| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 久久精品国产清高在天天线| 精品熟女少妇八av免费久了| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 一区二区三区国产精品乱码| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 国产成人精品无人区| 99香蕉大伊视频| 亚洲av片天天在线观看| 丝袜在线中文字幕| 久久久国产精品麻豆| 亚洲成国产人片在线观看| 9热在线视频观看99| 黄片小视频在线播放| 免费在线观看黄色视频的| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 欧美在线黄色| 麻豆国产av国片精品| 99国产精品99久久久久| 午夜福利乱码中文字幕| 午夜精品久久久久久毛片777| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 一进一出好大好爽视频| 性少妇av在线| 国产精品亚洲一级av第二区| 黑丝袜美女国产一区| 久久草成人影院| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 亚洲精品乱久久久久久| 亚洲精品国产区一区二| 久久精品国产亚洲av高清一级| 中文字幕最新亚洲高清| 国产野战对白在线观看| 午夜精品在线福利| 在线国产一区二区在线| 丰满的人妻完整版| 免费不卡黄色视频| 动漫黄色视频在线观看| 亚洲av第一区精品v没综合| 成人影院久久| 午夜影院日韩av| 亚洲一区二区三区欧美精品| 在线观看舔阴道视频| 国产精品久久久av美女十八| 大香蕉久久成人网| 欧美性长视频在线观看| 天堂√8在线中文| 亚洲人成电影免费在线| 热re99久久国产66热| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 成熟少妇高潮喷水视频| 中国美女看黄片| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 亚洲欧美一区二区三区久久| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 国产人伦9x9x在线观看| 无限看片的www在线观看| 国产深夜福利视频在线观看| 宅男免费午夜| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 成年人黄色毛片网站| 正在播放国产对白刺激| 亚洲成人手机| 好男人电影高清在线观看| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 精品国产国语对白av| 一区二区日韩欧美中文字幕| 两人在一起打扑克的视频| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 国产欧美亚洲国产| 欧美精品av麻豆av| 美女午夜性视频免费| 麻豆国产av国片精品| 中文字幕精品免费在线观看视频| 国产91精品成人一区二区三区| 精品久久久久久电影网| 动漫黄色视频在线观看| 18禁美女被吸乳视频| xxx96com| 亚洲国产看品久久| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 久热爱精品视频在线9| av有码第一页| 国产在线精品亚洲第一网站| 一区二区日韩欧美中文字幕| 日本wwww免费看| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 女人久久www免费人成看片| 欧美另类亚洲清纯唯美| 91成人精品电影| av超薄肉色丝袜交足视频| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 在线观看免费视频网站a站| 在线观看日韩欧美| av免费在线观看网站| 日本精品一区二区三区蜜桃| 久久性视频一级片| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 母亲3免费完整高清在线观看| tocl精华| 国产精品一区二区在线不卡| 手机成人av网站| 一级a爱片免费观看的视频| 在线天堂中文资源库| 亚洲人成电影观看| 色综合欧美亚洲国产小说| 午夜福利影视在线免费观看| 日韩欧美国产一区二区入口| 午夜福利在线免费观看网站| 国产熟女午夜一区二区三区| 最近最新中文字幕大全电影3 | 啦啦啦视频在线资源免费观看| 波多野结衣av一区二区av| 欧美日韩成人在线一区二区| 欧美激情久久久久久爽电影 | 99国产精品免费福利视频| 久久草成人影院| 老熟妇仑乱视频hdxx| 人成视频在线观看免费观看| 老司机深夜福利视频在线观看| 国产一区二区三区综合在线观看| 久久国产精品人妻蜜桃| 国产av一区二区精品久久| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 亚洲黑人精品在线| 丝袜美足系列| 亚洲男人天堂网一区| 777米奇影视久久| 久久久久久久国产电影| 在线观看免费日韩欧美大片| 欧美性长视频在线观看| 1024香蕉在线观看| 波多野结衣一区麻豆| 香蕉久久夜色| 国产欧美日韩一区二区三| 在线观看免费午夜福利视频| 久久精品国产综合久久久| 一区福利在线观看| 91国产中文字幕| 一区二区三区国产精品乱码| 新久久久久国产一级毛片| 国产成人精品在线电影| 免费在线观看亚洲国产| 欧美人与性动交α欧美软件| 午夜福利乱码中文字幕| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 国产1区2区3区精品| 日韩成人在线观看一区二区三区| 中亚洲国语对白在线视频| www.