27批紅花檸檬黃、酸性紅73、胭脂紅染色及摻偽的檢測

胡　佳　郭　琳　何　濤

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27批紅花檸檬黃、酸性紅73、胭脂紅染色及摻偽的檢測

胡佳郭琳何濤

遼寧省錦州市食品藥品檢驗(yàn)所(錦州 121000)

摘要：目的對紅花染色摻偽進(jìn)行檢測。方法水試鑒別紅花摻偽，薄層色譜法對紅花染色進(jìn)行初步判定，再利用高效液相二極管陣列檢測器分析紅花中的染色成分。結(jié)果27批紅花樣品中有18批紅花摻有白色粉末，8批紅花檢測出含有胭脂紅染色劑，4批含有酸性紅73染色劑。結(jié)論薄層色譜法和高效液相二極管陣列檢測器可以對紅花中檸檬黃、酸性紅73和胭脂紅進(jìn)行有效的鑒別。

關(guān)鍵詞：紅花；檸檬黃；酸性紅73；胭脂紅

紅花為菊科植物紅花Carthamus tinctorius L.的干燥管狀花，又名紅藍(lán)花、草紅花，性溫、味辛，具有活血通經(jīng)，祛瘀止痛的功效，主治婦女月經(jīng)不調(diào)，還是用靜脈曲張，末梢神經(jīng)炎，血液循環(huán)不好，腿腳麻木或青紫等瘀血證[1]。近年，由于紅花來源有限，價(jià)格上漲，造假、摻偽的情況較為嚴(yán)重，常有不法人員摻入其他物質(zhì)并染色偽裝，或把質(zhì)量較差的飲片染色充當(dāng)優(yōu)品[2]。染色劑的加入嚴(yán)重影響療效，危害人體健康[3]。如酸性紅73為食品禁用色素，具有致癌性。胭脂紅極易損害肝臟，大量累積后，也會致癌[4]。本文采用薄層色譜和高效液相色譜判定研究了紅花中的染色，內(nèi)容如下。

1　實(shí)驗(yàn)材料

1.1樣品取市售紅花飲片共27批，批號分別為20120101、110916、1201002、1103001、20111015、120501、110916、1201002、101209、120101、111202、120510、120610、120501、20120520、1103001、120320、20101204A、20120318、20120603、120308、110508、20120110、1201002、110843200、110958522、1207001。

1.2儀器與試藥賽多利斯 BP211D 電子天平(德國賽多利斯)，日立L-2000液相色譜儀(日本日立)，KQ-5200超聲波清洗器(昆山超聲)。

胭脂紅對照試劑(中國藥品生物制品檢定所，批號111771-200701)、酸性紅73對照試劑(中國藥品生物制品檢定所，批號111773-200701)、檸檬黃對照試劑(北京海岸鴻蒙標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)有限責(zé)任公司，批號100158)、紅花對照藥材(中國藥品生物制品檢定所，907-8903)、其它試劑為分析純，甲醇為色譜純，水為純化水。

2　方法與結(jié)果

2.1外觀性狀鑒別結(jié)果顯示27批紅花,18批水浸液底部有明顯類白色或褐色沉淀。見表1。

表1　外觀性狀鑒別結(jié)果

2.2薄層色譜鑒別

2.2.1金橙Ⅱ的薄層鑒別取紅花樣品各2 g，加入70%乙醇20ml，超聲處理20分鐘，濾過，取濾液作為供試品溶液。取金橙Ⅱ?qū)φ赵噭┻m量，加70%乙醇制成每1ml含0.1mg的溶液，作為對照試劑溶液。吸取上述兩種溶液各10μl，分別點(diǎn)于同一硅膠G薄層板上，以氯仿-甲醇-冰乙酸(7:1:2)為展開劑，展開，取出，晾干，在日光下檢視。結(jié)果顯示27批紅花樣品均未顯示與金橙Ⅱ相對應(yīng)的斑點(diǎn)。

2.2.2檸檬黃、酸性紅73和胭脂紅的薄層鑒別[5]取紅花樣品各2 g，加入70%乙醇20ml，超聲處理20分鐘，濾過，取濾液作為供試品溶液。取檸檬黃、酸性紅73和胭脂紅對照試劑適量，加70%乙醇分別制成每1ml含0.1mg的溶液，作為對照試劑溶液。吸取上述兩種溶液各10μl，分別點(diǎn)于同一硅膠G薄層板上，以乙酸乙酯-正丁醇-乙醇-氨水-水(1∶3∶3∶1∶1)為展開劑，展開，取出，晾干，在日光下檢視。結(jié)果顯示批號為120101、120308、120501、1207001的樣品與檸檬黃和酸性紅73對照試劑相應(yīng)的位置上顯相同顏色的斑點(diǎn)，批號為110508、20120110、1201002、20120520、1103001、120320、20101204A、20120318的紅花與檸檬黃和胭脂紅對照試劑相應(yīng)的位置上顯相同顏色的斑點(diǎn)。結(jié)果見圖1。上述12批樣品染色情況用高效液相色譜法進(jìn)一步判斷。

1.檸檬黃對照試劑; 2.酸性紅73對照試劑; 3. 胭脂紅對照試劑; 4. 批號120101; 5. 批號110508; 6. 批號2012110; 7.批號1201002; 8. 批號120308; 9. 批號20120520; 10. 批號1103001; 11. 批號120320; 12. 批號120501; 13. 批號20101204A; 14. 批號1207001; 15.批號20120318圖1　薄層色譜圖

2.3高效液相色譜檢查

2.3.1色譜條件以十八烷基硅烷鍵合硅膠為填充劑，以乙腈-0.05mol/L醋酸銨為流動(dòng)相A，0.05mol/L醋酸銨為流動(dòng)相B，按表1進(jìn)行梯度洗脫，檢測波長為432nm、508nm。432nm下檢測檸檬黃，508nm下檢測酸性紅73與胭脂紅。

表2　梯度洗脫程序

2.3.2結(jié)果批號為120101、120308、120501、1207001的樣品與酸性紅73對照試劑相應(yīng)的位置上顯相同保留時(shí)間的色譜峰，紫外-可見吸收光譜基本一致。(見圖3、圖4、圖5、圖6、圖7)批號為110508、20120110、1201002、20120520、1103001、120320、20101204A、20120318的紅花與胭脂紅對照試劑相應(yīng)的位置上顯相同保留時(shí)間的色譜峰，紫外-可見吸收光譜基本一致。以1201002樣品為例(見圖8、圖9、圖10、圖11)。而4批紅花樣品在與檸檬黃對照試劑相應(yīng)的位置上顯相同保留時(shí)間的色譜峰，但紫外-可見光譜不一致，說明檸檬黃的薄層色譜為假陽性結(jié)果。

圖3　對照藥材色譜圖(508nm)

圖4　酸性紅73色譜圖(508nm)

圖5　批號120308樣品色譜圖(508nm)

圖6　酸性紅73對照試劑紫外-可見光譜圖

圖7　批號120308樣品光譜圖

圖8　胭脂紅對照試劑色譜圖(508nm)

圖9　批號1201002樣品色譜圖(508nm)

圖10　胭脂紅紫外-可見光譜圖

圖11　批號1201002樣品光譜圖

3　討論

3.1按照國家食品藥品監(jiān)督管理局藥品檢驗(yàn)補(bǔ)充檢驗(yàn)方法和檢驗(yàn)項(xiàng)目批準(zhǔn)件2007009對紅花中金橙Ⅱ染色劑進(jìn)行檢查，結(jié)果27批紅花均為陰性結(jié)果。說明不法分子在獲悉后，改變了紅花中的染色劑。

3.227批紅花按照水試結(jié)果，18批含有白色或褐色粉末，而且部分明顯同時(shí)含有染色劑，故選擇檸檬黃、酸性紅73和胭脂紅為對照，依據(jù)薄層色譜法和二極管陣列檢測器，檢查8批紅花中含有胭脂紅，4批紅花含有酸性紅73，紅花的染色和摻偽問題仍很嚴(yán)峻。

參考文獻(xiàn)

[1]顧崢嶸.紅花及其偽品性狀及理化鑒別[J].時(shí)珍國醫(yī)國藥，1999，10(6)：446.

[2]宋大麗，于文敏.紅花摻偽的鑒別方法[J].首都醫(yī)藥，2009,16(13)：39.

[3]閔春艷.紅花藥材摻偽染色檢測方法的實(shí)驗(yàn)研究[J].中國藥事，2011,25(8)：772.

[4]欒潔.紅花飲片染色摻偽品的檢測方法探討 [J].安徽醫(yī)藥，2012,16(7)：917.

[5]國家食品藥品監(jiān)督管理局.中藥材及中藥飲片藥品檢驗(yàn)補(bǔ)充檢驗(yàn)方法和檢驗(yàn)項(xiàng)目批準(zhǔn)件.No：2007009.2007,5,16.

doi:10.3969/j.issn.1003-8914.2016.11.020

文章編號：1003-8914(2016)-11-1561-03

收稿日期：(本文校對：李盈2015-11-09)

Detection of Tartrazine, Acid Red 73 and Carmine in 27 Patch of Safflower

HU JiaGUO LinHE Tao

(Jinzhou Institute for Food and Drug Control, Liaoning, Jinzhou 121000, China)

Abstract：ObjectiveTo study on identification of safflower dyeing composition. MethodsUsing thin layer chromatography (TLC) to preliminary judgment of dye safflower, recycle the dyeing ingredient in red diode array detector and HPLC analysis. Results18 batches of safflower mixed with white powder. 8 batches of safflower contained carmine, 4 batches of safflower contains acid red 73. ConclusionTLC and high performance liquid diode array detector can be effective identification for tartrazine, acid red 73, carmine in safflower.

Key words：Safflower; Tartrazine; Acid red 73; Carmine