熟女人妻精品国产| 亚洲中文字幕日韩| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 中文字幕人妻熟女乱码| 一级毛片高清免费大全| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 亚洲av日韩在线播放| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 黄色毛片三级朝国网站| 久久久国产欧美日韩av| 男女免费视频国产| 国产精品免费大片| 亚洲熟女毛片儿| 日本黄色日本黄色录像| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 亚洲av片天天在线观看| 免费少妇av软件| 69av精品久久久久久| 欧美精品av麻豆av| 超碰97精品在线观看| 天堂√8在线中文| 午夜老司机福利片| 美国免费a级毛片| 精品一区二区三卡| 日韩人妻精品一区2区三区| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 欧美日韩黄片免| 国产野战对白在线观看| 美女国产高潮福利片在线看| 涩涩av久久男人的天堂| 精品国产乱码久久久久久男人| 欧美成人免费av一区二区三区 | 好男人电影高清在线观看| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 国产激情久久老熟女| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 国产欧美日韩一区二区三| 嫁个100分男人电影在线观看| 淫妇啪啪啪对白视频| 丝瓜视频免费看黄片| 一夜夜www| 搡老乐熟女国产| 午夜视频精品福利| 中文欧美无线码| 又紧又爽又黄一区二区| 久久久久国内视频| 在线观看免费视频日本深夜| 1024视频免费在线观看| 在线观看免费视频日本深夜| 欧美日韩成人在线一区二区| 丰满饥渴人妻一区二区三| 国产精品 国内视频| 色老头精品视频在线观看| 丝袜美腿诱惑在线| 无限看片的www在线观看| 亚洲人成77777在线视频| 亚洲精品av麻豆狂野| 日本黄色日本黄色录像| 黄色毛片三级朝国网站| 国产免费现黄频在线看| 精品卡一卡二卡四卡免费| 国产欧美亚洲国产| 美女福利国产在线| 露出奶头的视频| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 天堂动漫精品| 国产精品电影一区二区三区 | 中文字幕精品免费在线观看视频| 久久人妻熟女aⅴ| 搡老熟女国产l中国老女人| 国产精品一区二区在线观看99| 久久 成人 亚洲| 日本黄色日本黄色录像| 国产1区2区3区精品| 日韩三级视频一区二区三区| 一级毛片高清免费大全| 老司机影院毛片| 亚洲中文日韩欧美视频| 99国产综合亚洲精品| 色综合婷婷激情| 久久久国产精品麻豆| 真人做人爱边吃奶动态| 成在线人永久免费视频| 美国免费a级毛片| 久久中文字幕人妻熟女| 国产在视频线精品| 天堂中文最新版在线下载| 中文字幕精品免费在线观看视频| 久久99一区二区三区| 老司机深夜福利视频在线观看| 免费观看人在逋| 国产免费男女视频| cao死你这个sao货| 欧美乱色亚洲激情| 亚洲av美国av| 大陆偷拍与自拍| 99re6热这里在线精品视频| 亚洲欧美激情综合另类| 热99国产精品久久久久久7| 18禁国产床啪视频网站| 久久精品成人免费网站| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 丰满迷人的少妇在线观看| videos熟女内射| 欧美日韩视频精品一区| 女性被躁到高潮视频| 国产精品.久久久| 国产片内射在线| 精品亚洲成国产av| 国产色视频综合| a级毛片黄视频| 视频区欧美日本亚洲| 国产人伦9x9x在线观看| 波多野结衣av一区二区av| 精品熟女少妇八av免费久了| 亚洲精品国产区一区二| 国产国语露脸激情在线看| 成人国产一区最新在线观看| 女人被狂操c到高潮| 免费少妇av软件| 校园春色视频在线观看| 国产一卡二卡三卡精品| 高潮久久久久久久久久久不卡| 久久久久精品人妻al黑| 亚洲国产欧美网| 大陆偷拍与自拍| 超碰成人久久| 亚洲精品自拍成人| 不卡一级毛片| 精品一区二区三区四区五区乱码| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 丝袜美腿诱惑在线| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 欧美 日韩 精品 国产| 一夜夜www| 久久ye,这里只有精品| 午夜精品国产一区二区电影| 免费看十八禁软件| 亚洲专区字幕在线| 国产一区二区三区综合在线观看| 多毛熟女@视频| 精品久久久久久,| 国产极品粉嫩免费观看在线| 又紧又爽又黄一区二区| 亚洲av第一区精品v没综合| 国产成人免费无遮挡视频| 精品国产美女av久久久久小说| 欧美黄色淫秽网站| 亚洲精品在线美女| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 精品国产国语对白av| av有码第一页| 老司机深夜福利视频在线观看| 精品福利永久在线观看| 在线观看www视频免费| 麻豆国产av国片精品| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 777米奇影视久久| 国产免费av片在线观看野外av| 国产在线精品亚洲第一网站| 国产成人精品在线电影| 757午夜福利合集在线观看| 午夜福利在线观看吧| 天堂俺去俺来也www色官网| 黄色视频不卡| 久久久国产成人精品二区 | 男女午夜视频在线观看| 国产成人av教育| 又紧又爽又黄一区二区| 大陆偷拍与自拍| 真人做人爱边吃奶动态| 国产不卡av网站在线观看| 午夜成年电影在线免费观看| 国产一区有黄有色的免费视频| 人人妻人人澡人人看| 午夜两性在线视频| 69av精品久久久久久| 咕卡用的链子| videosex国产| 一级毛片女人18水好多| 人妻一区二区av| 国产精品 欧美亚洲| 国产真人三级小视频在线观看| 操美女的视频在线观看| 亚洲全国av大片| 成人黄色视频免费在线看| 国产视频一区二区在线看| 电影成人av| 曰老女人黄片| 18禁美女被吸乳视频| av电影中文网址| 国产av精品麻豆| 国产1区2区3区精品| 亚洲熟妇熟女久久| 丰满迷人的少妇在线观看| 1024香蕉在线观看| www.熟女人妻精品国产| 亚洲国产精品sss在线观看 | 欧美久久黑人一区二区| 丁香欧美五月| 国产区一区二久久| 自线自在国产av| 女警被强在线播放| 悠悠久久av| 欧美日韩视频精品一区| 国产亚洲一区二区精品| 亚洲精华国产精华精| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 男女之事视频高清在线观看| 国产成+人综合+亚洲专区| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 不卡av一区二区三区| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 91成年电影在线观看| 国产激情欧美一区二区| 亚洲熟妇中文字幕五十中出 | 成人永久免费在线观看视频| 黄色视频,在线免费观看| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 亚洲中文日韩欧美视频| 欧美在线一区亚洲| 午夜视频精品福利| 色综合欧美亚洲国产小说| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 午夜福利影视在线免费观看| 高清毛片免费观看视频网站 | 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 人妻丰满熟妇av一区二区三区 | 国产1区2区3区精品| 最近最新中文字幕大全免费视频| 欧美亚洲日本最大视频资源| 久久久久视频综合| 欧美黑人欧美精品刺激| 国产在视频线精品| 久久性视频一级片| 精品久久久久久,| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 露出奶头的视频| av免费在线观看网站| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 香蕉久久夜色| 超色免费av| 99国产极品粉嫩在线观看| 国产精品永久免费网站| videosex国产| 少妇 在线观看| 精品一区二区三区四区五区乱码| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 亚洲熟妇中文字幕五十中出 | 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 人妻丰满熟妇av一区二区三区 | 黑人操中国人逼视频| 1024视频免费在线观看| 亚洲精品在线观看二区| 久久ye,这里只有精品| 久久国产精品大桥未久av| 亚洲五月色婷婷综合| 性少妇av在线| 黄片小视频在线播放| 国产在视频线精品| 两性夫妻黄色片| 欧美精品高潮呻吟av久久| 国产成人av激情在线播放| 叶爱在线成人免费视频播放| 一区二区三区激情视频| 国产单亲对白刺激| 99re6热这里在线精品视频| 欧美性长视频在线观看| 一级作爱视频免费观看| 国产主播在线观看一区二区| 99国产精品99久久久久| 国产黄色免费在线视频| 新久久久久国产一级毛片| 久久热在线av| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 久久久久久人人人人人| 国产精品欧美亚洲77777| videosex国产| 麻豆乱淫一区二区| 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | 色综合婷婷激情| 18在线观看网站| 色在线成人网| 精品久久久久久久久久免费视频 | 制服诱惑二区| 一a级毛片在线观看| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 亚洲一码二码三码区别大吗| 国产高清视频在线播放一区| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 视频区欧美日本亚洲| 亚洲精品成人av观看孕妇| aaaaa片日本免费| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 国产成人精品久久二区二区免费| 日韩大码丰满熟妇| 日韩成人在线观看一区二区三区| 久久青草综合色| 亚洲黑人精品在线| 亚洲精品在线观看二区| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 亚洲一码二码三码区别大吗| www.自偷自拍.com| 丰满迷人的少妇在线观看| 久久精品国产亚洲av高清一级| 久久久久久久国产电影| 国产人伦9x9x在线观看| 性色av乱码一区二区三区2| 少妇粗大呻吟视频| www.熟女人妻精品国产| 欧美日韩乱码在线| 久久久久久人人人人人| 久久久久精品国产欧美久久久| 亚洲九九香蕉| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 国产精品永久免费网站| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 午夜福利乱码中文字幕| 亚洲欧美一区二区三区久久| 超色免费av| 精品国产一区二区三区四区第35| 真人做人爱边吃奶动态| 高清毛片免费观看视频网站 | 国产一区二区三区综合在线观看| 水蜜桃什么品种好| 国产成人免费观看mmmm| 亚洲熟妇熟女久久| 亚洲五月色婷婷综合| 中出人妻视频一区二区| 色94色欧美一区二区| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 国产精品秋霞免费鲁丝片| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 日本vs欧美在线观看视频| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 国产精品99久久99久久久不卡| 欧美丝袜亚洲另类 | 天堂动漫精品| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡|